第六章 吸附技术2013

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第六章 吸附
(应属于深度处理范畴)
一、吸附概述 二、主要吸附剂 三、吸附效果的评价方法 四、活性炭的吸附性能与影响因素 五、活性炭吸附工艺和设备 六、活性炭再生方法
第一节 吸附概述
一、吸附现象 ▲吸附——在两相界面中,其中一相物质能自动地富集到另一 相上的现象。 ▲吸附剂——具有吸附能力的物质(如活性炭)。 ▲吸附质——被吸附在吸附剂表面的物质。 ▲吸附作用力:通过氢键、偶极矩作用、范德华力和化学键力 等多种化学作用和物理化学作用,使得吸附质 被吸附在吸附剂表面。 ▲脱附——与吸附过程相反,即吸附在吸附剂表面的吸附质从 吸附剂表面脱落的过程。 ▲吸附平衡——当吸附为可逆时,吸附速度和脱附速度相等 时,吸附过程达到平衡状态。 吸附平衡时,溶液的浓度不再降低。
活性炭孔隙
第二节 主要吸附剂
2. 腐殖酸类吸附剂 天然的富含腐殖酸的风化煤、泥煤、褐煤等。将富含腐 殖酸的物质用适当的粘合剂制备的腐殖酸系树脂。 含有活性基团,有阳离子吸附性能,对阳离子的吸附, 包括离子交换、鳌合、表面吸附、凝聚等作用。 同时还可以吸附废水中的许多金属离子,如汞、铬、 锌、镉、铅、铜等。
第一节 吸附概述
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二、吸附规律——等温吸附模型
▲吸附剂的重要特征——吸附剂吸附量 就是吸附剂所能吸附的吸附质的量。 吸附剂吸附量与溶液浓度和温度有关,一般须通过吸附等温线试验来确定。 ▲吸附等温线——在恒温及吸附平衡状态下,单位吸附剂的吸附容量qe和平衡 溶液浓度Ce之间的关系曲线。 常见的几种吸附等温线:
第二节 主要吸附剂
吸附剂的种类很多,常用的有活性炭和腐殖酸类吸附剂。
1. 活性炭 种类很多,一般为粉末状或颗粒状。(粉
状炭powdered activated carbon, PAC;粒状 炭granular activated carbon, GAC)
粉末状的活性炭吸附能力强,制备容易, 价格较低,再生困难,一般不能重复使用。 颗粒状的活性炭价格较贵,但可再生后 重复使用,并使用时的劳动条件较好,操作 管理方便。因此在水处理中较多采用颗粒状 活性炭。 活性炭的比表面积(单位重量的吸附剂所 具有的表面积称为比表面积)可达 800~2000m2/g,有很强的吸附能力。
◇水中天然有机物分子量巨大,分子体积大,活性炭对其吸
附受过渡孔通道多少影响。而活性炭对碘值、四氯化碳、亚甲 基蓝吸附则多在微孔进行,所以,吸附天然水中有机物的活性 炭应当关注其过渡孔的多少,而不应单纯追求微孔(比表面积) 的多少。(微孔的有效半径低于2nm;过渡孔的有效半径在2~50nm范围内;
大孔的有效半径大于50nm)
第三节 吸附效果的评价方法 ● 一般吸附性能指标:
比表面积、碘值、四氯化碳吸附值、亚甲基 蓝吸附值
通常认为,这些指标高,则吸附剂的吸附性能 就高,所以习惯上都是根据这些一般吸附性能指 标来选择水处理用吸附剂。
第三节 吸附效果的评价方法
★对活性炭:一般吸附性能指标与活性炭对天然水中有机物的
吸附性能相关性不好,若用这些指标来选择水处理用活性炭, 会得出错误的结果。
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(2) 臭氧活性炭的应用
① 生物活性炭工艺最初起源于欧洲,最早在德国的杜塞尔多夫水厂使用。 ② 目前欧洲水厂多使用臭氧活性炭工艺:法国有700家使用臭氧活性炭, 日产水量为300万立方米;瑞士有30%以上的地表水厂使用臭氧活性 炭;德国有70多家水厂应用臭氧活性炭工艺。 ③ 美国1976年开始研究臭氧生物活性炭技术。至1990年有40多家水厂应 用臭氧活性炭工艺,包括纽约、洛杉矶等大水厂。 ④ 日本于1988年联合发布引入深度处理工艺的方针,规定当原水水质的 色度达到25度,嗅阈值25,高锰酸钾消费量7.5mg/L,氨氮0.16mg /L时就要采用臭氧活性炭深度处理工艺。1992年起东京都的金町、 三乡、 朝霞水厂,大阪市的柴岛、庭洼、丰野等水厂相继建成深度 处理水厂,大规模开始运行。日本东京都金町净水厂的一期臭氧活性 炭26万m3/d工程已运行投产。
影响因素较多。主要与活 性炭的性质、水中污染物的 性质、活性炭处理的过程原 理以及选择的运转参数与操 作条件等有关。
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
3. 颗粒活性炭( GAC )的特性与影响因素
(Granular Activated Carbon)
(1)颗粒活性炭的特性
1)粒度分布。不同大小的颗粒的相对数量 2)表观密度(堆积密度)。单位体积活性炭(包括颗粒之间 的空隙的体积)里未分层的干活性炭的质量。 通常在350500kg/m3。 3)颗粒湿密度。指单位体积活性炭固体和填充内部孔隙所需 的水之和所占的质量。湿密度典型值在1300-1500kg/m3。 4)强度。 5)碘值、亚甲基蓝值和酚值。
椰壳活性炭
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(2)颗粒活性炭的影响因素
1)活性炭颗粒尺寸 。 2)接触时间, 床深和水力负荷 。 3)反冲洗 。 4)生物活性. 5)有机物含量 6)部分无机物含量
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
4. 臭氧活性炭(生物活性炭)
(1)臭氧活性炭的特性
臭氧活性炭通常也称为生物活性炭,是指臭氧氧化与 活性炭吸附结合,通过臭氧对有机物的氧化作用为活性炭 上微生物的生长提供营养基质,同时通过臭氧分解为微生 物的生长提供充足的氧气,强化活性炭上微生物的生长, 通过微生物作用对水中的有机物、氨氮、微量有机物、嗅 味物质和消毒副产物前体物去除的过程。
第一节 吸附概述
三、描述吸附等温线的代表性模型
——弗里德里希吸附等温式和朗格谬吸附等温式 1. 弗里德里希(Freundlich)吸附等温式 经验公式:qe=KCe1/n qe=x/m——饱和吸附容量 Ce——平衡浓度 K, n——常数 等式线性化:lgqe=lgK+1/nlgCe 以qe=x/m 为纵坐标,以Ce为横坐标,可得直线。
第二节 主要吸附剂
3.其他吸附剂:沸石、硅藻土、 活性氧化铝等。
● 沸石:是一网架状铝硅酸盐火山岩 矿物。由于含有移动性较大的阳离子和 水分子,可进行阳离子交换和吸附性质。 (1)可对有机物吸附去除(水中极性分 子更易被去除); (2)通过离子交换去除水中氨氮,并可 再生处理; (3)可作为水质软化、去除水中重金属 离子,可用食盐水再生。
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(5)影响臭氧活性炭去除效率的主要因素
① 臭氧投加量(>1.5mgO3/mgCODMn) ② 臭氧扩散效率。 ③ 臭氧停留时间。 ④ 活性炭停留时间(水力负荷)。 ⑤ 水温。 ⑥ pH。 ⑦ 碱度 ⑧ 污染物负荷
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(6) 臭氧活性炭应用存在的问题
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
臭氧活性炭在处理工艺中的位置
臭氧活性炭
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(3) 臭氧活性炭净水原理 ① 臭氧对水中的病毒和两虫等有很好的灭活效果。 ② 臭氧可氧化部分溶解性有机物,提高有机物的可吸附性。 ③ 臭氧提高有机物的可生化性。 ④ 臭氧有充氧作用,使生物活性炭有充足的溶解氧用于生物氧化作用。 ⑤ 活性炭通过吸附去除有机物。 ⑥ 活性炭通过炭表面微生物的新陈代谢作用降解有机物。 ⑦ 活性炭破坏水中残余臭氧。
◇采用测量活性炭对水中四种典型有机物(腐殖酸、富里酸、
木质素、丹宁)的吸附容量和吸附速度方法,可以反映活性炭对 天然水中有机物吸附性能的好坏,可用于筛选吸附天然水中有 机物的水处理用活性炭。
第四节
活性炭的吸附性能与影响因素
1. 活性炭的吸附性能 (1) 活性炭对水中有机物有卓越的吸附特性 细孔结构和巨大的比表面积,对水中溶解的有机污染物, 如苯类化合物、酚类化合物、石油及石油产品等具有较强的 吸附能力,而且对用生物法和其他化学法难以去除的有机污 染物,如色度、异臭、亚甲蓝表面活性物质、除草剂、杀虫 剂、农药、合成洗涤剂、合成染料、胺类化合物,及许多人 工合成的有机化合物等都有较好的去除效果。 (2) 活性炭对水质、水温及水量的变化有较强的适应能力 对同一种有机污染物的污水,活性炭在高浓度或低浓度 时都有较好的去除效果。
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
2. 影响吸附的主要因素
(1)活性炭本身的特性: 1) 活性炭材质 2)孔穴率 3)孔径分布 4)表面官能团特性 应有三项要求:吸附容量大、吸附速度快、机械强度好。 (2)吸附质特性: 1) 分子量大小 2)亲水性 (3)水质因素: 1)本底有机物含量 2)水温 3)pH(pH值的增加而降低,pH值高于9时,不易吸附) 4)其它竞争性吸附质 (4)吸附操作条件: 吸附装置的型式、接触时间(通水速度)等对吸附效果有影响。
总之,臭氧活性炭处理饮用水将臭氧的化学氧化作用、杀菌消毒的作用与 活性炭的物理化学吸附、生物氧化降解作用紧密结合在一起,互相促 进,取得了多重效应。
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(4)臭氧活性炭去除的主要污染物 ① 有机物 ② 氨氮 ③ 嗅味物质 ④ 色度物质 ⑤ 微量有毒有害物质 ⑥ 影响生物稳定性物质 ⑦ 消毒副产物前体物
由等温线可以比较不同活性炭的吸附效果,并计 算溶质从C0降到要求浓度,所需投加的活性炭数量: a=(C0-Ce)/(x/m) (mg/L)
2. 朗格谬(Langmuir)吸附等温式
朗格谬从功力学观点出发,通过一些假设推导出单 分子层吸附理论公式。
qe=qmaxbCe/(1+Ce)
qmax、b是常数,b 与表面吸附能量有关。 将上式改为倒数:1/qe=(1/qmaxb)(1/Ce)+1/qmaxb由 试验得qe和Ce,则可求出qmax和b
第二节 主要吸附剂 ● 硅藻土:硅藻土是一种硅质岩石,主要分布在中国、美国、丹麦、法 国等国 。 硅藻土由无定形的SiO2组成。硅藻土通常呈浅黄色或浅灰色,质软, 多孔而轻,工业上常用来作为保温材料、过滤材料、填料、研磨材料、 水玻璃原料、脱色剂及催化剂载体等。 性能:多孔性、较低的浓度、较大的比表面积、相对的不可压缩性及化 学稳定性,被广泛用于冶金、化工建材、石油、食品、环境保护等工业。 用水冲洗既可再生。
硅藻土
第二节 主要吸附剂
● 活性氧化铝:
具有许多毛细孔道,比表面积大, 可作为吸附剂、干燥剂及催化剂使用。 活性氧化铝除氟类似于阴离子交 换树脂,但对氟离子的选择性阴离子 树脂大。活性氧化铝吸附脱氟效果好, 容量稳定,每立方米活性氧化铝吸氟 6400克。活性氧化铝球直径为Φ2~3, Φ3~5,Φ4~6 。
第一节 吸附概述
● 吸附类型(作用力)可分为:物理吸附、化学吸附 物理吸附——作用力为分子间作用力即范德华力, 其吸热比较低、吸附速度快而且没有选择性。 化学吸附——作用力为化学键力,其吸热比较高、 吸附速度根据化学键的类型不同而有较大的差别,并且 有一定的选择性。 ●水处理吸附——可有效地去除水中的臭味,使水中大部分 比较大的有机物分子、芳香族化合物、卤代烃等能牢固地吸 附在吸附剂表面上或孔隙中,并使腐殖质、合成有机物和低 分子量有机物有明显的去除效果。
Ce Ce Ce
qe
qe
qe
第一节 吸附概述
▲吸附等温线的实验方法: 在恒温下,于几个烧杯中放入V (L)溶质浓度为C0 (mg/L)的 水样,在烧杯中同时投加不同量m (mg)的活性炭,分别进行 搅拌,搅拌时间等于接触时间。实验中,不断测定各烧杯水 样中的溶质浓度Ci,直到溶质浓度不变的平衡浓度Ce (mg/L) 为止。 ▲吸附容量——由试验结果可以算出单位重量活性炭可吸附 的溶质量。 V(C0-Ce)/m=x/m=qe 由吸附容量qe=x/m和平衡浓度Ce的关系所绘出的曲线— —吸附等温线(活性炭柱泄漏曲线或叫穿透曲线)
第四节 活性炭的吸附性能与影响因素
(3) 活性炭水处理装置占地面积小,易于自动控制,运转 管理简单。 (4) 活性炭对某些重金属化合物也有较强围吸附能力,如 汞、铅、铁、镍、锌等,活性炭可用于电镀废水、冶炼废 水的处理。 (5) 饱和炭可经再生后重复使用,不产生二次污染。 (6) 可回收有用物质,如处理高浓度含酚废水,用碱再生 后可回收酚钠盐。
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