挥发酚的测定国标法

水质挥发酚的测定

牛氨基安替比林分光光度法

警告：乙瞇为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风柜内操作，室温较高时，样品和乙醸宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。

1适用范围

本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。

地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测肚，检出限为0.0003 mg/L,测定下限

为0.001 mg/L,测定上限为0.04 mg/L。

工业废水和生活污水宜用宜接分光光度法测定，检岀限为0.01 mg/L,测立下限为0.04

mg/L,测定上限为2.50 mg/L0

对于浓度髙于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。

定义挥发酚volatile phenolic compounds

随水蒸汽蒸餾岀并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。

方法1萃取分光光度法

4方法原理

用蒸懈法使挥发性酚类化合物蒸锚岀，并与干扰物质和固泄剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随憾岀液体积而变化，因此，餾出液体枳必须与试样体积相等。

被蒸憾岀的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氛化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。

5干扰及消除

氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测泄。

5.1氧化剂（如游离氯）的消除

样品滴于淀粉一碘化钾试纸（6.23）上岀现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）去除。

5.2硫化物的消除

当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，宜通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸岀。

5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除

可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入50 mL. 30 mL.

30mL乙瞇（6.5）以萃取酚，合并乙碰层于另一分液漏斗，分次加入4 mL. 3 mL、3 mL氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙瞇，然后用水（6.1）将碱萃取液稀释到原分取样品的体枳。同时应以水（6.1）作空白试验。

5.4油类的消除

样品静置分离岀浮油后，按照5.3操作步骤进行。

5.5苯胺类的消除

苯胺类可与4-氨基安替比林发生显色反应而F•扰酚的测左，一般在酸性(pHVO.5)条件下，可以通过预蒸饰分离。

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6试剂和材料

本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂：实验用水为新制备的蒸馅水或去离子水。

6.1无酚水：无酚水可按照6.1.1或6.1.2进行制备。无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品(橡皮塞或乳胶管等)接触。

6.1.1于每升水中加入0.2 g经200 °C活化30 min的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。

6.1.2加氢氧化钠使水呈强碱性，并加入髙锈酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸锚器中加热蒸慵，集取馅出液备用。

6.2硫酸亚铁(FeSO«・7甩0)。

6.3碘化钾(KI) °

6.4 硫酸铜(CuSO八5H：0)。

6.5 乙瞇(GHioO) o

6.6三氯甲烷(CHCL)。

6.7精制苯酚：取苯酚(CeHsOH)于具有空气冷凝管的蒸懈瓶中，加热蒸锚，收集182 °C〜184 *C的慵出部分，餾分冷却后应为无色晶体，贮于棕色瓶中，于冷暗处密闭保存。

6.8 氨水：p (NH3 • HiO) = 0.90 g/mL。

6.9 盐酸：p (HCl) = 1.19g/mLo

6.10磷酸溶液，1+9。

6.11硫酸溶液,1+4。

6.12氢氧化钠溶液：p (NaOH) =100g/L o称取氢氧化钠10 g溶于水，稀释至100mL。

6.13缓冲溶液：pH = 10.7,称取20 g氯化披(NHQ)溶于100 mL氨水(6.8)中，密塞，置冰箱中保存。为避免氨的挥发所引起pH值的改变，应注意在低温下保存，且取用后立即加

塞盖严，并根据使用情况适量配制。

6.14 4-氨基安替比林溶液：称取2 g 4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入100 n】L容量瓶中，用水稀释至标线，按附录B进行提纯，收集滤液后置冰箱中冷藏，可保存7天。

6.15铁氛化钾溶液：p (K3[Fe(CN)6]) =80g/L o称取8 g铁獄化钾溶于水，溶解后移

入100 mL容量瓶中，用水稀释至标线。置冰箱内冷藏，可保存一周。

6.16漠酸钾•澳化钾溶液:c (1/6KBrO3) =0.1 mol/L。称取2.784 g渓酸钾溶于水，加

入浪化钾，溶解后移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。

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6.17硫代硫酸钠溶液：c (NaiSzOa) = 0.0125 mol/L°称取3.1 g硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2 g碳酸钠，溶解后移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照GB 7489-87标定。

6.18淀粉溶液：p =0.01 g/mLo称取可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100 mL,冷却后，務入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。

6.19酚标准贮备液：p （CeHsOH）〜1.00 g/L9称取1.00 g|g制苯酚（6.7）,溶解于水

（6.1）,移入1000 mL容量瓶中，用水（6.1）稀释至标线。按附录A进行标左。置冰箱内

冷

藏，可稳左保存一个月。

6.20酚标准中间液：p （CeHsOH） = 10.0mg/L o取适量酚标准贮备液（6.19）用水（6.1）

稀释至100 mL容量瓶中，使用时当天配制。

6.21酚标准使用液：p （CeHsOH） = 1.00mg/Lo量取10.00 mL酚标准中间溶液（6.20）

于100 mL容量瓶中，用水（6.1）稀释至标线，配制后2h内使用。

6.22甲基橙指示液：p （甲基橙）=0.5g/L。称取0.1 g甲基橙溶于水，溶解后移入200 mL 容量瓶中，用水稀释至标线。

6.23淀粉-碘化钾试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200 mL沸水，混匀，放冷，加0.5 g碘化钾和0.5 g碳酸钠，用水稀释至250 mL,将滤纸条浸渍后,取出晾干, 盛于棕色瓶中，密塞保存。

6.24乙酸铅试纸：称取乙酸铅5 g,溶于水中，并稀释至100 mL.将滤纸条浸入上述溶液中，仆后取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。

6.25 pH试纸：1 〜14。

7仪器和设备

本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准的玻璃量器。

7.1分光光度计：具460 nm波长，并配有光程为30 mm的比色皿。

7.2 一般实验室常用仪器。

8样品

& 1样品采集

样品采集按照《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T91）的相关规定执行。

在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸（6.23）检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。

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若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁（6.2）去除。

样品采集量应大于500 mL,贮于硬质玻璃瓶中。

采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约4.0,并加适量硫酸铜（6.4），使样品中硫酸铜

浓度约为1 g/L,以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。

&2样品保存

采集后的样品应在4 °C下冷藏，24 h内进行测泄。

9分析步骤

9.1预蒸f留

取250 mL样品移入500 mL全玻璃蒸馅器中，加25 mL水（6.1）,加数粒玻璃珠以防眾沸，再加数滴甲基橙指示液（6.22）,若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液（6.10）。连接冷凝器，加热蒸餾，收集馅出液250 mL至容虽瓶中。

蒸餾过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸憎结朿后，放冷，再加1滴甲基橙指示液

（6.22）。若发现蒸馅后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液（6.10）加入虽:，进行