强碱滴定弱酸和强酸滴定弱碱
强碱滴定弱酸的指示剂选择问题
一、一般选择原则强酸滴定碱液：用甲基橙（甲基红更好，但一般不要求）强碱滴定酸液：用酚酞上述原则是基于视角角度，心理学研究证明：当溶液颜色由浅变深时易被观察到，反之则不易察觉，从而造成滴过量，产生误差。
因此一般：①强酸滴定强碱时，应选甲基橙（或甲基红），因为滴定终点时溶液颜色由黄色→橙色；②强碱滴定强酸时，应选酚酞，因为滴定终点时溶液颜色由无色→红色；上面两种情况指示剂也可以互换。
③强酸滴定弱碱时必须选用甲基橙（或甲基红）；④强碱滴定弱酸时，必须选用酚酞。
后两点选择原因下面另议。
另外石蕊一般不能作为中和滴定的指示剂，因为其变色不灵敏，且耗酸碱较多，造成较大误差。
二、从滴定准确度上看由于滴定终点即为指示剂的变色点，它与酸碱恰好中和时的PH并不完全一致。
但从测定准确度看：上述一般原则能满足，下面对四种情况从计算角度加以说明。
1.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NaOH溶液当二者恰好中和时，PH=7，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时，溶液颜色由黄色→橙色，为终点。
这时盐酸已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中[H+]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，PH=3.9，此时的误差0.05/40=0.25%，只有千分之二的误差；所以强酸滴定强碱时，一般应选甲基橙（或甲基红更好）。
2.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HCl溶液，用酚酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，为终点。
这时NaOH已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中 [OH-]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，POH=3.9，PH=10.1此时的误差0.05/40=0.25%，亦只有千分之二的误差；所以强碱滴定强酸时，一般应选酚酞。
滴定分析法的分类与滴定方式
滴定分析法的分类与滴定方式
4. 沉淀滴定法
沉淀滴定法是一类以沉淀反应为基础的滴定分析法。最常用 的是生成银盐沉淀的反应，即“银量法”，具体反应式如下：
滴定分析法的分类与滴定方式
二、 滴定方式
1. 直接滴定法
直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。用 于直接滴定的反应必须具备以下三个条件：
滴定分析法的分类与滴定方式
3. 置换滴定法
对于不按一定反应式进行反应或伴有副反应的， 可先用适当试剂与被测物质反应，使被测物质被定量 地置换成另一可直接滴定的物质，再用标准溶液滴定 此物质，这就是置换滴定法。例如，Na2S2O3不能直接 滴定K2Cr2O7或其他强氧化剂，因为这些强氧化剂不仅 将S2O2-3氧化为S4O2-6，还会部分将其氧化为SO2-4，使得 它们之间没有确定的化学计量关系。但若在酸性 K2Cr2O7溶液中加入过量KI，K2Cr2O7与KI定量反应后生 成的I2，就可以用Na2S2O3标准溶液直接滴定。
（1）反应必须定量完成，通常要求反应达到计量点时， 反应完全的程度应达到99.9%以上，且无副反应。
（2）反应速率要快，若速率较慢，可ห้องสมุดไป่ตู้通过加热、加催 化剂等方法提高反应速率。
（3）必须有适当的方法确定终点。 凡是能满足上述要求的反应，都可用标准溶液直接滴定被 测物质。例如,用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
滴定分析法的分类与滴定方式
2. 返滴定法
当反应较慢或反应物是固体时，加入符合化学计量关 系的滴定剂，常不能立即完成反应。此时可以先加入一定 量的过量滴定剂，使反应加速，待反应完全后，再用另一 种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种滴定方法称为返滴定 法或回滴法。例如,Al3+与EDTA配位反应速率很慢，可向 Al3+溶液中加入已知过量的EDTA标准溶液并加热，待Al3+ 与EDTA反应完全后，用标准Zn2+或Cu2+溶液滴定剩余的 EDTA。
酸碱滴定法
[H ] + CNaOH = [OH ] + CHCl
CNaOH − CHCl = [OH − ] − [H + ]
[OH - ] − [H + ] TE% = ×100% Csp
+
−
例2 求用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/LHCl 至pH＝4.0（用甲基橙作指示剂）和pH＝9.0（用酚 酞作指示剂）时的终点误差。 解：（1）终点pH＝4.0： ［H+］＝1.0×10-4mol/L； ［OH-］＝1.0×10-10mol/L； C＝0.1000/2＝0.05000mol/L
pOH＝4.30 pH＝9.70
强酸与弱酸滴定曲线比较： （1）滴定曲线的起点 （2）滴定曲线的形状 （3）突跃范围
突跃范围的影响因素：Ka；酸的浓度 对于弱酸的滴定，要求 CaKa≥10-8
（二）强酸滴定弱碱 ：HCl滴定NH3·H2O
弱碱的CbKb≥10-8时，才能用强酸准确滴 定。
同理可得，强酸滴定弱碱时的终点误差为 ：
[H ] − [BOH] ×100% TE% = Csp
+
第六节 应用与示例
一、酸碱标准溶液及其基准物 酸标准溶液 盐酸、硫酸 无水碳酸钠或硼砂 碱标准溶液 NaOH、KOH 邻苯二甲酸氢钾、草酸
二、应用实例 （一）混合碱的测定 （1）双指示剂法： 以酚酞为指示剂（V1） Na2CO3→NaHCO3 NaOH全部被中和 再加入甲基橙指示剂（V2） NaHCO3→H2CO3
[HAc]=δ HAc Csp [H + ] Csp = + K a +[H ] 1.0 ×10−8 = × 0.05000 −8 −5 1.0 × 10 +1.76 × 10 =2.8 × 10-5 mol / L
中和滴定指示剂选择
中和滴定是利用中和反应原理来测定酸或碱溶液的浓度的方法，在反应过程中，由于溶液的pH发生突变而引起指示剂变色，由此来判断滴定终点。
中和滴定通常使用的指示剂有酚酞和甲基橙，由于酸碱类型（强弱）不同，使用的指示剂具有选择性。
下面通过有关计算来说明酸碱中和滴定中选择指示剂的依据。
一、强酸与强碱中和滴定指示剂的选择强酸与强碱发生中和反应生成的强酸强碱盐不发生水解，因此恰好中和时，其溶液呈中性。
当强酸或强碱过量时，溶液的pH由过量的酸或碱的量所决定。
【例1】在20.00mL0.100mol·L-1的氢氧化钠溶液中，当加入20.00mL0.100mol·L-1盐酸时恰好中和。
当少加一滴或多加一滴（设一滴溶液的体积为0.05 mL）盐酸时，溶液的pH分别为多少？解析：当少加一滴盐酸即加入盐酸19.95mL时，碱过量，溶液呈碱性。
pH= -lgc（H+）= -lg8.0×10-11=10.1当多加一滴盐酸即加入盐酸20.05mL时，酸过量，溶液呈酸性。
pH= -lgc(H+)= -lg1.25×10-4=3.9以上计算说明，当少加一滴盐酸到多加一滴盐酸时，溶液的pH从10.1突变到3.9，而酚酞的pH变色范围为8.2-10.0，甲基橙的pH变色范围为3.1-4.4，溶液的pH突变均会引起指示剂的颜色变化，造成的误差很小。
因此，酚酞和甲基橙都可以作为强酸与强碱中和滴定的指示剂。
二、强酸滴定弱碱指示剂的选择强酸与弱碱发生中和反应，生成的强酸弱碱盐因发生水解而使溶液呈酸性，应选择酸性条件下变色的指示剂。
【例2】在20.00mL0.100mol·L-1的氨水中，当加入20.00mL0.100mol·L-1盐酸恰好中和时，溶液的pH为多少？当多加一滴（设体积为0.05 mL）盐酸时，溶液的pH为多少？（氨水的K b=1.8×10-5）。
解析：当氨水和盐酸恰好中和时，生成NH4Cl，根据NH4+的水解平衡计算溶液的pH。
分析化学 第05章 酸碱滴定法3
4) 化学计量点（SP）后： NaOH + NaAc 由于过量NaOH存在，抑制Ac-的离解，因此溶液的pH由 过量的NaOH决定。也就是说化学计量点后的溶液pH和 强碱滴定强酸的情况一样。 pH决定于过量的NaOH. 设滴入20.02mL NaOH。 （相对误差+0.1%）
[OH ] 0.1000 (20.02 20.00) 5.00 105 (mol / L) 20.00 20.02
.3.
(1) 滴定过程中pH值的变化 例： 0.1000mol· L-1 NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000mol· L-1 HCl 溶液 1) 滴定开始前: HCl 溶液的pH值等于HCl的原始浓度的pH。 [H+]=c(HCl)=0.1000mol· L-1 pH=1.00 2) 滴定开始至等SP前： HCl +NaCl VHCl VNaOH H 0.1000 如滴入18.00mLNaOH VHCl VNaOH 0.1000 (20.00 18.00) pH 2.28 [H ] 5.26 103 (mol / L) 20.00 18.00
HAc
Ac-
Ac-+OH-
pH
a
.19.
(3) 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度.
滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)] 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 (4) 弱酸能被准确滴定的判别式：（终点误差± 0.1%以内）。 ca •Ka≥ 10-8
酸碱滴定曲线与酸碱指示剂选择
酸碱滴定曲线与酸碱指示剂选择酸碱滴定是化学实验中常见的一种实验方法，用于确定溶液中酸碱的浓度。
在酸碱滴定实验中，酸碱滴定曲线和酸碱指示剂的选择对于实验结果的准确性和可靠性起着至关重要的作用。
一、酸碱滴定曲线酸碱滴定曲线是描述酸碱滴定过程中pH值变化的曲线图。
它通常以滴定剂的体积为横坐标，以溶液的pH值为纵坐标。
酸碱滴定曲线的形状和特征取决于滴定反应的类型和滴定剂的性质。
1. 强酸强碱滴定曲线强酸强碱滴定是指滴定过程中使用强酸和强碱作为滴定剂。
在这种情况下，滴定曲线呈现出S形状。
初始时，溶液的pH值较低，滴定剂的加入使pH值迅速上升。
当滴定剂与反应物的摩尔比例接近1:1时，pH值开始急剧上升。
当滴定剂的体积接近等于反应物的体积时，pH值达到最大值，称为滴定终点。
此后，继续滴定剂的加入，pH值保持在高值稳定。
2. 弱酸强碱滴定曲线弱酸强碱滴定是指滴定过程中使用弱酸和强碱作为滴定剂。
在这种情况下，滴定曲线呈现出与强酸强碱滴定曲线相似的形状，但是pH值的变化幅度较小。
这是因为弱酸的酸解离常数较小，使得反应物的摩尔比例接近1:1时，pH值仍然较低。
3. 强酸弱碱滴定曲线强酸弱碱滴定是指滴定过程中使用强酸和弱碱作为滴定剂。
在这种情况下，滴定曲线呈现出与强酸强碱滴定曲线相反的形状。
初始时，溶液的pH值较高，滴定剂的加入使pH值迅速下降。
当滴定剂的体积接近等于反应物的体积时，pH值达到最小值，称为滴定终点。
此后，继续滴定剂的加入，pH值保持在低值稳定。
二、酸碱指示剂选择酸碱指示剂是一种能够根据溶液的酸碱性质发生颜色变化的物质。
在酸碱滴定实验中，选择合适的酸碱指示剂能够帮助确定滴定终点，提高实验的准确性。
1. 酚酞酚酞是一种常用的酸碱指示剂，它在酸性溶液中呈现无色，而在碱性溶液中呈现红色。
酚酞适用于强酸强碱滴定，其滴定终点与酚酞的颜色变化相一致。
2. 溴酚蓝溴酚蓝是一种广泛使用的酸碱指示剂，它在酸性溶液中呈现黄色，而在碱性溶液中呈现蓝色。
弱酸滴定强碱及强酸滴定弱碱 滴定曲线
弱酸滴定强碱及强酸滴定弱碱滴定曲线滴定是一种常见的化学分析方法，广泛应用于化学实验室和工业生产中。
在滴定过程中，通过反应物溶液滴加到待测物溶液中，以确定待测物质的浓度。
其中包括弱酸滴定强碱和强酸滴定弱碱两种常见的滴定方法。
弱酸滴定强碱是指在滴定过程中，将一种弱酸溶液滴加至待测的强碱溶液中，以确定强碱溶液的浓度。
这种滴定方法的滴定曲线可以分为四个阶段：起始阶段、中间阶段、转折点和终点。
起始阶段：在起始阶段，弱酸溶液被快速加入强碱溶液中，反应迅速进行。
在此过程中，强碱快速与弱酸反应生成水和盐。
由于酸性物质的存在，溶液呈酸性pH值，通常在2-4之间。
中间阶段：当酸性物质被完全中和时，溶液的pH值开始增加。
这是因为在此阶段，盐已经完全溶解，并且水分子中的H+离子逐渐减少，从而导致溶液的酸性减弱。
此时，滴定曲线的斜率较缓，pH值从4逐渐增加到7左右。
转折点：转折点是指滴定曲线上的一个重要特征点，也是弱酸滴定强碱的指示剂的变色点。
在转折点之前，溶液呈酸性，且pH值低于7；而在转折点之后，溶液呈弱碱性，pH值高于7。
在转折点附近，溶液的酸碱性质发生突变，指示剂也会发生颜色变化。
终点：终点是滴定曲线的最后一个特征点，也是滴定过程中的目标点。
在终点，弱酸与强碱的摩尔比例为1：1，也就是说，弱酸溶液完全中和了强碱溶液。
此时，滴定曲线的斜率变为水平状态，pH值达到7，溶液呈中性。
强酸滴定弱碱是指将一种强酸溶液滴加至待测的弱碱溶液中，以确定弱碱溶液的浓度。
与弱酸滴定强碱相比，强酸滴定弱碱的滴定曲线略有不同。
滴定曲线可以分为三个阶段：起始阶段、中间阶段和终点。
起始阶段：在起始阶段，强酸溶液被滴加到弱碱溶液中，快速发生中和反应。
在此过程中，强酸与弱碱反应生成水和盐。
由于酸性物质的存在，溶液呈酸性pH值，通常在2-4之间。
中间阶段：当强酸与弱碱反应完全中和时，溶液的pH值开始增加。
这是因为在此阶段，盐已经完全溶解，并且水分子中的H+离子逐渐减少，从而导致溶液的酸性减弱。
什么是酸碱滴定曲线如何解读曲线
什么是酸碱滴定曲线如何解读曲线酸碱滴定曲线是一种实验手段，用于测定溶液中酸碱物质的浓度。
滴定曲线可以通过测量溶液的pH值随滴定剂滴加量的变化来记录。
在酸碱滴定实验中，酸碱滴定曲线通常以滴加剂的体积（毫升）为横坐标，pH值为纵坐标。
这种曲线通常呈现特定的形状，对于不同的滴定反应有不同的特征。
下面将介绍一些常见的酸碱滴定曲线形状以及它们的解读。
1. 酸滴定强碱曲线（例如：硫酸与氢氧化钠滴定）这种曲线的特点是起始pH值较低，随着酸溶液中碱的滴加，pH值迅速上升。
当酸溶液与碱溶液完全反应时，pH值会稳定在一个较高的水平，接近中性。
这个稳定的pH值称为滴定终点，标志着酸与碱反应已经发生完全。
酸滴定强碱曲线的起点和终点对于酸碱指示剂的选择至关重要，以确保终点的准确测定。
2. 弱酸滴定强碱曲线（例如：乙酸与氢氧化钠滴定）这种曲线的特点是起始pH值较高，在滴加碱的过程中，pH值缓慢上升。
在滴定终点之前，pH值会迅速上升，然后趋于平缓。
这是因为弱酸的离子化程度较低，所以pH值的变化在滴定终点附近较为剧烈。
对于弱酸滴定强碱曲线的解读，需要注意终点前的pH值变化较为缓慢。
3. 强酸滴定弱碱曲线（例如：盐酸与氨水滴定）这种曲线的特点与弱酸滴定强碱曲线相似，但是反应终点的pH值较低。
在反应终点之前，pH值的变化会较为平缓，而终点之后则会迅速上升。
在滴定强酸与弱碱的反应中，最重要的是确保终点的准确测定，以便确定滴定终点和等当点的位置。
酸碱滴定曲线的解读可以提供以下信息：1. 酸或碱的初始浓度：通过起始pH值可以初步判断酸或碱的浓度范围；2. 滴定终点和等当点：滴定终点是酸碱反应完全发生的标志，而等当点是滴定剂与被滴定物质化学计量比例相等的点。
这两个点的位置对于滴定结果的准确性非常重要；3. 滴定反应的性质：根据滴定曲线的形状，可以初步判断滴定反应是强酸强碱、强酸弱碱还是弱酸强碱。
总之，酸碱滴定曲线作为一种重要的实验手段，可以提供关于溶液中酸碱物质浓度和反应特性的信息。
酸碱滴定法第三节酸碱滴定曲线
pOH 4.30 pH 14.00 4.30 9.70
氢氧化钠溶液滴定HAc溶液时,体系的pH变化 （p353）
V(NaOH)/mL 中和% 过量NaOH体积/mL
)/cθ
}
K
a1
K
w
同理
HA OH A2 H 2O
K
t2
K
a2
K
w
强碱滴定弱酸时 弱酸能否准确滴定的条件
cK
a
10 8
弱酸能否被分步滴定，取决于相邻的两个突跃是否
能够被分开，即相邻的两个Ka的比值大小。
K
a1
/
K an1
10 5
例题：用0.20molL-1NaOH滴定0.20molL-1H3PO4,计算 各化学计量点pH并选择指示剂（P356）。
c(H ) 2.001010 mol L-1 pH 9.70
氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化
V(NaOH)/mL HCl被滴定% c(H+)
0.00
0.00
1.00×10-1
pH 0.00 1.00
18.00 19.80
90.00 99.00
5.26×10-3 2.28 5.02×10-4 3.30
c(H )/c c(OH )/c KW 107.00 pH 7.00
4.化学计量点后
加入NaOH溶液20.02mL时，滴定百分数T=100.1%
c(OH ) 0.1000mol L-1 20.02mL 20.00mL 5.00105 mol L-1 20.00mL 20.02mL
酸碱中和滴定时指示剂的选择
三、酸碱中和滴定时指示剂的选择
• 1、强酸与弱碱互滴。强酸与弱碱中和后生 成强酸弱碱盐，溶液呈酸。
指示剂选用变色范围在酸性的甲基橙最好 强酸滴定弱碱
碱性溶液中，加入强酸，PH减小，当PH等 于4.4时，溶液由黄色变为橙色。
三、酸碱中和滴定时指示剂的选择
• 1、强酸与弱碱互滴。强酸与弱碱中和后生 成强酸弱碱盐，溶液呈酸。
指示剂选用变色范围在酸性的甲基橙最好 弱碱滴定强酸
酸性溶液，加入弱碱，PH增大，当PH等于 4.4时，溶液由橙色变为黄色。
三、酸碱中和滴定时指示剂的选择
• 2、强碱与弱酸互滴。强碱与弱酸中和后生 成强碱弱酸盐，溶液呈碱性。 指示剂选用变色范围在碱性的酚酞溶液最好 强碱滴定弱酸 酸性溶液，加入强碱，PH增大，当PH等于 8.2时，溶液由无色变为粉红色。
指示剂的选择
强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 酚酞 甲基橙 酚酞 甲基橙
三、酸碱中和滴定时指示剂的选择
• 2、强碱与弱酸互滴。强碱与弱酸中和后生 成强碱弱酸盐，溶液呈碱性。 指示剂选用变色范围在碱性的酚酞溶液最好 弱酸滴定强碱 碱性溶液，加入弱酸，PH减小，当PH等于 8.2时，溶液由粉红色变为无色。
三、酸碱中和滴定时指示剂的选择
• 3、强碱与强酸互滴。强碱与强酸中和后生 成强碱强酸盐，溶液呈中性。 (1)强碱滴定强酸 过反应终点，多了碱， 应选用酚酞。当溶液由 无色变为粉红色时，即 为滴定终点。
三、酸碱中和滴定时指示剂的选择
• 3、强碱与强酸互滴。强碱与强酸中和后生 成强碱强酸盐，溶液呈中性。 (2)强酸滴定强碱 过反应终点，多了酸， 应选用甲基橙。当溶液 由的选择，看起来很麻烦 的，可归纳为： • 一看反应后溶液的酸碱性， • 酸性用甲基橙溶液， • 碱性用酚酞溶液。 • 二看反应后溶液呈中性， • 强碱滴定强酸，滴碱用酚酞溶液做指示剂。 • 强酸滴定强碱，滴酸用甲基橙溶液做指示剂。
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
H3PO4是三元酸，水溶液中分三步解离： 用NaOH溶液滴定时，中和反应也分步进行：
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
当到达第一个化学计量点时，NaH2PO4为两性物质。浓度 c=0.050 mol·L-1，化学计量点pH值为
因此，可选用甲基橙或甲基红作为指示剂,在其附近有一个较不明 显的pH值突跃。
图4-5 NaOH溶液滴定H3PO4溶液的滴定曲线
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
多元碱的滴定和多元酸的滴定处理相似，只要将相应计算公式、判 别式中的Ka换成Kb即可。以0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.1000 mol·L1Na2CO3溶液为例说明。
强碱弱酸盐水解：
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
4. 化学计量点后溶液的pH值
化学计量点后，溶液中除存在NaAc外，还有大量的 NaOH，从而抑制了Ac-的水解。由于NaAc的水解程度较小， 溶液的pH值可近似地认为由过量的NaOH决定，其计算方 法与强碱滴定强酸的情况完全相同。
当加入20.02 mL NaOH时，溶液中过量NaOH 0.02 mL，溶液总体积为40.02 mL。与NaOH滴定HCl情况相同， pH＝9.70。因此，滴定突跃范围为7.74~9.70。
图4-1 0.1000 mol·L-1NaOH滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1HCl
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
二、 强碱滴定弱酸 1. 滴定开始前溶液的pH值
酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择
2. 滴定开始至化学计量点前溶液的pH值
在滴定开始至化学计量点前这一阶段，溶液中未被中和的 HAc和反应生成的NaAc组成缓冲溶液。
当加入NaOH溶液19.98 mL时，生成NaAc 19.98 mL，剩 余0.02 mL HAc。此时溶液中：
高分子检测技术-一元弱酸弱碱的滴定
滴定突跃范围：7.74~9.70
指示剂：酚酞(8.0~9.6)
一、强碱滴定弱酸
影响滴定突跃范围的因素
：酸强度的大小，影响曲线的前半部分。酸越强，滴定突跃越大
；酸越弱，滴定突跃越小，甚至不会出现滴定突跃。
c：滴定剂的浓度，酸的浓度影响曲线的整个部分。浓度小，滴定突
跃小；浓度大，滴定突跃大。
一元弱酸弱碱的
滴定
一、强碱滴定弱酸
以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 ml 0.1000 mol/L HOAc溶液为例。
① 滴定之前
[+ ]= c =
. × 1.8×− = 1.3×− mol/L
pH = 2.87
②化学计量点之前(加入19.98 ml NaOH)，溶液为HAc-NaOAc缓冲溶液。
pH = 7.74
一、强碱滴定弱酸
③ 化学计量点时，HAc全部被中和，生成NaOAc。
pH = 8.72
④化学计量点之后(加入20.02 ml NaOH)
pH = 9.70
一、强碱滴定弱酸
滴定突跃的实际意义
①选择指示剂：指示剂的变色范围应部分或全部落在突跃范围内。
②反映了滴定反应的完全程度：突跃越大，反应就越完全，滴定也就越准确。
二、强酸滴定弱碱
部分或全部落在突跃范围内。
反映了滴定反应的完全程度：突跃越大，反应就越完全，滴定也就
越准确。
滴定突跃范围：4.30~6.26
指示剂：甲基红（ 4.40~6.20 ）
三、小结
以上讨论了强碱滴定弱酸和强酸滴定弱碱过程中溶液
pH的变化规律，在酸碱滴定的实际应用中，不必绘制滴定曲线
pH = 11.13
强碱滴定弱酸的指示剂选择问题
一、大凡选择原则强酸滴定碱液：用甲基橙（甲基红更好，但大凡不要求）强碱滴定酸液：用酚酞上述原则是基于视角角度，心理学研究证明：当溶液颜色由浅变深时易被观察到，反之则不易察觉，从而造成滴过量，产生误差。
因此大凡：①强酸滴定强碱时，应选甲基橙（或甲基红），因为滴定终点时溶液颜色由黄色→橙色；②强碱滴定强酸时，应选酚酞，因为滴定终点时溶液颜色由无色→红色；上面两种情况指示剂也可以互换。
③强酸滴定弱碱时必须选用甲基橙（或甲基红）；④强碱滴定弱酸时，必须选用酚酞。
后两点选择原因下面另议。
另外石蕊大凡不能作为中和滴定的指示剂，因为其变色不灵敏，且耗酸碱较多，造成较大误差。
二、从滴定准确度上看由于滴定终点即为指示剂的变色点，它与酸碱恰好中和时的PH并不完全一致。
但从测定准确度看：上述大凡原则能满足，下面对四种情况从计算角度加以说明。
1.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NaOH溶液当二者恰好中和时，PH=7，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时，溶液颜色由黄色→橙色，为终点。
这时盐酸已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中[H+]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，PH=3.9，此时的误差，只有千分之二的误差；所以强酸滴定强碱时，大凡应选甲基橙（或甲基红更好）。
2.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HCl溶液，用酚酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，为终点。
这时NaOH已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中[OH-]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，POH=3.9，PH=10.1此时的误差，亦只有千分之二的误差；所以强碱滴定强酸时，大凡应选酚酞。
强碱滴定弱酸的指示剂选择问题
一、一般选择原则强酸滴定碱液：用甲基橙（甲基红更好，但一般不要求）强碱滴定酸液：用酚酞上述原则是基于视角角度，心理学研究证明：当溶液颜色由浅变深时易被观察到，反之则不易察觉，从而造成滴过量，产生误差。
因此一般：①强酸滴定强碱时，应选甲基橙（或甲基红），因为滴定终点时溶液颜色由黄色→橙色；②强碱滴定强酸时，应选酚酞，因为滴定终点时溶液颜色由无色→红色；上面两种情况指示剂也可以互换。
③强酸滴定弱碱时必须选用甲基橙（或甲基红）；④强碱滴定弱酸时，必须选用酚酞。
后两点选择原因下面另议。
另外石蕊一般不能作为中和滴定的指示剂，因为其变色不灵敏，且耗酸碱较多，造成较大误差。
二、从滴定准确度上看由于滴定终点即为指示剂的变色点，它与酸碱恰好中和时的PH并不完全一致。
但从测定准确度看：上述一般原则能满足，下面对四种情况从计算角度加以说明。
1.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NaOH溶液当二者恰好中和时，PH=7，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时，溶液颜色由黄色→橙色，为终点。
这时盐酸已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中[H+]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，PH=3.9，此时的误差0.05/40=0.25%，只有千分之二的误差；所以强酸滴定强碱时，一般应选甲基橙（或甲基红更好）。
2.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HCl溶液，用酚酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，为终点。
这时NaOH已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中 [OH-]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，POH=3.9，PH=10.1此时的误差0.05/40=0.25%，亦只有千分之二的误差；所以强碱滴定强酸时，一般应选酚酞。
第四章 酸碱滴定法(2)
H 2O H 3O
Kw Kb c BH
SP
B
[H ]
4.化学计量点后 与强酸滴定强碱时得计算一样。
12.00 10.00 8.00
pH
酚酞(8.0～10.0）
6.00 4.00 2.00 0.00 0
A点 pH=6.25 B点 pH=4.30
甲基红(4.4~6.2) 甲基橙(3.1~4.4)
0.02 0.20 2.00 20.00
1.00 2.28 3.30 4.31 A 7.00 9.70 B 10.70 11.70 12.50
14 12 10 8 6 4 2 0 0 10 20 NaOHÏ º µ Ì » (mL) û Ä Ä å ý 0.1000mol/L NaOHµ ¨ 20.00mL0.1000mol/L HClµ Î ¨ Î ¶ Ä µ ¶ ú ß Ç Ï 30 40
三、强碱滴定弱酸
以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc为例，与 强碱滴 定强酸相似，滴定曲线分为四个阶段计算： 1.滴定开始前
HAc H 2 O H 3 O [H ]
Ac
cKa
0 . 1000 10
4 . 74
10
2 . 87
5 . 00 10
2
5
mol/L
0 . 1000 19 . 98 20 . 00 19 . 98
5 . 00 10
mol/L
[H
]
ca cb
Ka
5 . 00 10 5 . 00 10 mol/L
5 2
10
第四章 酸碱滴定法(人卫版分析化学)
第四章酸碱滴定法1．基本概念（1）混合指示剂：两种或两种以上指示剂相混合，或一种指示剂与另一种惰性染料相混合。
利用颜色互补原理，使终点颜色变化敏锐。
（2）滴定反应常数（K t）：是滴定反应平衡常数。
强碱（酸）滴定强酸（碱）：K t＝1/K w＝1014；强碱（酸）滴定弱酸（碱）：K t＝K a(b) /K w。
K t值越大，该滴定反应越完全，滴定突跃越大。
（3）滴定曲线：以滴定过程中溶液pH值的变化对滴定体积（或滴定百分数）作图而得的曲线。
（4）滴定突跃：化学计量点附近（±0.1%）pH的突变。
（5）滴定误差：滴定终点与化学计量点不一致引起的误差，与指示剂的选择有关。
（6）质子溶剂：能给出质子或接受质子的溶剂。
包括酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。
（7）无质子溶剂：分子中无转移性质子的溶剂。
包括偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。
（8）均化效应和均化性溶剂：均化效应是指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为均化性溶剂。
（9）区分效应和区分性溶剂：区分效应是指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为区分性溶剂。
2．基本原理（1）酸碱指示剂的变色原理：指示剂本身是一类有机弱酸（碱），当溶液的pH改变时，其结构发生变化，引起颜色的变化而指示滴定终点。
酸碱指示剂的变色范围：pH＝pK HIn±1；理论变色点：pH＝pK HIn（2）选择指示剂的原则：指示剂变色的pH范围全部或大部分落在滴定突跃范围内，均可用来指示终点。
（3）影响滴定突跃范围的因素：①酸（碱）的浓度，c a(b)越大，滴定突跃范围越大。
②强碱（酸）滴定弱酸（碱），还与K a(b)的大小有关。
K a(b)越大，滴定突跃范围越大。
（4）酸碱滴定的可行性：强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）：c a(b)K a(b)≥10-8，此酸、碱可被准确滴定。
多元酸（碱）：c a1(b1)K a1(b1)≥10-8，c a2(b2)K a2(b2)≥10-8，则两级离解的H+均可被滴定。
酸碱滴定突跃
酸碱滴定突跃酸碱滴定法利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
包括强酸滴定强碱；强碱滴定弱酸；强酸滴定弱碱；强碱滴定多元酸，两个计量点，用甲基橙和酚酞的混合指示剂。
2、影响沉淀溶解度的因素：沉淀溶解损失不3、超过0.2mg 不4、影响。
（1）同离子效应：当结晶反应达至均衡后，向溶液中重新加入过量的沉淀剂，则构晶离子（与结晶组分相同的离子）浓度减小，并使结晶的溶解度减少的效应，称作同离子效应。
加入沉淀剂一般过量，易挥发过量50-%，不挥发过量20-30% .（2）盐效应：由于强电解质的存有而引发结晶溶解度减小的现象，表示盐效应。
（3）酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称酸效应。
对弱酸盐影响较大。
（4）化氢反应：展开结晶反应时，若溶液中存有存有能够与构晶离子分解成可溶性络合物的络合剂时，则可以并使结晶溶解度减小，甚至不产生结晶，这种现象表示化氢效应。
5、影响沉淀纯度的因素：（1）共沉淀：产生原因存有表面溶解（主要）、构成混晶、上皮组织或吸留（无法冲洗除去，重结晶陈化）（2）后沉淀：放置过程中沉淀吸出。
第二节酸碱滴定法酸碱滴定法：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
（1）强酸电解强碱：如naoh电解hcl一般浓度以0.mol /l ，突跃范围4.3-9.7，指示剂：酚酞、甲基红、甲基橙（二）强碱电解弱酸：如naoh电解hac，滴定范围ph 7.74-9.7 ，计量点ph8.72 .挑选碱性范围指示剂酚酞、百里酚酞。
无法用酸性指示剂甲基白，甲基橙。
（三）强酸滴定弱碱：hcl 滴定nh .h o ，ph6.24-4.3 ，计量点ph5.28 ，选甲基红、溴甲酚绿 .（四）强碱电解多元酸：两个计量点，用甲基橙和酚酞的混合指示剂。
第三节沉淀滴定法结晶反应必须定量、快速、存有指示剂确认终点、溶解现象不阻碍终点。
分解成容易溶性银盐的反应。
银量法：利用agno 为标准溶液的沉淀滴定法。