华南理工大学分析化学作业04参考答案(第6章)

《分析化学》作业-4 第六章 配位滴定法 1 班级___________________姓名_______________作业编号__________教师评定___________ 6-1 已知-36lF A 的lg β1~ lg β6分别为6.1、11.1、15.0、17.8、19.4、19.8，判断[ F -] =0.010 mol ⋅L -1时哪种形式的配合物浓度最大？

答：[][][][]+-

++=β=31.4132l A 10F Al AlF ；[][][][]+-++=β=31.722

32l A 10F Al AlF [][][][]+-+=β=30.933

33l A 10F Al AlF ；[][][][]+-+-=β=38.94434l A 10F Al AlF [][][][]+-+-

=β=34.955325l A 10F Al AlF ；[][][][]+-+-=β=38.766

336l A 10F Al AlF 可知[]-4AlF 最大。

也可计算出lgK 1~6=6.1、5.0、4.9、2.8、1.6、0.4；lgK 4>pF=2>lgK 5⇒[]-4AlF 最大

6-2 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用0.020 mol ⋅L -1的EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+溶液，已知在化学计量点附近游离NH 3的浓度为0.10 mol ⋅L -1，判断在此条件下可否用EDTA 准确滴定Cu 2+？（已知lgK CuY =18.8，Cu(NH 3)1-4的lg β1~lg β4依次为4.13，7.61，10.48和12.59；pH=10.0时，lg αCu(OH)=1.7，lg αY(H)=0.5；E t ≤0.1%，∆pM '=±0.2）

解：()[][]43431NH Cu NH NH 13⋅β++⋅β+=αΛ

8.62

59.12448.10361.7213.410101.0101.0101.0101.01=⨯+⨯+⨯+⨯+= ()()8.621.762.8OH Cu NH Cu Cu 101-101013=+=-α+α=α

()9.762.85.018.8lg lg lgK lgK Cu H Y CuY =--=α-α-=’

()()()67.72/020.010lg c K lg 7.9Cu sp '

CuY >=⨯=⋅⇒可以被准确滴定

6-3 用锌离子标准溶液在pH=5时标定EDTA 溶液的浓度，然后用该EDTA 溶液在pH=10时测定试液中的钙含量。（1）若配制EDTA 的蒸馏水中含有少量钙离子会对测定结果产生什么影响？（2）若配制EDTA 的蒸馏水中含有少量铜离子会对测定结果产生什么影响？（仅需简单说明理由）（已知K CuY >K ZnY >K CaY ，仅从金属离子与EDTA 配位稳定性角度考虑，不涉及其他影响）

答：（1）K ZnY >K CaY ，标定条件下蒸馏水中的钙离子不与EDTA 反应，所得EDTA 的浓度是准确的；但测定条件下蒸馏水的钙离子与EDTA 反应，从而使测定结果偏高。

（2）K CuY >K ZnY >K CaY ，标定和测定条件下，蒸馏水中的铜离子总是与EDTA 结合的，