(完整版)三电极体系
3电化学三电极体系
3电化学三电极体系work Information Technology Company.2020YEAR.3电化学三电极体系电化学传感器中用得最多的是三电极体系，对应的三个电极分别是工作电极、参比电极和辅助电极。
三个电极组成两个回路，工作电极和辅助电极(对电极)组成的回路，用来测电流;工作电极和参比电极组成的回路，用来测电极的电位。
图1.2是电化学传感器中常用的三电极体系示意图，辅助电极又叫对电极(counter electrode )，它在整个体系中的作用是与工作电极形成回路，保持电流的畅通稳定，就好比电路里需同时具备火线和零线一样，由此可见，对电极在电化学测试体系中不可或缺。
对电极保证电化学反应发生在工作电极上但又不会影响工作电极上的反应。
对电极的表面积比工作电极的表面积要大，这样就能降低加在对电极上的电流密度，使它在检测过程中不容易被极化。
常用的对电极材料有Ag, Pt, Ni等。
参比电极(reference electrode)是指具有己知恒定电位，且接近理想不极化的电极，基本上没有电流通过它。
在电化学检测的三电极体系中，参比电极一方面在热力学上提供参比，另一方方面则是将工作电极隔离起来。
为了满足电化学检测体系的需要，参比电极必须是良好的可逆电极，且电极电势要符合能斯特方程，在很小的电流流经过后，电极的电势能快速回到原状，当然电势的稳定和重现性必须很好。
常用的参比电极主要有三种:标准氢电极(normal hydrogenelectrode , NHE );甘汞电极(calomel electrode ) }}0 g' 20};银/氯化银电极(Ag/AgCI协”，’‘]。
其中的甘汞电极和银/氯化银电极在实验室最为常用。
甘汞电极的电极反应是:Hg2Cl2 + 2e二2Hg十2C1"，而银/氯化银电极的电极反应则是AgCI + e一Ag +Cl"，从反应式中可看出，二者的电位皆与氯离子的浓度有关。
三电极体系
三电极体系包括工作电极、对电极和参比电极1. 工作电极一般的工作电极需满足以下三个条件：①所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定。
②电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应。
③电极面积不宜太大，电极表面最好是均一平滑，且能够通过简单的方法进行表面净化。
常见的“惰性”固体电极有玻碳、铂、金、银、铅、导电玻璃（FTO,ITO等）。
常用的液体电极有液态汞。
采用固体电极时，为了保证实验的重现性，需注意建立合适的电极预处理步骤。
2. 辅助电极（counter electrode）辅助电极也叫对电极，其作用是和工作电极组成一个串联回路，只起到导电的作用。
在电化学研究中经常选用性质比较稳定的材料，比如铂或者石墨。
（在需要长时间电化学实验的体系中最好选择石墨电极，因为最近的很多文献表明，当选用Pt做对电极时，长时间的测试往往会使Pt溶解，工作电极在扫描的过程中会沉积Pt，从而可能会影响工作电极的活性）为了减少辅助电极极化对工作电极的影响，辅助电极本身的电阻要小，并且不易极化，其面积通常要求大于工作电极。
其原因是在相同的电流下，如果电极面积大，那么电流密度小，根据B-V方程，其过电位小，极化小，因此电化学工作站的灵敏度高，干扰小。
反过来说，当工作电极的面积非常小时，极化电流引起的辅助电极的极化可以忽略不计，即辅助电极的电势在测量中始终稳定，此时辅助电极可以作为测量回路中的电势基准，即可作为参比电极。
例如，研究超微电极时，可用二电极体系就可以完成测量。
3. 参比电极（reference electrode）一般的工作电极需满足以下三个条件：①电极电势已知且稳定，重现性好的可逆电极。
即电极过程的交换电流密度相当高，是不极化或难极化电极，因此能迅速建立热力学平衡电位，其电极电势符合Nernst方程。
②参比电极内的电解液不与电解池中的电解液或相关物质反应。
③电极电位的温度系数小。
三电极体系
三电极体系
电化学测试的方法很多，根据测试的特质，大致可以分为以下几大类：1.稳态测试方法；2.暂态测试方法；3.伏安法；4.交流阻抗法等。
这里给大家简单介绍一些使用最普遍，功能最强大的电化学测试方法。
在此之前，先对电化学测试最常用的三电极测试体系进行简单介绍。
所谓的三电极体系，是为了排除电极电势因极化电流而产生的较大误差而设计的。
它在普通的两电极体系（工作电极与对电极）的基础上引入了用以稳定工作电极的参比电极，如图2示。
如左图，电解池由三个电极组成：工作电极（W），对电极（C）以及参比电极（R）。
W是主要的电极研究和操作对象，R是电势电极的比较标准，而C主要用以通过极化电流，实现对电极的极化。
右图中，我们可以看到，三电极体系在电路中时，P代表极化电源，为研究电极提供极化电流。
mA和V分别为电流表和电压表，用以测试电流和电势。
P，mA，C，W构成的左侧回路，称为极化回路，在极化回路中有极化电流通过，可对参比电极进行测量和控制。
V，R，W构成了右侧回路，称为测量控制回路。
在此回路中，对研究电极的电势进行控制和测量，由于回路中无极化电流流过，仅有极小的测量电流，所以不会研究电极的极化状态和参比电极的稳定性造成干扰。
由此可见，三电极体系可使研究电极表面通过极化电流，又不会妨
碍研究的电极电势的控制和测量，可同时实现电势和电流的控制和测量。
因此，大部分电化学研究测试均在三电极体系完成。
三电极体系
三电极体系参考电极：确定工作电极电位。
辅助电极有时也称为对电极。
三电极系统包含两个电路，一个电路由工作电极和参考电极组成，用于测试工作电极的电化学反应过程，另一个电路由工作电极和辅助电极组成，起着传输电子形成电路的作用。
电化学要求两个电极同时发生氧化还原反应，因此需要两个电极。
但是，对于要研究的工作电极，参考电极需要精确地控制工作电极的电极电势，因此需要额外的参考电极来构成三电极系统。
参比电极和工作电极构成测试电路，该系统可以视为开路。
工作电极和对电极构成另一个电路，该电路是电解池的电路，并满足电化学反应平衡。
研究工作电极。
只有准确地测量工作电极的电势，我们才能研究电势与电化学反应，吸附等之间的界面反应规律。
至于辅助电极与工作电极之间的连接，主要是建立电化学反应平衡，并确保辅助电极不影响工作电极。
要确定辅助电极和工作电极之间的电势，可以使用电压表。
不必与双参比电极分开确定两个电极的电势。
当然，未来的电化学工作站能否确定双参比并分别控制辅助电极和参比电极可能是一个新的想法。
三个电极是指工作电极，电导率电极和甘汞电极。
使用电化学工作站时，需要使用250ml 电解池，然后放置三个电极以形成自己的样式。
同时，请勿触摸三个电极，但应使它们尽可能靠近。
工作电极和对电极构成电流回路。
它们之间的电压称为槽齿，可以通过普通电压表进行测量。
工作电极和参比电极由具有高输入阻抗的电位差计测量。
与电位计方法类似，该设备用于监视工作电极电势。
上述情况之一是开路，不完全是。
应该有一个小电流流过。
参考电极应尽可能靠近研究电极，一般应使用甘汞电极。
辅助电极，即对电极，通常使用铂电极或其他电极，其面积通常比研究电极大5倍以上。
电化学三电极系统的工作原理可以概括为三个电极和两个电路。
三个电极是指工作电极，参比电极和对电极。
顾名思义，工作电极也称为研究电极，是我们要研究的电极。
参比电极用于测量工作电极的电位。
对电极也称为辅助电极，仅用于传递电流。
三电极体系
工作电极参比电极对电极研究对象工作电极参比电极:确定工作电极电位辅助电极有时也称对电极:传导电流三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。
电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，那么需要两个电极但是针对您要研究的工作电极，需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位，那么就需要额外的参比电极，以三者成为三电极体系。
参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。
工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的。
研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。
至于辅助电极和工作电极之间的联系，主要是在于构建电化学反应平衡，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。
而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。
当然，是否以后的电化学工作站，可以确定双参比，分别控制辅助电极和参比电极，可能也算是个新思路吧三电极是指工作电极；电导电极；甘汞电极。
用上电化学工作站的时候需要用上250ml电解池再放上三电极做自己想要做的式样。
同时，三个电极不要接触上，但要尽可能的近工作电极与对电极构成电流的回路，它们之间的电压叫槽牙，可用普通的伏特计测量。
工作电极与参比电极之间通过高输入阻抗的电位差计测量，类似于电位法的装置，是用来监控工作电极电位的线路。
上面有位说是断路，不确切，应该有微小电流流过。
楼上的说得都差不多了，本人补充点：参比电极要尽可能地靠近研究电极，一般用甘汞电极；辅助电极也就是对电极一般用铂电极或者其他，面积一般比研究电极的大5倍或以上。
对于电化学三电极体系的工作原理，用一句话概括就是三电极两回路：三电极指的是工作电极、参比电极和对电极，工作电极又称为研究电极，顾名思义就是我们所要考察的电极；参比电极是用来测量工作电极电势的；对电极又称为辅助电极，只是用来通过电流的两回路指的是极化回路和测量回路电化学研究最常用的测试手段是电极极化曲线的测量，在三电极体系中，通过对工作电极施以不同的极化，测试电流密度与电势的对应关系曲线，了解工作电极的电化学性能。
三电极体系
工作电极：又称研究电极，是指所研究的反应在该电极上发生。
一般来讲，对工作电极的基本要求是：工作电极可以是固体，也可以是液体，各式各样的能导电的固体材料均能用作电极。
（1 ）所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定;（2）电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应;（3）电极面积不宜太大，电极表面最好应是均一平滑的，且能够通过简单的方法进行表面净化等等。
工作电极的选择：通常根据研究的性质来预先确定电极材料，但最普通的“惰性”固体电极材料是玻碳（铂、金、银、铅和导电玻璃）等。
采用固体电极时，为了保证实验的重现性，必须注意建立合适的电极预处理步骤，以保证氧化还原、表面形貌和不存在吸附杂质的可重现状态。
在液体电极中，汞和汞齐是最常用的工作电极，它们都是液体，都有可重现的均相表面，制备和保持清洁都较容易，同时电极上高的氢析出超电势提高了在负电位下的工作窗口记被广泛用于电化学分析中。
辅助电极：又称对电极，辅助电极和工作电极组成回路，使工作电极上电流畅通，以保证所研究的反应在工作电极上发生，但必须无任何方式限制电池观测的响应。
由于工作电极发生氧化或还原反应时，辅助电极上可以安排为气体的析出反应或工作电极反应的逆反应，以使电解液组分不变，即辅助电极的性能一般不显著影响研究电极上的反应。
但减少辅助电极上的反应对工作电极干扰的最好办法可能是用烧结玻璃、多孔陶瓷或离子交换膜等来隔离两电极区的溶液。
三电极体系结构及电路图电化学测试的方法很多，根据测试的特质，可以分为以下几大类：1.稳态测试方法；2.暂态测试方法；3.伏安法；4.交流阻抗法等。
这里小编只给大家简单介绍一些使用最普遍，功能最强大的电化学测试方法。
在此之前，先对电化学测试最常用的三电极测试体系进行简单介绍。
所谓的三电极体系，是为了排除电极电势因极化电流而产生的较大误差而设计的。
它在普通的两电极体系（工作电极与对电极）的基础上引入了用以稳定工作电极的参比电极，如图2 示。
三电极体系
三电极系统组成：对应的三个电极是工作电极，参比电极和辅助电极。
工作电极：也称为研究电极，它是指在电极上发生的反应。
一般来说，工作电极的基本要求是：工作电极可以是固体或液体，并且可以使用各种导电固体材料作为电极。
（1）所研究的电化学反应不受电极本身反应的影响，并且可以在较大的电位区域中进行测量；（2）电极不得与溶剂或电解质成分发生反应；（3）电极面积不应太大，电极表面应均匀光滑，并可用简单方法清洗。
工作电极的选择：电极材料通常根据研究的性质预先确定，但是最常见的“惰性”固体电极材料是玻璃碳（铂，金，银，铅和导电玻璃）等。
固态电极，为了确保实验的可重复性，有必要建立适当的电极预处理步骤，以确保氧化还原，表面形态和可再现状态而不会吸附杂质。
在液体电极中，汞和汞齐是最常用的工作电极。
它们既是液体，又具有可重现的均匀表面，因此易于制备和保持清洁。
同时，电极上的高氢放出超电势改善了负电势下的工作窗口，这在电化学分析中得到了广泛的应用。
辅助电极：也称为对电极，辅助电极和工作电极形成一个环路，以使工作电极上的电流畅通无阻，以确保研究的反应在工作电极上发生，但是电池观察到的响应一定不能以任何方式受到限制。
由于工作电极的氧化或还原反应，可以将辅助电极布置为气体沉淀反应或工作电极反应的逆反应，以保持电解质成分不变，即保持辅助电极的性能。
电极通常不会显着影响研究电极上的反应。
但是，减少反应在辅助电
极上对工作电极的干扰的最佳方法可能是使用烧结玻璃，多孔陶瓷或离子交换膜将溶液隔离在两个电极区域中。
三电极体系
三电极由工作电极，参比电极，辅助电极（或对电极）组成。
三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。
也就是说，工作电极的电位是相对于参比电极，而对电极与工作电极是组成一个电路的闭合回路。
辅助电极的面积一般比研究电极大，这样就降低了辅助电极上的电流密度，使其在测量过程中基本上不被极化，因而常用铂黑电极作辅助电极，也可以使用在研究介质中保持惰性的金属材料如Ag、Ni、W、Pb等；在特定情况下有时使用特定电极。
有时为了测量简便，辅助电极也可以用与研究电极相同的金属制作。
铂常用作辅助电极，但有各种形式：铂片电极，铂丝电极，铂网电极，铂黑电极……一般怎么选择啊，根据是什么？玻璃碳就可以的，至于什么形状不重要，重要的你的辅助电极面积必须远大于你的工作电极面积，至少是5倍吧尽可能的大，一般工作电极0.07 cm2,辅助电极我们用1 cm2，至于为什么要大，这个三电极构造有关，具体最好自己查查或者其他站友解释下，我印象中是防止辅助电极与电解质界面电容的影响，因为电容与面积呈正比。
我半道出家电化学，现炒现卖型.辅助电极为理想可极化电极，即在无论加多大电压，电极表面不发生电荷转移，即没有电流产生。
另外电极面积要大于工作电极面积是使测量时候的电流尽量加在工作电极上，减少误差。
鲁金毛细管作用---抛砖引玉最近做电化学测试时，对鲁金毛细管的作用又有了一点新的认识。
在此粗略整理了下，希望高人能指出其中不当之处！鲁金毛细管的主要作用是减小IR’（溶液欧姆电位降）从而较为精确地测定或控制工作电极的电极电位，同时不影响工作电极表面的电场分布。
为了实现这两个目的，鲁金毛细管在保证机械强度的基础上越细越好，其和电极表面的最佳距离为0.5～1（鲁金毛细管外径）。
具体原理可以这么理解：一个测试体系工作电极和辅助电极之间的电位差称为电压U，U= I ｛R1（工作电极电化学电阻，其随着I的变化而变化的）+R2（溶液电阻）+R3（辅助电极电化学电阻，其随着I的变化而变化的）｝。
电化学 三电极体系和双电极体系
电化学三电极体系和双电极体系
在电化学研究中，常用到两种主要的电极体系：三电极体系和双电极体系。
1. 三电极体系：
三电极体系由工作电极、参比电极和计时电极组成。
它们的主要功能如下：
- 工作电极（也称为工作电极）：它是电化学反应发生的地方，被用来施加电势并观察电流或电位变化。
- 参比电极：它是一个与工作电极相连的电极，其电位被稳定地固定在一个已知值上，作为参考电位来测量工作电极的电位。
- 计时电极：它通常是一个与溶液中的离子重新组合有关的电极，用于测量反应的时间。
三电极体系通常用于研究电化学反应的动力学性质，如反应速率和反应机理。
通过控制工作电极上的施加电势并测量其电流或电位变化，可以了解电化学反应的动力学行为。
2. 双电极体系：
双电极体系只包含两个电极：工作电极和参比电极。
此体系常用于电化学中的一些基本测量，如电解过程、离子迁移速率以及双电极电化学细胞的动力学行为。
在双电极体系中，工作电极通常被用来提供电荷，在溶液中引起电化学反应。
参比电极的电位被保持在一个已知的值上，以提供参考电位。
需要注意的是，双电极体系相较于三电极体系，缺少了计时电极，因此无法直接测量反应的时间。
它通常用于一些简单的电化学测量和研究实验，不同于对动力学性质的深入研究。
三电极体系工作电极、对电极和参比电极
三电极体系工作电极、对电极和参比电极一、工作电极工作电极是电化学系统中最重要的电极之一，它承担着电化学反应发生的地方。
工作电极的选择对电化学反应的速率、效率和稳定性有着重要影响。
工作电极通常由活性材料制成，如金属、合金、碳材料等。
在电化学反应中，工作电极是直接参与反应的电极，它在反应中充当电子的供应者或接受者。
工作电极的材料选择应根据所研究的电化学反应性质以及电极的稳定性、导电性等因素进行合理选择。
二、对电极对电极，顾名思义，是与工作电极相对的电极。
对电极通常是一个惰性电极，不参与电化学反应，其主要作用是提供电子的传递通道。
对电极的选择要考虑其稳定性、导电性以及与工作电极之间的电荷传递效率。
常见的对电极材料有铂、金、银等贵金属，它们具有较好的导电性和稳定性，能够提供良好的电子传递通道，从而保证电化学反应的进行。
对电极的材料选择也应根据所研究的电化学体系的特点和需求进行合理选择。
三、参比电极参比电极是电化学测量中的一个重要组成部分，它用于测量工作电极电势的变化。
参比电极与工作电极相比，不参与电化学反应，其电势是稳定且已知的。
通过与参比电极建立电势差，可以测量工作电极的电势和电化学反应过程中的电势变化。
常见的参比电极有饱和甘汞电极、饱和银氯化银电极等。
这些参比电极具有稳定的电势和较低的电阻，可以提供可靠的参比电势，从而实现对工作电极电势的准确测量。
在实际应用中，三电极体系常常用于电化学测量、电化学反应研究等领域。
通过合理选择和组合工作电极、对电极和参比电极，可以实现对电化学体系的控制和监测，进而研究和应用不同的电化学反应。
工作电极、对电极和参比电极在电化学研究中起着不可忽视的作用。
工作电极是电化学反应发生的地方，对电极提供电子传递通道，参比电极用于测量工作电极的电势变化。
合理选择和设计这三种电极，能够为电化学研究提供准确可靠的电势测量和反应控制。
三电极体系
三电极体系
工作电极参比电极对电极
研究对象工作电极
参比电极：测定工作电极电位
辅助电极有时被称为对电极：传导电流
三电极系统由两个电路组成，一个电路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电流，另一个电路由工作电极和辅助电极组成，形成电子输运循环的作用。
电化学需要两个电极同时进行氧化还原反应，所以需要两个电极
但是，对于您要研究的工作电极，参比电极需要精确控制工作电极的电极电位，然后需要额外的参比电极，三电极系统由三个电极组成。
参比电极和工作电极构成测试电路，系统可视为开路。
工作电极和对电极构成另一个电路，即满足电化学反应平衡的电解槽电路
研究了工作电极。
只有准确测量工作电极的电位，才能研究电极的电位和电化学性质反应、吸附等界面反应。
辅助电极与工作电极的连接主要是建立电化学反应平衡
确保辅助电极不会影响工作电极。
为了测定辅助电极和工作电极之间的电位，可以使用伏特计代替双参比电极分别测定了两电极的电位。
当然，未来的电化学工作站能否确定双参比，并分别控制辅助电极和参考电流。
三电极是指工作电极、电导电极和甘汞电极。
你需要使用电化学工作站在250ml的电解槽上放三个电极，做你自己的风格。
同时，不要触摸三个电极，但要尽量靠近它们工作电极和对电极构成电流回路，它们之间的电压称为槽齿，可与普通电压表配合使用
测量。
工作电极和参比电极的测量采用高输入阻抗的电位差计，类似于电位滴定法该装置用于监测工作电极电位。
其中一个说是断路，不完全是。
应该是一股小电流流过它。
(完整版)三电极体系
工作电极参比电极对电极研究对象工作电极参比电极:确定工作电极电位辅助电极有时也称对电极:传导电流三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。
电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，那么需要两个电极但是针对您要研究的工作电极，需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位，那么就需要额外的参比电极，以三者成为三电极体系。
参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。
工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的。
研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。
至于辅助电极和工作电极之间的联系，主要是在于构建电化学反应平衡，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。
而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。
当然，是否以后的电化学工作站，可以确定双参比，分别控制辅助电极和参比电极，可能也算是个新思路吧三电极是指工作电极；电导电极；甘汞电极。
用上电化学工作站的时候需要用上250ml电解池再放上三电极做自己想要做的式样。
同时，三个电极不要接触上，但要尽可能的近工作电极与对电极构成电流的回路，它们之间的电压叫槽牙，可用普通的伏特计测量。
工作电极与参比电极之间通过高输入阻抗的电位差计测量，类似于电位法的装置，是用来监控工作电极电位的线路。
上面有位说是断路，不确切，应该有微小电流流过。
楼上的说得都差不多了，本人补充点：参比电极要尽可能地靠近研究电极，一般用甘汞电极；辅助电极也就是对电极一般用铂电极或者其他，面积一般比研究电极的大5倍或以上。
对于电化学三电极体系的工作原理，用一句话概括就是三电极两回路：三电极指的是工作电极、参比电极和对电极，工作电极又称为研究电极，顾名思义就是我们所要考察的电极；参比电极是用来测量工作电极电势的；对电极又称为辅助电极，只是用来通过电流的两回路指的是极化回路和测量回路电化学研究最常用的测试手段是电极极化曲线的测量，在三电极体系中，通过对工作电极施以不同的极化，测试电流密度与电势的对应关系曲线，了解工作电极的电化学性能。
三电极体系
工作电极参比电极对电极研究对象工作电极参比电极: 确定工作电极电位辅助电极有时也称对电极: 传导电流三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。
电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，那么需要两个电极但是针对您要研究的工作电极，需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位，那么就需要额外的参比电极，以三者成为三电极体系。
参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。
工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的。
研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。
至于辅助电极和工作电极之间的联系，主要是在于构建电化学反应平衡，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。
而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok 了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。
当然，是否以后的电化学工作站，可以确定双参比，分别控制辅助电极和参比电极，可能也算是个新思路吧三电极是指工作电极；电导电极；甘汞电极。
用上电化学工作站的时候需要用上250ml 电解池再放上三电极做自己想要做的式样。
同时，三个电极不要接触上，但要尽可能的近工作电极与对电极构成电流的回路，它们之间的电压叫槽牙，可用普通的伏特计测量。
工作电极与参比电极之间通过高输入阻抗的电位差计测量，类似于电位法的装置，是用来监控工作电极电位的线路。
上面有位说是断路，不确切，应该有微小电流流过。
楼上的说得都差不多了，本人补充点：参比电极要尽可能地靠近研究电极，一般用甘汞电极；辅助电极也就是对电极一般用铂电极或者其他，面积一般比研究电极的大5 倍或以上。
对于电化学三电极体系的工作原理，用一句话概括就是三电极两回路：三电极指的是工作电极、参比电极和对电极，工作电极又称为研究电极，顾名思义就是我们所要考察的电极；参比电极是用来测量工作电极电势的；对电极又称为辅助电极，只是用来通过电流的两回路指的是极化回路和测量回路电化学研究最常用的测试手段是电极极化曲线的测量，在三电极体系中，通过对工作电极施以不同的极化，测试电流密度与电势的对应关系曲线，了解工作电极的电化学性能。
3电化学三电极体系
.3电化学三电极体系电化学传感器中用得最多的是三电极体系，对应的三个电极分别是工作电极、参比电极和辅助电极。
三个电极组成两个回路，工作电极和辅助电极(对电极)组成的回路，用来测电流;工作电极和参比电极组成的回路,用来测电极的电位。
图1。
2是电化学传感器中常用的三电极体系示意图，辅助电极又叫对电极（counter electrode )，它在整个体系中的作用是与工作电极形成回路，保持电流的畅通稳定,就好比电路里需同时具备火线和零线一样，由此可见，对电极在电化学测试体系中不可或缺.对电极保证电化学反应发生在工作电极上但又不会影响工作电极上的反应。
对电极的表面积比工作电极的表面积要大，这样就能降低加在对电极上的电流密度，使它在检测过程中不容易被极化。
常用的对电极材料有Ag，Pt, Ni等。
参比电极(reference electrode）是指具有己知恒定电位，且接近理想不极化的电极，基本上没有电流通过它.在电化学检测的三电极体系中，参比电极一方面在热力学上提供参比，另一方方面则是将工作电极隔离起来。
为了满足电化学检测体系的需要，参比电极必须是良好的可逆电极，且电极电势要符合能斯特方程,在很小的电流流经过后，电极的电势能快速回到原状,当然电势的稳定和重现性必须很好。
常用的参比电极主要有三种：标准氢电极（normal hydrogenelectrode , NHE ）;甘汞电极（calomel electrode ）｝}0 g' 20}；银/氯化银电极(Ag/AgCI协”，’‘]。
其中的甘汞电极和银/氯化银电极在实验室最为常用。
甘汞电极的电极反应是:Hg2Cl2 + 2e二2Hg十2C1”，而银/氯化银电极的电极反应则是AgCI + e一Ag +Cl”，从反应式中可看出，二者的电位皆与氯离子的浓度有关。
在本课题中所使用的三电极系统中，参比电极均为银/氯化银电极。
所研究的反应发生在工作电极（working electrode)上，各种能导，一匕的材料都能用作工作电极，既可以是固体,也可以是液体。
三电极体系特点全解
两回路
（1）极化回路：由工作电极和对电极组成， 起传输电子形成回路的作用
（2）测量回路：由工作电极和参比电极组成， 用来测试工作电极的电化学反应过程
①工作电极（WE）
又称研究电极，指示电极。（主体浓度无显著变化） 对工作电极的要求：所研究的电化学反应不会因电极自身 发生的反应而受到影响，测定的电位区域较宽，电极不与 溶剂或电解液组分发生反应，电极面积不宜太大，表面均 一、平滑、易净化等。
参比电极：其电位则不受试液组成变化的影 响，具有较恒定的数值。 理想的参比电极为： （a）电极反应可逆，符合Nernst方程; （b）电势不随时间变化; （c）微小电流流过时，能迅速恢复原状; （d）温度影响小. 虽无完全符合的，但一些可以基本满足要求.
3 实验室三电极体系示意图
谢谢观赏
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三电极体系特点全解
电解池、参比电极、对电极、 工作电极结构特点
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1：电解池
何为电解池？ 电解池就是将电能转化为化学能的电化学体系 电解池的特点：
电解池中电解质溶液的导电机理
电极反应
在电解池中正极为 阳极，负极为阴极； 在原电池中则相反
溶液中的阳离子向负极迁 移，从负极上取得电子而 发生还原反应
固体电极: 玻碳（GC）、Pt、Au、Ag、 Pb 工作电极
液体电极: 汞或汞齐
②辅助电极（CE） (又称对电极)
与工作电极组成回路，使工作电极上电 流畅通，以保证研究的反应在电极上发生。
若测量过程中通过的电流较大时，为使 参比电极的电位保持稳定，必须使用辅助 电极，否则将影响测量的准确性。
③参比电极（RE）
2021/11/9
三电极体系
一、三电极体系的定义及组成：
三电极体系相对与传统的两电极体系而言，包括工作电极、参比电极和对电极。
参比电极用来定点位零点，电流流经工作电极和对电极。
三电极体系包括：工作电极，参比电极和辅助电极。
三电极体系是个很经典的体系，一个被测定电极，一个对电极与一个参比电极。
被测定电极与对电极形成通路测电流，参比电极测量电压。
这样就可以同时监测到电流与电压的变化。
二、三电极体系的工作原理：
三电极体系含两个回路,一个回路由工作电极和参比电极组成，另一个回路由工作电极和辅助电极组成。
其中，在一个电化学回路中，电极表面发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。
所有的反应都只在工作电极上发生，对电极就是一个通电作用，而参比电极是一个实时监测电压的。
那个工作站仪器上显示出来的电压。
三、三电极体系的优势：
三电极体系是为了排除电极电势因极化电流而产生较大误差而设计的。
它在常规的两电极体系（工作电极和对电极）的基础上引入用以稳定工作电极的参比电极。
当工作电极上的电流较小时，可以采用两电极，即工作电极和参比电极，此时的参比电极既用于控制电位，又用于组成电流回路。
若流过工作电极的电流较大时，此时必须采用一个附加的电极，与工作电极组成电流回路，而此时的参比电极则用于控制电位。
此时如果再以参比电极来组成电流回路，则会对参比电极产生很大的极化影响，甚至会破坏参比电极。
三电极体系
三电极体系相应的三个电极为工作电极、参比电极和辅助电极。
工作电极：又称研究电极，是指反应到电极。
英寸工作电极的基本要求是：工作电极可以是固体或液体，所有类型的导电固体都可以用作电极：（1）所研究的电化学反应不受电极本身反应的影响，可以在很大的电位范围内测量；（2）电极不得与溶剂或电解液成分发生反应；（3）电极表面不宜过大，电极表面应均匀光滑，且易于清洁。
一般根据电极材料的特性确定电极材料为惰性的铂电极、银电极等确保采取适当的电极制备步骤，以确保再氧化、表面形貌和可重复状态，无吸附杂质；在液体电极，汞和汞齐是最常用的工作电极。
是液体，具有可重复的均匀表面，因此易于制备和清洁同时电极的高析氢改善了负电位的工作窗口，广泛应用于电化学分析。
辅助电极：也称为对电极、辅助电极和工作电极，形成一个回路，释放工作电极上的电流，以确保对工作电极的研究反应发生，但电池的反应绝不能受到限制由于工作电极的氧化或还原反应可以安排为气体放电反应或工作电极反应的反向反应，以保持电解质成分不变；i、辅助电极的性能通常不会对研究电极的反应产生显著影响从。
那个然而，减少辅助电极反应对工作电极干扰的最佳方法是使用烧结玻璃、多孔陶瓷或离子交换膜，在两个电极区域隔离溶液。
三电极施工及切换方案电化学测试方法很多，根据测试的特点可分为以下几种：1.稳态测试方法；2.临时测试方法；3.电压测试；4.交流阻抗法。
这里我给你们简单介绍一些最常见和最强大的电化学测试F程序。
之前简要介绍了三种最常用的电极测试系统。
为了消除极化电流引起的电极电位误差，设计了三电极系统上引入参比电极来稳定工作电极，如图所示。
2如图所示。
如左图所示，电池由三个电极组成：工作电极（W）、对电极（c）和参比电极（R）。
W是电极研究和操作的主要主题，R是电位电极的比较标准，C 主要是通过极化电流使电极极化在右图我们可以看到P，如果三电极系统在电路中，极化电源，研究电极的极化电流提供。
完整版三电极体系
工作电极参比电极对电极研究对象工作电极参比电极: 确定工作电极电位辅助电极有时也称对电极: 传导电流三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。
电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，那么需要两个电极但是针对您要研究的工作电极，需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位，那么就需要额外的参比电极，以三者成为三电极体系。
参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。
工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的。
研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。
至于辅助电极和工作电极之间的联系，主要是在于构建电化学反应平衡，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。
而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok 了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。
当然，是否以后的电化学工作站，可以确定双参比，分别控制辅助电极和参比电极，可能也算是个新思路吧三电极是指工作电极；电导电极；甘汞电极。
用上电化学工作站的时候需要用上250ml 电解池再放上三电极做自己想要做的式样。
同时，三个电极不要接触上，但要尽可能的近工作电极与对电极构成电流的回路，它们之间的电压叫槽牙，可用普通的伏特计测量。
工作电极与参比电极之间通过高输入阻抗的电位差计测量，类似于电位法的装置，是用来监控工作电极电位的线路。
上面有位说是断路，不确切，应该有微小电流流过。
楼上的说得都差不多了，本人补充点：参比电极要尽可能地靠近研究电极，一般用甘汞电极；辅助电极也就是对电极一般用铂电极或者其他，面积一般比研究电极的大5 倍或以上。
对于电化学三电极体系的工作原理，用一句话概括就是三电极两回路：三电极指的是工作电极、参比电极和对电极，工作电极又称为研究电极，顾名思义就是我们所要考察的电极；参比电极是用来测量工作电极电势的；对电极又称为辅助电极，只是用来通过电流的两回路指的是极化回路和测量回路电化学研究最常用的测试手段是电极极化曲线的测量，在三电极体系中，通过对工作电极施以不同的极化，测试电流密度与电势的对应关系曲线，了解工作电极的电化学性能。
电化学三电极工作体系
电化学测量三电极系统：工作电极，辅助电极(对电极)，参比电极。
参比电极的作用是在测量过程中提供一个稳定的电极电位，对于一个三电极的测试系统，之所以要有一个参比电极，是因为有些时候工作电极和辅助电极(对电极)的电极电位在测试过程中都会发生变化的，为了确切的知道其中某一个电极的电位(通常我们关心的是工作电极的电极电位)，我们就必须有一个在测试过程中电极电位恒定的电极作为参比来进行测量。
如果可以确定辅助电极的电极电位在测试过程中是不发生变化或者变化可以忽略不计时，我们就不必使用参比电极。
这就是所谓的双电极测试系统。
辅助电极的作用是在整个测试中形成一个可以让电流通过的回路，只有一个电极外电路上是不可能有稳定的电流通过的。
这就好比电路里面必须要有火线和零线一样。
因此辅助电极对于电化学测试是必须的，而参比电极则可以根据具体情况进行选择，并不是一定要有的。
参比电极（Reference electrode）：参比电极具有已知恒定的电位，为研究对象提供一个电位标准。
测量时，参比电极上通过的电流极小，不致引起参比电极的极化。
经常使用的参比电极主要有以下三种： A.标准氢电极（NHE）：常以在标准状态下，氢离子和氢气的活度为1时的电位即Eø为电极电位的基准，其值为0. B.甘汞电极（Calomel electrode）：甘汞电极是实验室最常用的参比电极之一，它的电极反应是：Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-，可见其电位与氯离子的浓度有关。
当溶液中的KCl达到饱和时，叫做饱和甘汞电极（SCE），标准电极电位为0.2412 V；KCl浓度为1 时的电极电位为0.2801 V；KCl浓度为0.1 M时的电极电位为0.3337 V. C.银氯化银电极(Ag/AgCl)：银氯化银电极也是实验室最常用的参比电极之一，其电极反应为：AgCl + e = Ag + Cl-，其电位也受Cl-浓度的影响。
KCl饱和时的电极电位为0.199 V.银—氯化银电极：银—氯化银电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性，由于它是固体电极，故使用方便，应用很广。
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工作电极参比电极对电极研究对象工作电极参比电极:确定工作电极电位辅助电极有时也称对电极:传导电流三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。
电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，那么需要两个电极但是针对您要研究的工作电极，需要参比电极精确地控制工作电极的电极电位，那么就需要额外的参比电极，以三者成为三电极体系。
参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。
工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的。
研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。
至于辅助电极和工作电极之间的联系，主要是在于构建电化学反应平衡，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。
而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。
当然，是否以后的电化学工作站，可以确定双参比，分别控制辅助电极和参比电极，可能也算是个新思路吧三电极是指工作电极；电导电极；甘汞电极。
用上电化学工作站的时候需要用上250ml电解池再放上三电极做自己想要做的式样。
同时，三个电极不要接触上，但要尽可能的近工作电极与对电极构成电流的回路，它们之间的电压叫槽牙，可用普通的伏特计测量。
工作电极与参比电极之间通过高输入阻抗的电位差计测量，类似于电位法的装置，是用来监控工作电极电位的线路。
上面有位说是断路，不确切，应该有微小电流流过。
楼上的说得都差不多了，本人补充点：参比电极要尽可能地靠近研究电极，一般用甘汞电极；辅助电极也就是对电极一般用铂电极或者其他，面积一般比研究电极的大5倍或以上。
对于电化学三电极体系的工作原理，用一句话概括就是三电极两回路：三电极指的是工作电极、参比电极和对电极，工作电极又称为研究电极，顾名思义就是我们所要考察的电极；参比电极是用来测量工作电极电势的；对电极又称为辅助电极，只是用来通过电流的两回路指的是极化回路和测量回路电化学研究最常用的测试手段是电极极化曲线的测量，在三电极体系中，通过对工作电极施以不同的极化，测试电流密度与电势的对应关系曲线，了解工作电极的电化学性能。
借贵宝地问一下，参比电极中Ag/AgCl和甘汞电极的区别，仅仅是参考电位不同吗，还是有其他不一样的地方？Ag/AgCl与SCE相比，具有较小的温度系数，可制作的更加紧凑。
要根据实验体系来选择参比电极你也说过了，电化学需要两个电极同时发生氧化还原反应，但是一般情况下对电极不发生氧化或还原反应，只起着导电的作用，而真正氧化或者还原的电极是工作电极，那整个电路之发生了单一的反应啊？您提到的对电极不发生氧化或还原反应的，这句话是不对的在循环伏安测试中，如果工作电极处于某一电位下的氧化或者还原反应，那么与之对应的对电极一定会发生还原或者氧化反应。
这是一定的。
因此，在电解槽中阳极和阴极的反应是成对出现的，而三电极体系是同一道理。
因为维持电化学反应平衡是要由阳极氧化反应的失电子用于阴极反应的得电子上。
电子不是槽电流产生的，而是电极反应产生的，发生一侧的还原，必然有一侧的氧化，这才是真实的电化学反应平衡，是存在耦合关系的。
前面说得很有道理，但是有一点我觉得不妥，你说阳极氧化反应的失电子用于阴极反应的得电子上，我觉得在电解的时候阴极的电子是有电源负极提供的，虽然阳极氧化失去电子，但是他的电子也是回到电源正极。
你说呢？我觉得我们应该探讨下就是阳极氧化失去的电子回到正极上的情况，这么说回到正极的话难道会增大电源的电压，或者是这部分回到正极的电子作用到了阴极还原所需要的电子工作电极的电位是相于参比电极来定的，因此比如说你用SCE参比，而你的电活性分子在0.6v可以氧化（vsSCE)，那你就设定工作电极的位为0.6v电（其实从电化学仪器上来讲工作电极是接地的，其电位为0，改变的是参比电极电位为-0.6v），这时工作电极上发生该分子的氧化反应，为了维持电荷平衡，那么在对电极上将会产生相应的还原反应，至于是体系中的什么物质被还原，应该是氧化电位最高的那种分子，因此通常是溶液中的氧电化学测量三电极系统：工作电极，辅助电极(对电极)，参比电极。
参比电极的作用是在测量过程中提供一个稳定的电极电位，对于一个三电极的测试系统，之所以要有一个参比电极，是因为有些时候工作电极和辅助电极(对电极)的电极电位在测试过程中都会发生变化的，为了确切的知道其中某一个电极的电位(通常我们关心的是工作电极的电极电位)，我们就必须有一个在测试过程中电极电位恒定的电极作为参比来进行测量。
如果可以确定辅助电极的电极电位在测试过程中是不发生变化或者变化可以忽略不计时，我们就不必使用参比电极。
这就是所谓的双电极测试系统。
辅助电极的作用是在整个测试中形成一个可以让电流通过的回路，只有一个电极外电路上是不可能有稳定的电流通过的。
这就好比电路里面必须要有火线和零线一样。
因此辅助电极对于电化学测试是必须的，而参比电极则可以根据具体情况进行选择，并不是一定要有的。
参比电极（Reference electrode）：参比电极具有已知恒定的电位，为研究对象提供一个电位标准。
测量时，参比电极上通过的电流极小，不致引起参比电极的极化。
经常使用的参比电极主要有以下三种：A.标准氢电极（NHE）：常以在标准状态下，氢离子和氢气的活度为1时的电位即Eø为电极电位的基准，其值为0.B.甘汞电极（Calomel electrode）：甘汞电极是实验室最常用的参比电极之一，它的电极反应是：Hg2Cl2+ 2e = 2Hg + 2Cl-，可见其电位与氯离子的浓度有关。
当溶液中的KCl达到饱和时，叫做饱和甘汞电极（SCE），标准电极电位为0.2412 V；KCl浓度为1 时的电极电位为0.2801 V；KCl浓度为0.1 M时的电极电位为0.3337 V.C.银氯化银电极(Ag/AgCl)：银氯化银电极也是实验室最常用的参比电极之一，其电极反应为：AgCl + e = Ag + Cl-，其电位也受Cl-浓度的影响。
KCl饱和时的电极电位为0.199 V.银—氯化银电极：银—氯化银电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性，由于它是固体电极，故使用方便，应用很广。
甚至有取代甘汞电极的趋势，这是由于汞有毒性，此外，甘汞电极的温度变化所引起的电极电位变化的滞后现象较大，而氯化银电极的高温稳定性较好。
它是一种常用的参比电极。
AgCl在水中的溶解度约为10-5（25 ℃），是很小的。
但是如果在KCl溶液中，由于AgCl和Cl-能生成络合离子，使其AgCl 的溶解度显著增加。
在1 M KCl溶液中，AgCl的溶解度为1.4×10-2 g/L，而在饱和KCl溶液中则高达10 g/L。
因此为保持电极电位的稳定，所用KCl溶液需要预先用AgCl饱和。
特别是在饱和KCl溶液中更应注意。
此外，如果把饱和KCl 溶液的Ag/AgCl电极插在稀溶液中，在液接界处KCl溶液被稀释，这是部分原先溶解的Ag离子将会分解，而析出Ag沉淀。
这些Ag沉淀容易堵塞参比电极管的多孔性封口。
由于上述缺点，通常不采用饱和KCl溶液作为Ag/AgCl电极的电解液。
而是采用3.5 M KCl溶液作为电解液。
此外，为了防止因研究体系溶液对Ag/AgCl电极稀释而造成的AgCl沉淀析出，可以在电极和研究体系溶液间放一个盛有KCl溶液的盐桥。
Ag/AgCl电极对溶液内的离子十分敏感。
溶液中存在0.01 M 会引起电位变动0.1～0.2 mV。
虽然受光照时，Ag/AgCl电极的电位并不立即发生变化，但因为光照能促使AgCl的分解，因此，应避免此种电极直接受到阳光的照射。
此外，在酸性溶液中的氧也会引起电位的变动，有时可达0.2 mV。
氯化银电极的制作方法有数种，兹介绍常用的电解法说明如下：取银丝一根，用丙酮除油，再用3 N HNO3溶液浸蚀，然后用蒸馏水洗净后放在0.1 N HCl溶液中进行阳极氧化，用铂丝作阴极，电解的阳极电流密度为0.4 mA/cm2，时间30 min，氧化后的氯化银电极呈淡紫色。
用蒸馏水洗净后，便可装入参比电极管中备用。
在使用参比电极时，为了防止溶液间的相互作用和玷污，常使用同种离子溶液的参比电极。
如在NaCl溶液中采用甘汞电极，在H2SO4溶液体系中采用硫酸亚汞电极，在碱性体系中用氧化汞电极，而在中性氯化物溶液中则采用氯化银电极等。
工作电极，又称研究电极，是指所研究的反应在该电极上发生。
工作电极可以是固体也可以是液体。
采用固体电极时，为了保证实验的重现性，必须注意建立合适的电极预处理步骤。
液体电极中常用汞或汞齐电极，它们均有可重现的均相表面。
辅助电极，又称对电极，其作用是与工作电极组成回路，使工作电极上电流畅通，以保证所研究的反应在工作电极上发生并且不影响研究电极上的反应。
与工作电极相比，辅助电极应具有较大的表面积使得外部所加的极化主要作用于工作电极上，辅助电极本身电阻要小。
参比电极，是指一个已知电势的接近于理想不极化的电极，参比电极上基本没有电流通过，用于测定研究电极的电极电势。
参比电极应具有如下性能：可逆性好，电极电势符合Nernst方程；交换电流密度高，流过微小的电流时电极电势能迅速恢复原状；具有良好的电势稳定性和重现性等。
水溶液体系常用的参比电极有饱和甘汞电极（SCE）、Ag/AgCl电极、标准氢电极（SHE或NHE）、氧化汞电极等。
对于非水溶液，一般选用非水参比电极，如Ag/Ag+(乙腈)电极。
在测量工作电极的电势时，参比电极内的溶液与被研究体系溶液的组成往往不同，为降低或消除液接电势，常用盐桥将参比电极与被测溶液连接；为减少未补偿的溶液电阻，常使用Luggin毛细管。
三电极是指研究电极，参比电极，辅助电极。
三电极组成两个回路，一个用来测电位，另一个用来测电流，研究电极和参比电极组成的回路，用来测试电极的电位，因为参比电极的电位是已知的，而研究电极和辅助电极组成另一个回路，用来测试电流，这就是所谓的“三电极两回路”，也就是测试中常用的三电极体系。
参比电极多用银/氯化银参比电极，辅助电极一般要求面积很大。
关于电子的走向，其实很简单，那位说的基本是对的，从宏观上分析，应该是阳极氧化失去的电子用于阴极的还原反应；但是细节上，并非这样直接作用，阳极氧化失去的电子回到电源的正极，在电池内部由于其他作用做功，例如干电池则是化学能做功，电子从正极跑到电源的负极，然后从负极到达阴极实现阴极的还原反应！希望我的回答能解答你的疑问。
我也请教个问题，如果使用甘汞电极做参比，测试中发生反应的电位是0.4V，那么实际反应电位应该是多少呢，就是0.4V还是要加上或者减去参比电位？SCE的电位相对于氢标准电极是0.242 V，所以实际（其实是对氢标准电极的）电位是0.4+0.242=0.642 V。