2019届高考化学二轮复习专题九电解质溶液考点三溶液中的四大常数课件
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(1)水解常数与电离常数、离子积之间的关系。
常温下的 Na2S 溶液中：S2－的水解常数 Kh1＝KKW a2， HS－的水解常数 Kh2＝KKWa1
(2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系。 常温下的 CuCl2 溶液中：Cu2＋的水解常数 Kh＝KK2Wsp (3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系。 ①反应 CuS(s)＋2Ag＋(aq)===Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的 平衡常数 K＝KK′s″spp ②反应 CuS(s)＋2H＋(aq) Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平 衡常数 K＝KaK1·sKp a2
水的离子积常数、电离平衡常数、水解平衡常数、溶 度积常数是溶液中的四大常数，它们均只与温度有关。有 关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其 离子浓度的变化而变化来进行。
已知：常温下，H2S 的电离常数为 Ka1、Ka2，Cu(OH)2， CuS、Ag2S 的溶度积常数分别为 Ksp、K′sp、Ks″p。
C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒： c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此时 c(H＋)＝c(OH－)， 故 c(NH4＋)＝c(Cl－)，所以cc（（NCHl－4＋））＝1，错误；D 项，在 饱和溶液中cc（（BCrl－－））＝KKsspp（（AAggBCrl）），温度不变，溶度积 Ksp 不变，则溶液中cc（（BCrl－－））不变，正确。
答案：D
2．不同温度下，水溶液中 c(H＋)与 c(OH－)的关系如 图所示。下列有关说法中正确的是( )
A．若从 a 点到 c 点，可采用在水中加入酸的方法 B．b 点对应的醋酸中由水电离的 c(H＋)＝10－6mol·L－1 C．c 点对应溶液的 KW 大于 d 点对应溶液的 KW D．T ℃时，0.05 mol·L－1 的 Ba(OH)2 溶液的 pH＝11
10－14＝8.7×10－7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应
生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为
N2H6(HSO4)2。 答案：(1)24 (2)8.7×10－7 N2H6(HSO4)2
电解质溶液中的四大平衡常数是近几年全国卷高考 的必考内容，它把化学理论的学习从定性提升到定量水 平，从而拓宽了问题研究的视野。四大常数涉及的问题 主要有电解质相对强弱的判断，离子浓度的变化或定量 计算，pH 的计算，水解平衡的强弱判断或粒子浓度大小 比较，难溶电解质的溶解平衡的判断及计算等方面。顺 利突破该类题目的关键是：准确书写常数表达式，理清 常数间的相互关系，平常强化练习，注重分类突破。
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中cc（（NCHl－4＋））>1
D．向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3， 溶液中cc（（BCrl－－））不变
解析：A 项，c（CcH（3HCO＋）OH）＝c（CH3KCaOO－）， 加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka 不变，所以比值增大， 错误；B 项，c（CHc3（CCOHO3HC）OO·c（－）OH－）＝K1h(Kh 为水解 常数)，温度升高，水解常数 Kh 增大，比值减小，错误；
专题九 电解质溶液
考点三 溶液中的四大常数
1．(2016·全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确 的是( )
A．向 0.1 mol·L－1CH3COOH 溶液中加入少量水，溶 液中c（CcH（3HCO＋）OH）减小
B．将 CH3COONa 溶液从 20 ℃升温至 30 ℃，溶液 中c（CHc3（CCOHO3HC）OO·c（－）OH－）增大
A．两条曲线间任意点均有 c(H＋)×c(OH－)＝KW B．M 区域内任意点均有 c(H＋)＜c(OH－) C．图中 T1＜T2 D．XZ 线上任意点均有 pH＝7
解析：根据水的离子积定义可知 A 项正确；XZ 线上 任意点都存在 c(H＋)＝c(OH－)，所以 M 区域内任意点均 有 c(H＋)＜c(OH－)，所以 B 项正确；因为图像显示 T1 时 水的离子积小于 T2 时水的离子积，而水的电离程度随温 度升高而增大，所以 C 项正确；XZ 线上只有 X 点的 pH ＝7，所以 D 项错误。
答案：D
2．(1)(2017·海南卷)向含有 BaSO4 固体的溶液中滴加 Na2CO3 溶液，当有 BaCO3 沉淀生成时溶液中cc（（CSOO2423－－）） ＝______。已知 Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1 ×10－10。
(2)(2016·全国卷Ⅱ)联氨为二元弱碱，在水中的电离 方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为 __________(已知：N2H4＋H＋ N2H5＋的 K＝wk.baidu.com.7×107； KW＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为
(4)判断溶液的酸碱性。 NaHS 溶液显碱性，离子浓度的大小顺序为：c(Na＋)> c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－) 上述判断的理由是：HS－的水解常数KKWa1大于其电离常 数(Ka2)。
题组一 水的离子积常数及其应用 1．下图表示水中 c(H＋)和 c(OH－)的关系，下列判断 错误的是( )
N2H5＋的 K＝8.7×107 及 KW＝1.0×10－14，
故联氨第一步电离平衡常数为 K＝
c（N2H＋ 5 ）·c（OH－） c（N2H4）
＝
c（N2H＋5 ）·c（OH－）·c（H＋） c（N2H4）·c（H＋）
＝c（Nc2（H4N）2H·c＋5（）H＋）×c(OH－)·c(H＋)＝8.7×107×1.0×
____________________________________________。
解析：(1)在同一个溶液中，c(Ba2＋)相同，依据溶度积 的数学表达式，则有cc（（CSOO2423－－））＝cc（（CSOO2423－－））××cc（（BBaa22＋＋）） ＝KKsspp（（BBaaCSOO43））＝12..16××1100－－190≈24。(2)联氨为二元弱碱， 在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程 式为 N2H4＋H2O N2H＋ 5 ＋OH－，再根据已知：N2H4＋H＋
常温下的 Na2S 溶液中：S2－的水解常数 Kh1＝KKW a2， HS－的水解常数 Kh2＝KKWa1
(2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系。 常温下的 CuCl2 溶液中：Cu2＋的水解常数 Kh＝KK2Wsp (3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系。 ①反应 CuS(s)＋2Ag＋(aq)===Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的 平衡常数 K＝KK′s″spp ②反应 CuS(s)＋2H＋(aq) Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平 衡常数 K＝KaK1·sKp a2
水的离子积常数、电离平衡常数、水解平衡常数、溶 度积常数是溶液中的四大常数，它们均只与温度有关。有 关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其 离子浓度的变化而变化来进行。
已知：常温下，H2S 的电离常数为 Ka1、Ka2，Cu(OH)2， CuS、Ag2S 的溶度积常数分别为 Ksp、K′sp、Ks″p。
C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒： c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此时 c(H＋)＝c(OH－)， 故 c(NH4＋)＝c(Cl－)，所以cc（（NCHl－4＋））＝1，错误；D 项，在 饱和溶液中cc（（BCrl－－））＝KKsspp（（AAggBCrl）），温度不变，溶度积 Ksp 不变，则溶液中cc（（BCrl－－））不变，正确。
答案：D
2．不同温度下，水溶液中 c(H＋)与 c(OH－)的关系如 图所示。下列有关说法中正确的是( )
A．若从 a 点到 c 点，可采用在水中加入酸的方法 B．b 点对应的醋酸中由水电离的 c(H＋)＝10－6mol·L－1 C．c 点对应溶液的 KW 大于 d 点对应溶液的 KW D．T ℃时，0.05 mol·L－1 的 Ba(OH)2 溶液的 pH＝11
10－14＝8.7×10－7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应
生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为
N2H6(HSO4)2。 答案：(1)24 (2)8.7×10－7 N2H6(HSO4)2
电解质溶液中的四大平衡常数是近几年全国卷高考 的必考内容，它把化学理论的学习从定性提升到定量水 平，从而拓宽了问题研究的视野。四大常数涉及的问题 主要有电解质相对强弱的判断，离子浓度的变化或定量 计算，pH 的计算，水解平衡的强弱判断或粒子浓度大小 比较，难溶电解质的溶解平衡的判断及计算等方面。顺 利突破该类题目的关键是：准确书写常数表达式，理清 常数间的相互关系，平常强化练习，注重分类突破。
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中cc（（NCHl－4＋））>1
D．向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3， 溶液中cc（（BCrl－－））不变
解析：A 项，c（CcH（3HCO＋）OH）＝c（CH3KCaOO－）， 加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka 不变，所以比值增大， 错误；B 项，c（CHc3（CCOHO3HC）OO·c（－）OH－）＝K1h(Kh 为水解 常数)，温度升高，水解常数 Kh 增大，比值减小，错误；
专题九 电解质溶液
考点三 溶液中的四大常数
1．(2016·全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确 的是( )
A．向 0.1 mol·L－1CH3COOH 溶液中加入少量水，溶 液中c（CcH（3HCO＋）OH）减小
B．将 CH3COONa 溶液从 20 ℃升温至 30 ℃，溶液 中c（CHc3（CCOHO3HC）OO·c（－）OH－）增大
A．两条曲线间任意点均有 c(H＋)×c(OH－)＝KW B．M 区域内任意点均有 c(H＋)＜c(OH－) C．图中 T1＜T2 D．XZ 线上任意点均有 pH＝7
解析：根据水的离子积定义可知 A 项正确；XZ 线上 任意点都存在 c(H＋)＝c(OH－)，所以 M 区域内任意点均 有 c(H＋)＜c(OH－)，所以 B 项正确；因为图像显示 T1 时 水的离子积小于 T2 时水的离子积，而水的电离程度随温 度升高而增大，所以 C 项正确；XZ 线上只有 X 点的 pH ＝7，所以 D 项错误。
答案：D
2．(1)(2017·海南卷)向含有 BaSO4 固体的溶液中滴加 Na2CO3 溶液，当有 BaCO3 沉淀生成时溶液中cc（（CSOO2423－－）） ＝______。已知 Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1 ×10－10。
(2)(2016·全国卷Ⅱ)联氨为二元弱碱，在水中的电离 方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为 __________(已知：N2H4＋H＋ N2H5＋的 K＝wk.baidu.com.7×107； KW＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为
(4)判断溶液的酸碱性。 NaHS 溶液显碱性，离子浓度的大小顺序为：c(Na＋)> c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－) 上述判断的理由是：HS－的水解常数KKWa1大于其电离常 数(Ka2)。
题组一 水的离子积常数及其应用 1．下图表示水中 c(H＋)和 c(OH－)的关系，下列判断 错误的是( )
N2H5＋的 K＝8.7×107 及 KW＝1.0×10－14，
故联氨第一步电离平衡常数为 K＝
c（N2H＋ 5 ）·c（OH－） c（N2H4）
＝
c（N2H＋5 ）·c（OH－）·c（H＋） c（N2H4）·c（H＋）
＝c（Nc2（H4N）2H·c＋5（）H＋）×c(OH－)·c(H＋)＝8.7×107×1.0×
____________________________________________。
解析：(1)在同一个溶液中，c(Ba2＋)相同，依据溶度积 的数学表达式，则有cc（（CSOO2423－－））＝cc（（CSOO2423－－））××cc（（BBaa22＋＋）） ＝KKsspp（（BBaaCSOO43））＝12..16××1100－－190≈24。(2)联氨为二元弱碱， 在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程 式为 N2H4＋H2O N2H＋ 5 ＋OH－，再根据已知：N2H4＋H＋