高分子化学2010-2011学年第一学期期末考试题_A卷答案_2010[1].12讲解

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(完整版)高分子化学期末考试试卷及答案(3)

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得分一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共 5 小题,每题 2 分,总计 10 分)1、丁二烯配位聚合可制得( )种立体规整聚合物。

课 A. 6 B.4 C.5答案( B )2、在自由基聚合反响中,链自由基对过氧化物的( )是其引起剂效率降低的主要原由程 名 A. 障蔽效应 B. 自加快效应 C. 共轭效应 D. 引诱分解答案( D ) 称 3、丁二烯( e=-1.05 )与( )最简单发生交替共聚:装A. 苯 乙 烯 ( )B. 氯 乙 烯 ( 0.20 )C. 丙 烯 腈 (0.6)D. 马 来 酸 酐 (2.25)答案( D )4、不需要引起剂的聚合方法是( )。

A. 热引起聚合B. 光聚合C. 光敏聚合D.热聚合答案( D )班5、常用于保护单体的试剂是()3D.对苯二酚答案( D )级:得分二、观点简答(本大题共10 小题,每题 2 分,总计 20 分)订学 1、半衰期——引起剂分解一半所需要的时间号2、聚合度——均匀每个大分子的中重复单元的数量□□□ 3、数均分子量——均匀每摩尔大分子拥有的质量□□ 4、引诱期——阻聚剂使聚合反响推延的时间□□ 5、阻聚剂——能耗费自由基阻挡聚合或推延聚合反响的试剂□线姓 6、凝胶点——聚合反响中出现凝胶的临界反响程度名:7、竞聚率——自增添与交替增添的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连结的构造单位9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反响10、单体链转移常数——单体的链转移反响速率常数与增添反响速率常数之比三、填空题(本大题共 9 小题,每个空 1分,总计 20 分)得分第1页共 4 页1、某一聚合反响,单体转变率随反响时间的延伸而增添。

它属于 ( 连锁) 聚合反响。

2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引起) 剂, FeCl3是高效(阻聚剂)用于测定聚合反响速率。

3、氧在高温时是 ( 引起) 剂;在低温时是 ( 阻聚) 剂。

高分子化学期末考试试题及答案

高分子化学期末考试试题及答案

一、填空题(35分)1、根据主链结构,可将聚合物大致分为------- 、----- 、---- 、----- 四类。

2、从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属——聚合,尼龙-66的合成属——聚合,此外还有聚加成反应和开环聚合,前者例如------- ,后者例如----- 。

3、自由基聚合的特征是----- 、---- 、---- ;阴离子聚合的特征是------ 、---- 、 ---- ;阳离子聚合的特征是----- 、 ---- 、---- 、----- 。

4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有(写名称)------------ ------- ------- --- 、---- 。

5、对Ziegler-Natta催化剂而言,第一代典型的Ziegler催化剂组成为------------ ,属相催化剂,而典型的Natta催化剂组成为-------- ,属——相催化剂;第二代催化剂是——;第三代催化剂是——;近年发展较快的是——。

6、单体的相对活性习惯上用——判定,自由基的相对活性习惯上用——判定。

在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表——,e值代表——;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于——共聚;若Q值相差大,则——;若e值相差大,则——oQ-e方程的主要不足是——。

7、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是——,而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力------- (大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力——(大或小)。

8、共聚合的定义是——。

9、某对单体共聚,r i=0.3,「2=0.07,该共聚属------ 共聚。

若起始f i°=0.5,所形成的共聚物的瞬间组成为F10,反应到t时刻,单体组成为f1,共聚物瞬间组成为片,则f1------f10(大于或小于),F1 ----------------------- F 10(大于或小于)。

高分子化学2010-2011学年第一学期期末考试题_A卷答案_2010[1].12讲解

高分子化学2010-2011学年第一学期期末考试题_A卷答案_2010[1].12讲解

北京化工大学2010——2011学年第一学期《高分子化学》期末考试试卷班级:姓名:学号:分数:一、填空题(20分,0.5分/空)1、从连锁聚合的四个基元反应看,自由基聚合的反应特征为慢引发、快增长、速终止、有转移;阳离子聚合的反应特征为快引发、快增长、易转移、难终止;活性阴离子聚合的反应特征为快引发、慢增长、无转移、无终止。

2、两组分Z-N催化剂由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物和I-Ⅲ族有机金属化合物组成。

其它类型的Z-N催化剂主要有三组分型、载体型和茂金属催化剂。

3、与自由基活性中心不同,离子聚合活性中心主要以多种形式的离子对存在,它们之间处于平衡状态。

当体系中加入极性试剂后,平衡向生成自由离子方向移动,导致反应速率加快。

4、St-MMA自由基共聚,已知:r1 = 0.52,r2 = 0.46,Q1 = 1,Q2 = 0.76,e1 = -0.8,e2 = 0.40。

说明:St单体的活性大,MMA自由基的活性较大,St单体的共轭作用大,e2 =0.40表明MMA带有吸电子取代基。

5、逐步聚合常用的聚合方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚。

6、体形逐步聚合中合成的预聚物主要为无规预聚物和结构预聚物两大类,属于前者的例子是碱催化酚醛(或醇酸树脂..),属于后者的例子是酸催化酚醛(或环氧树脂,不饱和聚酯树脂..)。

7、与小分子化学反应不同,影响大分子化学反应的主要因素有几率效应、邻近基团效应、结晶度(或溶解性..)等。

8、PMMA、PE、PVC发生热降解时,其降解行为主要是解聚、无规断链和侧基脱除。

IIR采用硫磺交联,而PIB采用过氧化物交联。

二、反应与制备题(20分)1、写出引发反应A.过硫酸钾-氯化亚铁引发丙烯酰胺聚合(2分)K+-O3S-O-O-SO3-+K+ Fe2+→K+SO42- + K+SO4-·+ Fe3+K+SO4-·+CH2=CH-CO-NH2→KSO4-CH2-H(CONH2)C.B.硫酸引发异丁烯聚合(1分)H+(HSO4)-+ CH2=C(CH3)2→(CH3)3C+(HSO4)-C.萘锂引发苯乙烯聚合(2分)+LiTHF+-+CHCH2CHCH2+-CHCH2+-CH2CH-+LiLiLi Li2、写出合成反应(不需写出机理)A.PET(1分)B.聚碳酸酯(1分)HO OH Cl CO Cl+O O CO )+ 2n HCl nn n(C.维尼纶(以V Ac为单体)(3分)3、写出五种以苯乙烯和/或丁二烯为原料制备的工业化产品的英文缩写名称及其聚合机理(如为共聚,则一并写出共聚类型,如EPR,乙烯-丙烯配位无规共聚)。

2010高分子化学A答案Word版

2010高分子化学A答案Word版

一、填空题:1~17题二. 选择题(每题2分共20分)(51)D (52)D (53)B (54)B (55)B (56)D (57)C (58)A (59)D (60)B 三.名词解释(每题2分共12分)28.配位聚合(Coordination Polymerization):单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。

具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基—金属键中。

配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。

定向聚合(Stereo-regular Polymerization):任何聚合过程(包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合)或任何聚合方法(如本体、悬浮、乳液和溶液等),只要它是经形成有规立构聚合物为主,都是定向聚合。

定向聚合等同于立构规整聚合(Stereo-specific Polymerization)。

29.动力学链长(Kinetics Chain Length):每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。

聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以表示。

聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值,一般写成、。

30.阳离子聚合异构化聚合:阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子,碳阳离子很活泼,极易发生氢转移和链转移。

链增长过程中伴有分子内重排的聚合反应称为异构化聚合。

31. 聚合上限温度(Ceiling Temperature of Polymerization):ΔG=0,聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度,在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍;超过聚合上限温度聚合就无法进行。

2011高分子化学期末考试题及答案

2011高分子化学期末考试题及答案

2011高分子化学期末考试题及答案名词解释①凝胶点——出现凝胶时的反应程度称为凝胶点。

用pc表示。

凝胶化现象——当反应进行到一定程度时,体系由线形转化为支链而交联,使粘度将急剧增大,形成具有弹性的凝胶状态的现象,即为凝胶化②引发剂引发效率——用于引发聚合的引发剂占所消耗的引发剂总量的分率成为引发剂效率,用 f 表示。

③链转移反应——在自由基聚合体系中,若存在容易被夺去原子(如氢、氯等)的物质时,容易发生链转移反应。

平均聚合度——链增长速率与形成大分子的所有链终止速率(包括链转移)之比。

④逐步加成聚合反应——某些单分子官能团可按逐步反应的机理相互加成而获的聚合物,但又不析出小分子副产物的反应⑤聚合度变大的反应——聚合度变大的反应包括:交联、接枝、嵌段、扩链线型高分子链之间进行化学反应,成为网状高分子,这就是交联反应二.选择1.自由基聚合的四种方式①本体聚合(转化率不高,经济)②溶液聚合(不经济,效率低)③悬浮聚合(成本低,效率较高)④乳液聚合(环保,成本高,效率高)2.提高防蛀防腐加(丙稀氰酸甲酯)3.自由基聚合,往往有杂质或加高分子化合物,为了(调控分子量)4(多项).丙烯酸单体用过硫酸钾作做引发剂,在水分子聚合<10000的分子,可采取(A,B)措施A采用加水溶性高分子,B增加水的用量,降低密度C.提高聚合物温度D.增加引发剂5.改善聚乙烯凝聚性能加(丙烯晴增塑剂)6.聚合度不变的化学反应指(醋酸乙烯醇)的水解7.纤维素硝化和环氧树脂固化(降解可以使聚合度降低)8.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述(B )A慢引发,快增长,速终止 B快引发,快增长,易转移,难终止C 快引发,慢增长,无转移,无终止 D慢引发,快增长,易转移,难终止9.只能采用阳离子聚合的单体是(C )A 氯乙烯B MMAC 异丁烯D 丙烯腈。

10.能引发异丁烯聚合的催化剂是(D ):A AIBNB n-C4H9Li C金属K D AlCl3/H2O三.简答题1.根据高聚物的性质的性质,预聚物分为哪几类?答:形成交联型产物之前的聚合物称为预聚物,可以分为无规预聚物和结构预聚物无规预聚物:分子链端得未反应官能团完全无规的预聚物。

高分子化学期末考试试卷及答案

高分子化学期末考试试卷及答案

一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。

P⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作c⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB:根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小。

⒋本体聚合:单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。

⒌引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应。

二、填空题(共20分,每空1分)⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。

⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA-1010树脂等。

⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式。

⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。

⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。

三、简答题(共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分)⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。

属于不平衡缩聚。

缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。

同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。

⑵反应温度低,相对分子质量高。

⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。

聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。

因此,其应用受到限制。

⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率p R 与引发剂浓度c (I)的反应级数为:⑴ 0级;⑵ 0.5级;⑶ 0.5~1级;⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级。

2011高分子化学期末考试题及答案解析

2011高分子化学期末考试题及答案解析

2011 高分子化学期末考试题及答案一.名词解说①凝胶点——出现凝胶时的反响程度称为凝胶点。

用p c表示。

凝胶化现象——当反响进行到必定程度时,系统由线形转变为支链而交联,使粘度将急剧增大,形成拥有弹性的凝胶状态的现象,即为凝胶化②引起剂引起效率——用于引起聚合的引起剂占所耗费的引起剂总量的分率成为引起剂效率,用 f 表示。

③链转移反响——在自由基聚合系统中,若存在简单被夺去原子(如氢、氯等)的物质时,简单发生链转移反响。

均匀聚合度——链增添速率与形成大分子的全部链停止速率(包含链转移)之比。

④逐渐加成聚合反响——某些单分子官能团可按逐渐反响的机理互相加成而获的聚合物,但又不析出小分子副产物的反响⑤聚合度变大的反响——聚合度变大的反响包含:交联、接枝、嵌段、扩链线型高分子链之间进行化学反响,成为网状高分子,这就是交联反响二.选择1.自由基聚合的四种方式①本体聚合(转变率不高,经济)②溶液聚合(不经济,效率低)③悬浮聚合(成本低,效率较高)④乳液聚合(环保,成本高,效率高)2.提升防蛀防腐加(丙稀氰酸甲酯)3.自由基聚合,常常有杂质或加高分子化合物,为了(调控分子量)4(多项) .丙烯酸单体用过硫酸钾作做引起剂,在水分子聚合<10000 的分子,可采纳( A,B)举措A 采纳加水溶性高分子,B 增添水的用量,降低密度 C.提升聚合物温度 D.增添引起剂5.改良聚乙烯凝集性能加(丙烯晴增塑剂)6.聚合度不变的化学反响指(醋酸乙烯醇)的水解7.纤维素硝化和环氧树脂固化(降解能够使聚合度降低)8.阳离子聚合的特色能够用以下哪一种方式来描绘( B )A 慢引起,快增添,速停止B 快引起,快增添,易转移,难停止C 快引起,慢增添,无转移,无停止D 慢引起,快增添,易转移,难停止9.只好采纳阳离子聚合的单体是( C )A 氯乙烯B MMAC 异丁烯D 丙烯腈。

10.能引起异丁烯聚合的催化剂是( D ):A AIBNB n-C 4H9Li C 金属 KD AlCl 3/H 2 O三.简答题1.依据高聚物的性质的性质,预聚物分为哪几类?答:形成交联型产物以前的聚合物称为预聚物,能够分为无规预聚物和构造预聚物无规预聚物:分子链端得未反响官能团完整无规的预聚物。

高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案

高分子化学期末考试试题B一、名词解释(10)1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联 二、写出聚合反应式(10)1. 有机玻璃2.OCHN NHCO CH 3O (CH 2)4 O]n [___~~183.CH CH 2~ [CH 23CH 3_C _]n ~19 4. OC(CH 2)5NH ~[OC(CH 2)5NH]n ~=5.HO(CH 2)4OH + HC = CHOCCO O20三、填空(50)(1-10题每空0、5分,11-13每题2分,14-19每题3分)1、-[-OC -Φ-COO(CH 2)2O -]n -的名称叫(1),方括号内的部分称为(2)或称为(3)。

n 称为(4),它与聚合物的分子量的关系就是(5),其两个结构单元分别就是(6)、(7)。

2、尼龙-6、6就是由(8)与(9)缩聚而成,第一个6代表(10),第二个6代表(11)。

3、BPO 的中文名称就是(12),其热分解反应式就是(13),它在聚合反应中用作(14)。

4、在己二酸与乙二醇的缩聚中通入N 2的作用就是(15)、(16)、(17)。

5、下列单体可进行哪些聚合反应? (a)CH 2=CH -CH =CH 2 (18)、(19)、(20) (b)CH 2=CHCI (21)(c)CH 2=CHCN (22)、(23)(d)CH 2=C(CH 3)-COOCH 3 (24)、(25)6、若k 11=145,k 22=2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合,比较下述各项的大小(填>或<单体活性:M 1(26)M 2 自由基活性:M 1(27)M 2竞聚率:r 1(28)r 2 Q 值:Q 1(29)Q 共聚速率常数:k 12(30)k 217、悬浮聚合的配方(31)、(32)、(33)、(34),其颗粒大小由(35)与(36)所决定。

加入次甲基兰水溶液的作用就是(37)、(38)、(39)。

2010年北京化工大学年高分子材料基础理论试卷A(含答案).V2

2010年北京化工大学年高分子材料基础理论试卷A(含答案).V2

北京化工大学2010——2011学年第一学期《高分子材料基础理论》期末考试试卷班级:姓名:学号:分数:一、选择题(多选题,每题2分,共20分)1 按主链结构分类,下列高分子中属于杂链高分子的有()。

A、聚氨酯,B、聚苯乙烯,C、聚丙烯,D、聚酰胺,E、聚甲基丙烯酸甲酯2 属于聚合度变大的高分子化学反应有()。

A、加聚反应,B、交联,C、自由基聚合,D、接枝,E、扩链反应3 ,高分子链柔顺性最差的是()。

A、聚氯乙烯,B、聚乙烯,C、聚丙烯,D、聚二甲基硅氧烷4 高聚物结晶结构的特点是()。

A、成周期性排列的质点是链段;B、成周期性排列的质点是整个分子;C、成周期性排列的质点是结构单元;D、存在晶格缺陷。

5从结构观点分析,下列高聚物中结晶能力最弱的是()A、聚甲醛B、聚酰胺C、聚碳酸酯D、等规聚丙烯6 结晶度对聚合物性能的影响,错误的描述为()。

A、随结晶度的提高,拉伸强度增加,而伸长率及冲击强度趋于降低;B、随结晶度的提高,相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。

C、球晶尺寸大,材料的冲击强度要高一些。

D、结晶聚合物通常呈乳白色,不透明,如聚乙烯、尼龙。

7 下列关于聚氯乙烯拉伸取向的描述,正确的有:()。

A、取向温度设定在其Tg以下;B、取向单元可以为链段和整个高分子链;C、取向后聚集态结构为伸直链晶体;D、取向后沿取向方向力学性能提高;E、取向温度越高越好。

8 降低聚氯乙烯玻璃化转变温度的方法有:()。

A、交联,B、加入增塑剂;C添加碳酸钙;D、提高加工温度9 从分子运动观点分析,下列高聚物中抗蠕变能力最强的是( )。

A、聚苯醚,B、高密度聚乙烯,C、聚氯乙烯,D、聚四氟乙烯10 高聚物熔体弹性效应的主要表现现象有()A、韦森堡效应,B、剪切变稀,C、挤出胀大,D、熔体破裂二、填空题(每空1分,共30分)1 高分子,也称高分子化合物,是指分子量很高并由(1)连接的一类化合物,高分子的分子量范围通常为(2),英文缩写(3)。

2010-2011学年中学高二化学(必修)期末试题

2010-2011学年中学高二化学(必修)期末试题

2010-2011学年中学高二化学(必修)期末试题本试卷分第I 卷(选择题)和第II 卷(非选择题)两卷,满分100分,考试时间75分钟。

请将选择题答案填涂在答题卡上,考试结束时与II 卷答题纸一起上交。

可能用到的原子量:H :1 C :12 N :14 O :16 Cl :35.5 Zn :65第I 卷(选择题,共69分) 一、选择题(本题共23小题,每题只有1个正确答案,每小题3分,共69分) 1.下列说法正确的是A .He 42原子核内含有4个质子B .32S 与33S 互为同位素C .正丁烷与异丁烷互为同系物D .甲烷与乙烷互为同分异构体 2.环境污染已成为人类社会面临的重大威胁,下列对应关系不正确...的是 环境问题 主要污染物 环境问题 主要污染物 A 酸雨 二氧化硫 C 白色污染 二氧化硅 B温室效应二氧化碳D光化学烟雾二氧化氮3.下列物质中,不属于高分子化合物的是A .纤维素B .蛋白质C .油脂D .塑料 4.下列实验操作均要用玻璃棒,其中玻璃棒作用相同的是① 过滤 ② 蒸发 ③ 溶解 ④ 向容量瓶转移液体 A .①和② B .①和③ C .③和④ D .①和④ 5.铝制品不宜长期盛放酸性食品和碱性食品是因为铝制品表层属于 A .金属铝 B .碱性氧化物 C .酸性氧化物 D .两性氧化物 6. 下列实验操作中,不能用于物质分离的是7、火星上存在针铁矿[化学式:FeO(OH)]和黄钾铁矾,从而证明火星表面曾经存在过水。

已知两种矿物中铁的价态相同,则黄钾铁矾{化学式记为:KFe 3(SO 4)2(OH)n}中n 值为 A .4 B .5C .6D .78.下列反应中,属于吸热反应的是A .稀硫酸与氢氧化钾溶液反应B .B a (O H )2·8H 2O 与NH 4Cl 固体反应C .锌与稀盐酸反应D .生石灰变成熟石灰的反应 9、下列反应中,属于加成反应的是A.苯的硝化反应B.乙酸与乙醇生成乙酸乙酯C. 甲烷与氯气在光照条件下反应D. 乙烯与溴的四氯化碳溶液反应 10、用N A 表示阿伏加德罗常数,下列说法中,正确的是A .通常状况下,28g 氮气所含有的原子数目为N AB .1mol 金属镁变成镁离子时失去电子的数目为2N AC .标准状况下,22.4L 水中含有N A 个水分子D .1mol/L CaCl 2溶液中所含Cl —数为2N A11.在一个2升的容器中盛入2.0 mol 某气态反应物,2 s 后该气态物还剩余1 .6 mol 。

高分子期末试题及答案

高分子期末试题及答案

高分子期末试题及答案一、选择题:在每小题给出的A、B、C、D四个选项中,选择一个最佳答案,并将其字母标号填涂在答题卡相应位置上。

(每小题2分,共计60分)1. 高分子化合物的特征不包括:A. 由大量相同或相似的基元组成B. 具有较高的相对分子质量C. 分子量大于1000的有机化合物D. 水溶性好2. 下列哪种聚合物属于天然高分子材料?A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 天然橡胶D. 聚氯乙烯3. 聚合物在分子量大于[critical micelle concentration]时会形成聚集体,这种聚集体称为:A. 聚合物流动体B. 微胶团C. 晶粒D. 多聚体4. 聚乙烯的结构为:A. 异构体B. 顺式异构体C. 反式异构体D. 没有异构体5. 聚合反应中,实现单体分子之间相互加成的化学反应称为:A. 缩合反应B. 加成反应C. 自由基反应D. 酯化反应....... (依次类推)二、简答题:(每小题20分,共计120分)1. 请解释高分子聚合的机理,并举例说明。

高分子聚合是指由单体分子经过聚合反应而形成的聚合物的过程。

通常包括聚合链的生长和终止两个过程。

聚合链的生长是指在聚合反应中,自由基或离子通过与单体分子的加成反应,逐步形成高分子链的过程。

以自由基聚合为例,首先由引发剂产生自由基,然后自由基会与单体分子发生加成反应,得到一个新的自由基,再与另一个单体分子进行加成反应,如此往复,逐渐延伸聚合链,直至完成聚合。

聚合链的终止是指聚合反应的过程中,聚合链停止生长的过程。

一般有三种方式:链传递、链重组和链传递末端。

链传递是指自由基聚合反应中,聚合链上的活性自由基与其他分子发生反应,形成新的化学物质,从而终止聚合链的生长。

链重组是指两个聚合链发生相互交叉反应,形成大分子链或网络结构。

链传递末端则是指聚合链末端产生特殊官能团,导致聚合链的生长终止。

举例说明:丙烯酸甲酯的自由基聚合。

首先,引发剂引发聚合反应,产生自由基。

高分子化学试卷库(A)答案

高分子化学试卷库(A)答案

《高分子化学》课程试题答案试题编号: 03 (A)课程代号: 2040301 课程学时: 56一、基本概念(共10分,每小题2分)1. 平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K 表示。

该种缩聚反应谓之。

2. 无定型聚合物:如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团,无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。

3. 反应程度P :已参加反应的官能团的物质的量(单位为mol )占起始官能团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P 。

%n nn P 100×=00 4. 杂链聚合物:大分子主链中除碳原子外,还有O 、S 、N 、P 、S i 和苯环等杂原子的聚合物。

5. 交替共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。

二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。

每空1 分,总计20分)⒈ 高分子科学包括 高分子化学 、 高分子物理 、 聚合反应工程 和 高聚物成型加工 等四部分。

⒉ 高分子化合物有 天然高聚物 和 合成高聚物 两大类。

⒊ 合成高分子化合物有 PE 、 PP 、 PVC 和 PMMA 等。

⒋ 改性天然高分子化合物如 硝化纤维素 和 粘胶纤维 等。

⒌ 碳链聚合物有 PE 、 PP 、 PIP 和 PB 等。

⒍ 杂链聚合物有 PET 、 PA 、 PC 和 PU 等。

三、问答题(共3小题,共20分)⒈(5分)按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。

无规共聚物中两种单体单元无规排列,M1、M2连续的单元数不多;交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列;嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子;接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成,支链由另一种(或另两种)单体单元构成。

高分子化学期末试题AB卷及答案

高分子化学期末试题AB卷及答案

高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、基本概念(共10分,每小题2分)⒈ 混缩聚2.聚合物3. 重复单元4.阳离子聚合5.悬浮剂二、填充题(将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分,总计20分)⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。

2.塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。

3.在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。

4.表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。

5.按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。

6.聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。

7.逐步聚合包括 和 两类。

得分总分得分8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是、、。

9.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用调节,而聚合物的相对分子质量用控制。

得分三、回答问题(共20分,每小题5分)⒈阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?⒉与低分子化合物相比较,高分子化合物有哪些特点?⒊何谓离子交换树脂?主要有几种类型?如何合成离子交换树脂?⒋请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反应方程式(以苯甲酸作官能团封锁剂)。

四、(共4 3分)计算题(根据题目要求,计算下列各题)1.(本题15分)用偶氮二异丁腈(ABIN)为引发剂,苯乙烯60℃进行本体聚合。

试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献?计算时采用以下数据和条件:⑴c(I)=0.04 mol/L;⑵ f =0.8 ;⑶k d=2.0×10-6 s-1 ;⑷k p=176 L/mol.s;⑸k t=3.6×107 L/mol.s;⑹C M=0.85×10-4 ;⑺C I=0.05;⑻60℃时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3解:2. (8分)由己二胺与己二酸合成尼龙-66,如尼龙-66的相对分子质量为15000,反应程度P=1,试计算原料比,并写出合成反应方程式。

解:3.(本题14分)在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。

2010-2011-1高分子化学试题A卷

2010-2011-1高分子化学试题A卷

东北林业大学 2010-2011学年第一学期试题A 卷 考试科目: 高分子化学考试时间:120分钟 试卷总分100分一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共5小题,每小题2分,总计10分) 1、需要向单体中加入光敏剂的聚合是( )。

A.辐射聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案( ) 2、能用于检验单体是否进行自由基聚合的试剂是( ) A. H2O B.H2O2 C. BPO D. DPPH答案( ) 3、不能用于阳离子聚合的引发剂是() A. RLi B.H3PO4 C. BF3+H2O D.聚苯乙烯磺酸 答案( ) 4、不能进行阴离子聚合的单体是( ) A. MMA B.CH2=CHR C. 丁二烯 D.CH2=C(CN)2 答案( ) 5、能获得立体规整聚合物的是( ) A. 聚丙烯 B.聚乙烯 C. 聚氯乙烯 D.聚甲醛 答案( ) 二、概念简答(本大题共10小题,每小题2分,总计20分) 1、凝胶点 2、诱导分解 3、全同立构指数 4、界面缩聚5、引发剂6、平均官能度7、分子量分布指数8、活性聚合9、引发剂半衰期10、聚合度三、填空题(本大题共5小题,每个空1分,总计20分)1、己二酸与己二胺缩聚,平衡常数是400,如果在密闭体系中缩聚,最大的数均聚合度是()。

要制备分子量为1.5万的聚己二酰己二胺,数均聚合度是(),抽真空除去副产物水,水的残留分率是()。

如果反应程度达到100%,己二酸过量,基团量比r应该是()。

2、一般的自由基聚合方法,如( ) 聚合、( ) 聚合和( )聚合,采取提高温度或增加引发剂用量的措施来提高聚合反应速率,但总是使聚合物的分子量下降,要想同时提高聚合速率和分子量,必须采用( ) 聚合。

3、氧在高温时是( )剂,高温高压下微量氧能引发乙烯聚合,此法制备的聚乙烯带有()链结构,因而密度()。

氧在低温时是( )剂,自由基聚合要用惰性气体反复置换体系中的空气,以除净体系中的氧。

高分子化学期末试卷

高分子化学期末试卷

1. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:缩聚反应、加聚反应。

按聚合机理聚合反应可分为:连锁聚合、逐步聚合。

2、聚乙烯的结构单元为,此结构单元又可以称为单体单元、重复单元、链节。

无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg是:玻璃化温度;Tf是:黏流温度。

而在结晶高聚物中Tm是:熔点。

玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。

25、从聚合机理看,PS属于连锁聚合,尼龙—66属于逐步聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如聚氯乙烯,后者如聚环氧乙烷。

26、单体结构影响对聚合类型的选择,氯乙烯只能进行自由基聚合,异丁烯只能进行阳离子聚合,丙烯可选择配位聚合,而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合和阴离子聚合。

27、由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采用自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合得到聚合物。

28、自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间可以提高转化率。

缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度。

29、引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以降低(升高或降低)聚合温度,或_降低(升高或降低)引发剂浓度。

30、在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。

31、本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择引发剂引发剂32、引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能。

33、引发剂损耗原因:诱导分解、笼蔽效应。

34、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:等活性理论、稳态假设、聚合度很大、链转移反应无影响。

35、自动加速现象主要是玻璃化温度增加引起的,又称为粘流温度;加速的原因可以由链终止受熔点控制来解释。

36、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为增加延长。

37、引发剂、温度是影响聚合速率和分子量的两大因素38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率自动加速这种现象又称为凝胶效应,产生这种现象的原因是体系年度增大。

青科成人教育《高分子化学A卷答案》期末考试试题及参考答案

青科成人教育《高分子化学A卷答案》期末考试试题及参考答案

一、 填空
1链引发 、 2链增长 、 3链转移 以及 4链终止 5单体自由基 6(I)2d i c fk R
7热塑性 8热固性
9引发剂用量 10聚合温度
11单体浓度 、 12引发剂浓度 、 13 聚合温度 和 14 引发剂分解活化能
15紧密离子对 、 16被溶剂隔开的离子对 和 17 自由离子
18阳离子 19 异丁烯 20异戊二烯
二、简答题
1. 解:链自由基向单体转移反应的速率常数M tr,k 与链增长反应速率常数p k 的比值,谓之(。

p M
tr,M =k k C ,表征链自由基向单体转移的难易程度。


2、答:⑴ 阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。

⑵ 阴离子聚合中,阴离子活性增长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。

(2分)
⑶ 阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。

因为,这种转移反应需脱除H (-)需要较高的能量,而阴离子聚合往往是在低温(0℃以下)进行。

(2分)
3、在自由基聚合体系中,当达到一定转化率时,聚合体系中出现聚合速率突然加快,聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。

(3分) 造成自动加速的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增,链自由基由伸展状态变为卷曲状态,溶解性能变差,链段重徘受阻,活性中心被包埋,双基终止困难t k 变小;而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,p k 基本不变,21t p )(/k k 增大,聚合速率增大,聚合物的平均相对分子质量也随之增大。

高分子化学期末试题

高分子化学期末试题

高分子化学期末试题一、选择题(每题3分,共30分)1. 高分子化学的基本定义是:A. 研究高分子材料的合成方法和性能B. 研究高分子材料的结构与性质之间的关系C. 研究高分子材料的分子量和分子结构D. 研究与高分子材料相关的化学反应2. 高分子聚合物的特点是:A. 分子量大、分子结构复杂B. 具有良好的加工性能C. 高强度、高韧性D. 具有特定的导电性能3. 下列哪个不是高分子化学的研究领域:A. 高分子材料的合成B. 高分子链结构的表征C. 高分子材料的加工工艺D. 高分子纳米材料的制备4. 高分子聚合的主要方法有:A. 自由基聚合、开环聚合和缩聚反应B. 开环聚合、缩聚反应和接枝聚合C. 自由基聚合、环化聚合和交联聚合D. 开环聚合、自由基聚合和交联聚合5. 聚合度是指:A. 分子量的大小B. 重链的平均长度C. 分子量的范围D. 反应转化率的大小6. 下列化合物可用于进行缩聚反应的是:A. 二氧化硅B. 苯酚C. 乙二胺D. 丙二酸7. 高分子链的取向问题与哪个性质相关:A. 熔点B. 导电性能C. 断裂强度D. 光学性质8. 响应到外界刺激而发生可逆体积变化的材料是:A. 高分子聚合物B. 高分子涂层材料C. 高分子纳米复合材料D. 高分子疏水材料9. 常见的高分子材料性能测试方法不包括:A. 热分析B. 机械性能测试C. 光谱分析D. 电子显微镜观察10. 塑料的分类不包括:A. 聚丙烯B. 聚乙烯C. 聚氨酯D. 聚酯二、简答题(每题10分,共20分)1. 请简要描述自由基聚合的机理。

2. 请简要解释高分子材料的导电性能来源和应用。

三、论述题(共50分)高分子材料在现代社会中得到了广泛的应用,其在医学、电子、能源等领域发挥着重要作用。

请从以下两个方面进行论述:1. 高分子材料在医学领域的应用2. 高分子材料在能源领域的应用以上是本次高分子化学期末试题,请根据题目要求撰写答案。

高分子化学期末考试试卷及答案(3)(可编辑修改word版)

高分子化学期末考试试卷及答案(3)(可编辑修改word版)

一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共 5 小题,每小题 2 分,总计 10 分)1、丁二烯配位聚合可制得( )种立体规整聚合物。

A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案( B)2、在自由基聚合反应中,链自由基对过氧化物的( )是其引发剂效率降低的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应C.共轭效应D.诱导分解答案( D)3、丁二烯(e=-1.05)与( )最容易发生交替共聚 A.苯乙烯(-0.8) B.氯乙烯(0.20) C.丙烯腈(0.6)D.马来酸酐(2.25)答案(D )4、不需要引发剂的聚合方法是( )。

A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合答案(D)5、常用于保护单体的试剂是( ) A. BPO B.FeCl 3C.AIBND. 对苯二酚 答案(D )二、概念简答(本大题共 10 小题,每小题 2 分,总计 20 分)1、半衰期——引发剂分解一半所需要的时间2、聚合度——平均每个大分子的中重复单元的数目3、数均分子量——平均每摩尔大分子具有的质量4、诱导期——阻聚剂使聚合反应推迟的时间5、阻聚剂——能消耗自由基阻止聚合或推迟聚合反应的试剂6、凝胶点——聚合反应中出现凝胶的临界反应程度7、竞聚率——自增长与交替增长的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连接的结构单位得分得分装 订线学号□□□□□□□□ 姓名:课程名称: 班级:9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反应10、单体链转移常数——单体的链转移反应速率常数与增长反应速率常数之比三、填空题(本大题共9 小题,每个空1 分,总计20 分)得分1、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。

它属于( 连锁)聚合反应。

2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引发)剂,FeCl3是高效(阻聚剂)用于测定聚合反应速率。

3、氧在高温时是( 引发)剂;在低温时是( 阻聚)剂。

(完整word版)《高分子化学》习题与答案

(完整word版)《高分子化学》习题与答案

1. 说明下列名词和术语:(1)单体,聚合物,高分子,高聚物(2)碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,无机高分子(3)主链,侧链,侧基,端基(4)结构单元,单体单元,重复单元,链节(5)聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布(6)连锁聚合,逐步聚合,加聚反应,缩聚反应(7)加聚物,缩聚物,低聚物2.和低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征?3. 从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合和逐步聚合间的相互关系和差别。

4. 举例说明链式聚合和加聚反应、逐步聚合和缩聚反应间的关系和区别。

5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。

(2)碳链聚合物,杂链聚合物。

(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子。

6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式,并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应,链式聚合还是逐步聚合?(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式:(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶(5) 顺丁橡胶(6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯(10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。

指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明聚合属于何类聚合反应。

10. 写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式,根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量,计算这些聚合物的聚合度。

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北京化工大学2010——2011学年第一学期《高分子化学》期末考试试卷班级:姓名:学号:分数:一、填空题(20分,0.5分/空)1、从连锁聚合的四个基元反应看,自由基聚合的反应特征为慢引发、快增长、速终止、有转移;阳离子聚合的反应特征为快引发、快增长、易转移、难终止;活性阴离子聚合的反应特征为快引发、慢增长、无转移、无终止。

2、两组分Z-N催化剂由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物和I-Ⅲ族有机金属化合物组成。

其它类型的Z-N催化剂主要有三组分型、载体型和茂金属催化剂。

3、与自由基活性中心不同,离子聚合活性中心主要以多种形式的离子对存在,它们之间处于平衡状态。

当体系中加入极性试剂后,平衡向生成自由离子方向移动,导致反应速率加快。

4、St-MMA自由基共聚,已知:r1 = 0.52,r2 = 0.46,Q1 = 1,Q2 = 0.76,e1 = -0.8,e2 = 0.40。

说明:St单体的活性大,MMA自由基的活性较大,St单体的共轭作用大,e2 =0.40表明MMA带有吸电子取代基。

5、逐步聚合常用的聚合方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚。

6、体形逐步聚合中合成的预聚物主要为无规预聚物和结构预聚物两大类,属于前者的例子是碱催化酚醛(或醇酸树脂..),属于后者的例子是酸催化酚醛(或环氧树脂,不饱和聚酯树脂..)。

7、与小分子化学反应不同,影响大分子化学反应的主要因素有几率效应、邻近基团效应、结晶度(或溶解性..)等。

8、PMMA、PE、PVC发生热降解时,其降解行为主要是解聚、无规断链和侧基脱除。

IIR采用硫磺交联,而PIB采用过氧化物交联。

二、反应与制备题(20分)1、写出引发反应A.过硫酸钾-氯化亚铁引发丙烯酰胺聚合(2分)K+-O3S-O-O-SO3-+K+ Fe2+→K+SO42- + K+SO4-·+ Fe3+K+SO4-·+CH2=CH-CO-NH2→KSO4-CH2-H(CONH2)C.B.硫酸引发异丁烯聚合(1分)H+(HSO4)-+ CH2=C(CH3)2→(CH3)3C+(HSO4)-C.萘锂引发苯乙烯聚合(2分)+LiTHF+-+CHCH2CHCH2+-CHCH2+-CH2CH-+LiLiLi Li2、写出合成反应(不需写出机理)A.PET(1分)B.聚碳酸酯(1分)HO OH Cl CO Cl+O O CO )+ 2n HCl nn n(C.维尼纶(以V Ac为单体)(3分)3、写出五种以苯乙烯和/或丁二烯为原料制备的工业化产品的英文缩写名称及其聚合机理(如为共聚,则一并写出共聚类型,如EPR,乙烯-丙烯配位无规共聚)。

(10分)答:PS 自由基聚合BR 配位聚合SBS 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯阴离子三嵌段共聚物S-SBR苯乙烯-丁二烯阴离子无规共聚物E-SBR苯乙烯-丁二烯自由基无规共聚物HIPS 丁二烯-苯乙烯自由基接枝共聚物三、分析与解释题(25分)1、从转化率-反应时间关系、聚合度-转化率关系、聚合度控制手段几方面比较自由基聚合与线形缩合聚合。

(6分)答:随着反应进行,自由基聚合的转化率逐渐增大,而线形缩合聚合的转化率在反应刚开始即达到最大值。

随着转化率增大,自由基聚合的分子量基本不变,而线形缩合聚合的分子量逐步增大直到最后才达到最大值。

可以采用调整链转移剂用量、单体浓度、引发剂浓度、温度等措施来控制自由基聚合分子量,采用调整反应程度、产生的小分子浓度、官能团摩尔比等措施来控制线形缩合聚合分子量。

2、高分子化学中有哪三处提出了“等活性”理论? (3分)答:在推导自由基聚合初期反应动力学、研究自由基二元共聚瞬时共聚组成方程和缩合聚合中提出官能团等活性理论时分别提出了“等活性”理论3、名词解释:配位聚合定向聚合。

(4分)答:配位聚合是指单体分子的碳-碳双键先在过渡金属催化剂的活性中心的空位上配位,形成某种形式的络合物(常称σ-π络合物),随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行增长,因此又称络合聚合、插入聚合。

凡是形成立构规整聚合物为主的聚合过程均称为定向聚合4、从热力学和动力学两方面对环状单体开环聚合能力进行定性分析。

(4分)解:环状单体能否转变为聚合物,取决于聚合过程中自由能的变化情况,ΔG lc0 =ΔH lc0—TΔS lc0≤ 0。

对于小环来讲,ΔH lc0是决定ΔG lc0的主要因素,是开环聚合的主要推动力;而对于大环单体,熵变是开环聚合的主要推动力。

环烷烃的聚合可行性为:三元环,四元环>八元环>五元环,七元环。

因为环烷烃的结构中不存在容易被引发物种进攻的键,在动力学上环烷烃的开环聚合通常难于进行。

由于杂原子的存在提供了可接受引发物种亲核或亲电进攻的部位,因此杂环单体容易进行开环聚合,尤其是阳离子开环。

5、写出二元共聚组成方程(F1)的表达式,与研究自由基初期动力学相比,二元共聚组成方程推导中多了哪些假设,为什么?(4分)答:与研究自由基初期动力学相比,二元共聚组成方程推导中多了两个假设:(1)无解聚效应,因为均聚反应中就是有解聚对组成也没有影响;(2)无前末端效应,因为均聚只有一种活性中心,而共聚有两种单体,前末端不同活性中心活性不同,无此假设会使研究更加复杂。

6、下面为实验室进行四组聚合的基本试剂,说明各组实验中ROH的作用。

(4分)答:ROH的作用依次为沉淀剂、溶剂、终止剂、引发剂。

四、计算题(35分)1、用膨胀计法测定MMA的聚合初期聚合反应速率,实验记录如下:A.在60℃恒温条件下准确配制100ml聚合液,其中MMA 20g,BPO 0.1 g,溶剂为苯。

B.将2ml聚合液加入膨胀计。

将膨胀计置于60℃的恒温水浴中,开始记录。

C.D.经沉淀、干燥后得到0.02g聚合物。

E.查表知BPO(M=242)60℃的半衰期为96小时;MMA(M=100)15%为偶合终止,85%为歧化终止,C M=1.8×10-5,求:(1)反应初期的 k p /k t 1/2 (5分) (2)反应初期所得聚合物的聚合度 (5分) 解:(1) 0120[]2/10010M mol L -==⨯ 20/500.02[]0.002 1.9/100M mol L -=÷= [I]0=0.1/(242×0.1)= 4.13×10-3 mol/L1/2610.693ln2963600210t d k s --⨯===⨯f=(1-0.01)/1= 0.99 t 反=110×60= 6600S将上述参数带入t I k fk k M M t d p 21210][][][ln ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛= ()()111220.50.563221ln[]0.99210 4.131066001.9d p p t t fk k I t k k k --⎛⎫⎛⎫==⨯⨯⨯⨯⨯ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭k p /k t 1/2= 8.7×10-2L 1/2/mol 1/2.s 1/2 (2)1122[]2()[]p d t k M fk k I ν-=⋅21163228.710 1.99132(0.99210)[4.1310]γ----⨯=⋅=⨯⨯⨯531115%185% 1.810 1.0311022913M C D C Xn ν---⎛⎫⎛⎫=++=+⨯+⨯=⨯ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭ 968Xn =2、背景知识:国外制备ABS 的一个常用方法是乳液接枝掺混法,即用聚丁二烯乳液接技共聚制得的ABS 粉料和用悬浮聚合制备的St-AN 共聚物(SAN )进行掺混制得。

一般SAN 中AN 含量在20%-35%(wt%),平均分子量5-15万。

根据市场要求,需制备以下三种SAN ,其AN 含量(wt%)分别为20%、24.2%、35%。

画出共聚组成图,根据计算结果确定制备组成均匀的上述三种SAN的工艺。

(St 为M 1, r 1 = 0.4,r 2 = 0.04,M St =104,M AN =53)(10分) 解:r 1 = 0.4,r 2 = 0.04,r 1r 2= 0.016, St-AN 体系属于非理想恒比共聚()211210.6152r F r r -==--恒AN wt%=20%, 则220/530.32920/5380/104F ==+,10.671F = 在恒比点附近,采用控制转化率的一次性投料,严格控制投料比 AN wt%=24.2%, 则224.2/530.38524.2/5375.8/104F ==+,10.615F = 在恒比点处,采用一次性投料,严格控制投料比, AN wt%=35%, 则235/530.51435/5365/104F ==+,10.486F = 离恒比点较远,反应中补加消耗快的单体苯乙烯,或按投料比配料,连续滴加3、用2摩尔已二胺和2摩尔已二酸合成尼龙66,(1)如产物要求聚合度为150,体系中水应该控制在多少?(K=365)(5分)(2)如产物同时要求用醋酸封端,需加多少醋酸(moL/L)?(P=0.995)(5分) 解:(1) Xn =w n P KC ⋅0, C 0= 2×2 = 4 mol/L ,Xn =150, K=365,设P=1则:n w = 0.0649mol/L(2) Xn = rP r r211-++Xn = 150, P = 0.995 γ = 0.9967q +=11γ q = 0.00334、用顺丁烯二酸酐(M=98)和丙二醇制备(M=76)不饱和聚酯时,为提高产物韧性,常加入邻苯二甲酸酐(M=148)一同反应,配方如下:顺丁烯二酸酐:196 g 邻苯二甲酸酐:296 g 丙二醇:304 g但在加料时,错将同等重量的甘油(M=92)代替丙二醇加入体系,根据计算结果对聚合结果预测。

(5分) 解:OH =(304/92) ×3=3.3×3=9.9COOH = (196/98) ×2+(296/148) ×2= 4+4=8 反应物不等摩尔反应,OH 过量平均官能度:CB AC C A A N N N f N f N f +++=-)2( =2×8/(2+2+3.3)=2.19因此反应最终会交联,产生凝胶。

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