重要环境污染物——二恶英介绍共20页
二恶英
重要事实∙二恶英是一组对环境具有持久性污染力的化学物质。
∙在全球环境中均可发现二恶英，二恶英聚积在食物链中，主要存在于动物脂肪组织内。
∙人类接触二恶英，90%以上是通过食物，主要是肉类、乳制品、鱼类和贝壳类食品。
许多国家当局已制订食物供应监测规划。
∙二恶英是一类剧毒物质，可导致生殖和发育问题，损害免疫系统，干扰激素，还可以导致癌症。
∙由于二恶英普遍存在，因而所有人都有接触环境，总体上不会影响人类健康，但由于这类化合物具有很高的潜在毒性，需要努力采取措施减少目前环境的接触。
∙预防或减少人类接触二恶英的最佳途径是通过控制源头，也就是说，严格控制工业过程，以尽可能减少二恶英的形成。
背景二恶英是环境污染物。
其具有类似于“12大危害物”的特性——“12大危害物”是一组被称为持久性有机污染物的危险化学物质。
二恶英之所以引起关注是因其具有非常大的潜在毒性。
实验证明它们可以损害多种器官和系统。
二恶英一旦进入人体，就会长久驻留，因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收，并从此长期积蓄在体内。
它们在体内的半衰期估计为7至11年。
在环境中，二恶英容易聚积在食物链中。
食物链中依赖动物食品的程度越高，二恶英聚积的程度就越高。
二恶英的化学名叫：2，3，7，8-四氯二苯并对二恶英（TCDD）。
其名称“二恶英”通常用来指结构和化学性质相关的多氯二苯二恶英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs)。
某些类二恶英多氯联苯(PCBs)具有相似毒性，归在“二恶英”名下。
大约有419种类似二恶英的化合物被确定，但其中只有近30种被认为具有相当的毒性，以TCDD的毒性最大。
二恶英污染源二恶英主要是工业过程的副产品，但也可能来自于自然过程，如火山爆发和森林火灾。
二恶英是冶炼、纸浆氯漂白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种生产过程的有害副产品。
在二恶英被排放到环境中这个问题上最难辞其咎的，莫过于垃圾（固体废物和医院废物等）的焚烧，主要原因是燃烧不充分所致。
二恶英简介
宋子伯
二恶英的简介
• 二恶英（拼音：èr è yīnɡ，英文：Dioxin)全称分别是多氯二 苯并二恶英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin简称PCDDs）和多氯 二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）。由2个 氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英 （PCDDs）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯 二苯并呋喃（PCDFs）。每个苯环上都可以取代1～4个氯，从而 形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDF原子s有 135种异构体。 • 自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小， 因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。 它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称，万分 之一甚至亿分之一克的二恶英就会给健康带来严重的危害。二 恶英除了具有致癌毒性以外，还具有生殖毒性和遗传毒性，直 接危害子孙后代的健康和生活。因此二恶英污染是关系到人类 存亡的重大问题，必须严格加以控制。国际癌症研究中心已将 其列为人类一级致癌物。
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二恶英的治理
• 台湾中山大学及高雄正修科技大学合作从台南安顺厂遭二恶英污染的土 壤样本中，发现一种细菌会“吃”有毒的二恶英，且吃得快又多，这项发现 将是最经济且有效的二恶英污染土地整治方法。台湾媒体报道，台湾“中国 石油化学工业公司”位于台南市安南区的安顺厂虽已在1982年关闭，但附近 的土地、河川都受到严重的二恶英与汞污染，被环保团体视为全球最毒的区 块。高浓度的二恶英会影响人体健康，安顺厂遭二恶英污染的土壤以太空包 封存了五、六年，至今尚无有效、经济的根本整治方法。高雄正修科技大学 从污染土壤中检测出数百种细菌，近一年来与中山大学生物化学研究所合作 研究，在土壤样本的数百种菌种筛选出以二恶英为食源的菌种，而且发现 “吃得很快”。正修科大超微量分析研究科技中心主任张简国平18日说，这 种细菌是“二恶英的天然克星”，“只要移入受二恶英污染的土壤中，经过 一段时间细菌增生到足够数量，即可“吃”掉二恶英，不必移除土壤，将可 省下高达一、二百亿新台币的整治经费。” 如果能利用大自然中繁殖快速的细菌对受二恶英污染土地发挥自净作用， 会是最省钱的整治方法。“过去环境检测单位及学术单位都以检测污染物为 重点，未曾与微生物界连结”，张简国平表示，正修与中山对此一重大发现 都感到十分兴奋，形容这是“很劲爆的发现”。张简国平不愿透露细菌名称， 仅表示“从土壤中怎么去抓这种细菌是高难度技术”。他表示，上周已与合 作的中山大学生物化学研究所，向台“经济部”申请专利，研究团队也将在 国际知名的科学期刋中发表研究成果，让学术界分享这项新发现。
二恶英
新修订的《生活垃圾焚烧污染控制标准》（2016）扩大了标准适用范围，规定了一氧化碳既作为运行工况指标也作为污染控制指标，进一步提高了污染控制要求，其中二恶英类控制限值采用国际上最严格：每立方米烟气中二恶英含量小于一百亿分之一克。
（注：0.5TEQng/m3即0.5纳克毒性当量/立方米。
TEQ是Toxic Equivalent(毒性当量)的缩写. 它所表达的是所有二恶英类似化合物按毒性折合成最毒的2,3,7,8-四氯二苯并二恶英后的等价质量.ng是Nano Gram的缩写, 意为纳克.）性质&危害：二噁英是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的通称。
二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物，熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，容易在生物体内累积。
二噁英蒸汽压极低，因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。
自然界中微生物的降解、水解和光解作用对二噁英的分子结构影响较小，在自然沉积物中二噁英的半衰期估计大于100年。
此外，人类和动、植物都没有分解二噁英的机能，因此其毒性很难在环境中被消除，只能通过食物链逐级传递和富集。
检测：目前，二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主，但在样品前处理方法上存在较大差异。
美国环境保护署、欧盟标准组织、日本工业标准调查会及我国国家标准化管理委员会等都相继制定了二噁英类物质检测的方法标准。
1、国标GB 5009.205-2013 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定GB/T 28643-2012 饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨率气相色谱/高分辨率质谱法GB/T 5009.190-2006 食品中指示性多氯联苯含量的测定2、行业标准HJ 77.1-2008 水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 77.2-2008 环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 77.3-2008 固体废物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。
世纪之毒——二恶英的性质、危害及来源
1 、二恶英在垃圾焚烧发电过程中的产生垃圾焚烧发电过程中二噁英的生成集中在垃圾在焚烧炉中的燃烧过程。
自1977年Olive 等在荷兰阿姆斯特丹的城市垃圾焚烧飞灰中发现氯化二苯并二噁英开始，对垃圾焚烧炉中二噁英的形成和排放机理的研究已有20多年，然而，对二噁英的生成机理并未研究透彻。
目前普遍接受的燃烧过程中二噁英的排放来源有3种主要机理。
（1）从原生垃圾中来。
原生垃圾中自身含有二噁英类物质，在焚烧过程未被破坏，存在于燃烧后的烟气中。
（2）在燃烧过程中产生。
含氯前体物包括聚氯乙烯、氯代苯和五氯苯酚等，在燃烧中通过重排、自由基缩合、脱氯或其它分子反应等过程会生成二噁英，这部分二噁英在高温燃烧条件下大部分也会被分解。
（3）在燃烧尾部烟气中再合成。
在燃烧过程中，燃料不完全燃烧产生了一些与二噁英结构相似的环状前驱物（氯代芳香烃），在较低温度（250～600 ℃）下，这些前驱物在固体飞灰表面发生异相催化反应合成二噁英，即飞灰中残碳、氧、氢和氯等在飞灰表面催化合成中间产物或二噁英，或气相中的前驱物在飞灰表面与不挥发金属及其盐发生多种反应，生成表面活性氯化物，再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的二噁英。
2 、二恶英的性质、危害、来源二恶英（dioxins）是多氯二苯并二恶英（PCDD，Polycholoro dibenzo-p-dioxin）和多氯二苯并呋喃（PCDF，Polycholoro dibenzo-furan）的统称，它共有210种同族体，其中前者75种，后者135种。
二噁英主要来源于垃圾焚烧、含氯农药合成、纸浆的氯气漂白。
其中垃圾焚烧所排放二噁英量为其排放总量的75%以上，如日本1990年二噁英的排放量为3 940～8 450 g （TEQ），其中垃圾焚烧排放出的量为3 100～7 400 g（TEQ），占二噁英总排放量的80%～90%。
所以发达国家对垃圾焚烧厂进行了严格的规定。
我国在发展和推广垃圾焚烧发电技术时，应本着发展治理并举的方针，高度重视控制二噁英的产生。
二恶英—搜狗百科
二恶英—搜狗百科二恶英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异，含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性；含4-8个氯原子的有毒，其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二恶英（2,3,7,8-TCDD）是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物，国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物；如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代，其他4个取代位置上也被氯原子取代，那么随着氯原子取代数量的增加，其毒性将会有所减弱。
由于环境二恶英类主要以混合物的形式存在，在对二恶英类的毒性进行评价时，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示，称为毒性当量（Toxic Equivalent Quangtity，简称TEQ）。
为此引入毒性当量因子（Toxic Equivalency Factor，简称TEF）的概念，即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。
样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积，即为其毒性当量（TEQ）质量浓度或质量分数。
而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。
对胎儿有毒性，胎儿发育异常，胎儿死亡。
对胎儿和胚胎有影响，对胎儿血液和淋巴系统有影响，对新生儿生长有影响。
对胎儿泌尿、生殖系统有影响，对成活分娩指数(可存活数/出生总数)，断奶和授乳指数(断奶尚存活数/第四天存活数)有影响。
按RTECS标准为致癌物，肝及甲状腺肿瘤，皮肤肿瘤。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD5022500ng/kg(大鼠经口)；114μg/kg(小鼠经口)；500μg/kg(豚鼠经口)刺激性：兔经眼：2mg，中等刺激致突变：微生物突变-鼠伤寒沙门氏菌，3mg/L ；微生物突变-大肠杆菌，2mg/L致癌性判定：动物和人皆为不肯定性反应。
一级致癌物质。
二恶英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二恶英（2，3，7，8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2，3，7，8-TCDD)的毒性最强，只要一盎司（28.35克），就可以杀死100万人，相当于氰化钾（KCN）的1000倍，这是迄今为止化合物中毒性最大且含有多种毒性的物质之一，因此对它研究也最多。
二恶英的危害及治理对策ppt课件
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一、二恶英的定义、理化性质与毒性
1.1定义
二恶英(Dioxin)是指含有1个或2个氧键连接2个苯环的含氯有机化合物，二恶英是 非人为生产，但存在于各种环境介质的一类环境内分泌干扰素，是一种持久性有 机污染物(POPs)。包括2类含氯化合物：多氯二苯并二恶英(PCDD)和多氯二苯并 呋喃(PCDF)，根据氯原子取代数目与位置的不同，PCDDs有75种可能的结构，而 PCDFs则有135种可能的结构，因此二恶英（PCDD/Fs）共有210种可能的结构。 二恶英类物质中以2,3,7,8一四氯代二恶英(2,3,7,8-TCDD)的毒性最强。
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二恶英的毒性当量
二恶英毒性随氯原子的位置和数目的不同存在差异： 含有0,1,2,3个氯原子的二恶英无明显毒性； 含有4～8个氯原子并且在2,3,7,8位置上有氯原子取代的二恶英才有毒， 共有17种，其中2,3,7,8-TCDD毒性最强，随氯原子数的增加，毒性将会 减弱，相差1000倍以上，毒性的强弱决定了其在人体内与体内分子结合 能力的强弱。 环境中的二恶英以混合物形式存在。 为评价这些混合物对健康的潜在效应提出了毒性当量的概念，并通过毒性当 量因子（TEF）来折算，以毒性最强的2,3,7,8-TCDD的TEF为1，其它二 恶英异构体的毒性折算成相对于2,3,7,8-TCDD的毒性强度。
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四、二恶英的形成机理
(1)二恶英类物质的生成应具备如下条件：含苯环的化合物(苯、酚等)；含氯元素的 化合物(氯化氢、氯气等)；反应催化剂(铁、铜等)；反应温度在300-600℃之间。 (2)城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因： 一是二恶英类物质混入垃圾， 二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英，其机理相当复杂。 有关研究认为，焚烧垃圾时，二恶英的形成机理如下： ①高温合成：即高温气相生成PCDD。在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段，除水分 外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳，形成暂 时缺氧状况，使部分有机物同氯化氢反应，生成PCDD。 ②从头合成：在低~t(250～350cI=)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无 机氯生成PCDD。残碳氧化时，有65％～75％转变为一氧化碳，约1％转为氯苯转 变为PCDD，飞灰中碳的汽化率越高，PCDD的生成量也越大。 ③前驱物合成：不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱 物，如多氯苯酚和二苯醚，再由这些前驱物生成PCDD。 具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提 可以概括为：存在有机或无机氯，存在氧，存在过渡金属阳离子作为催化剂。
二恶英简介
二噁英简介二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英（PCDDs）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCDFs）。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs 有75种异构体，PCDFs有135种异构体。
自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。
二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。
它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。
日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。
另外，电视机不及时清理，电视机内堆积起来的灰尘中，通常也会检测出溴化二恶英。
而且含量较高，平均每克灰尘中，就能检测出4.1微克溴化二恶英。
二恶英的毒性二恶英结构与性质二恶英是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物 ,它的英文名字“Dioxin” 。
由于Cl原子在 1～9的取代位置不同 ,构成 75种异构体多氯代二苯 (PCDD)和 135种异构体多氯二苯并呋喃 (PCDF) ,通常总称为二恶英 ,其分子量 321.96,为白色结晶体,m. p. : 302～305℃, 500℃开始分解,800℃ 时 21s完全分解。
其中有17种 (2、3、7、8位被Cl取代的 )被认为对人类和生物危害最为严重。
二恶英的形成机理和处理技术共26页文档
微生物法——降解机理
不同的二噁英类的化合物, 有不同的降解微生物, 其降解的机理不同, 降解产生的中间产物不同, 终产物不同 。
1.氧化作用 2.脱氯作用 3.开环研究 4.酶降解
氧化作用
有报道P seud om onas sp. 能够以o-CDB 为 单一碳源和能源生长, o-CDB 首先通过双氧化 作用形成邻-二氯代二氢二酚化合物, 然后通过 单氧化作用形成3,4-二氯代儿茶酚, 后者可作 为苯环裂解酶的基质。
此法理论上是可行的, 但在实际上应用中或无法再生, 一或再生后的吸附能力只有80~85%，, 使用二三次后 即失去效用。
3. 焚烧处理法
1.传统焚烧 此法对于处理杀虫剂和其他剧毒物质已达到很高水平,
而被广泛使用。一般来说, 要把二噁英一及大多数含 氯有机物完全处理, 温度至少须达1000℃ , 停留时间 为2秒或1500℃ , 停留时间为1秒。通入的空气中至少 含有3%的氧, 处理效率可达99.8%。若焚烧温度为 800℃则分解率约为99.5%。 2.熔盐燃烧 熔盐是碳酸钠或碳酸钾中含有10%重量的硫酸钠。当熔 盐与含氯的碳氢废弃物如一杀虫剂, 氯仿及三氯乙烷 等在800-1000℃温度下作用时, 能将废弃物中的碳、 氢与氧原子转化成二氧化碳及水蒸气, 而含氯部份则 转化为氯化钠熔盐燃烧法的二噁英分解率在99%以上。
从头合成反应过程
生成模式——前体物合成
前体合成有机化学反应
二噁英物质的处理技术
目前二噁英的处理技术有微生物法、焚烧法、 化学法、光降解、超临界液体法、电反应器、 红外系统、活性炭、矿物表面吸附、离子弧装 置等
研究表明, 从自然界中分离和选育降解二噁英 的菌种, 是治理二噁英污染的有效途径。
危险的环境污染物——二恶英
危险的环境污染物——二恶英波及全球的比利时“鸡污染”事件起源于今年二月。
当时比利时养鸡业者发现饲养的母鸡精神越来越差，产蛋量急剧下降，鸡蛋孵化率也越来越低，一些鸡雏无力破壳窒息而死。
同时一些准备出栏的肉鸡出现病态反应，也相继死去。
通过一系列的调查、化验，发现是饲料有问题。
据专家介绍，人工生产的动物饲料一般由谷物、豆粉、维生素和矿物质等成分组成，其中也含有一定量的鱼粉和抗菌素。
为了使饲料具有粘性和减少粉尘，以防止家禽患眼病和呼吸道疾病，一般还要再添加一定比例的植物油或动物油脂。
一些饲料生产企业为了获取高额利润，则非法使用报废的、不利于禽畜健康的植物或动物油脂，甚至使用工业废油作为饲料的粘合剂。
经过仔细调查，发现专门向生产动物饲料企业提供油脂的福格拉公司，它在装有废植物油的油罐中注入了大量废机油，两种油脂混合后产生了有害的二恶英(Dioxin)成分，并将这含有二恶英的油脂提供给比利时的韦尔克斯特饲料厂，使该厂1999年1月15日以来误用其混掺在饲料中出售。
国际一般标准为每克动物脂肪中二恶英的含量不超过5微微克，每克鸡蛋油脂中不超过20微微克。
此次比利时污染鸡中二恶英的含量是每克脂肪中700-800微克，有的鸡体内二恶英的含量高于正常极限的1000倍。
我国卫生部于6月9日宣布，全面禁销比利时、荷兰、法国、德国受“二恶英”污染的乳肉食品。
“二恶英”为何物？它对人体健康有何影响？二恶英是多氯代三环氧杂芳烃类有毒化学品的俗称(原结构为1,4-二氧杂环已二烯)，实际上包括了当今世界上两类最危险的环境污染物──多氯代二苯并二恶英(Poly-o-chlorinated dibenzodioxin，PCDD)和多氯代二苯并呋喃(Poly-o-chlorinated dibenzofuran，PCDF)。
由于每个氯原子可以占据其化学结构中八个取代位臵中的任何一个，因此含有一定数目氯原子的PCDD和PCDF可以有若干个异构体。
重要环境污染物——二恶英介绍
发展趋势预测
环保意识提高
随着人们对环境保护意识的提高，对二恶英等污染物的关注度将 不断增加。
治理技术不断创新
未来将有更多针对二恶英治理技术的研究和创新，推动治理技术的 不断发展和进步。
政策法规逐步完善
政府将加强对二恶英等污染物的监管力度，逐步完善相关法规和政 策，推动环境治理工作的深入开展。
科技创新需求
生物监测方法探讨
生物标志物监测
通过检测生物体内与二恶英暴露相关的生物标志物，如某些 酶活性、蛋白质表达等，来评估二恶英的暴露水平和健康风 险。
生物毒性监测
利用生物毒性试验方法，如细胞毒性试验、微生物毒性试验 等，来评估二恶英的毒性效应和环境风险。
监测数据质量控制
实验室内部质量控制
通过制定严格的实验室操作规程、使用标准物质和校准仪器等方法，确保实验室内数据的准确性和可靠性。
物质。
优化生产工艺和设备
02
改进生产工艺，减少生产过程中的高温、高氯环境，降低二恶
英的生成条件。
加强废弃物管理和资源化利用
03
对废弃物进行分类、回收和处理，减少废弃物焚烧过程中二恶
英的排放。
过程减排技术应用
采用先进的燃烧技术
如采用流化床燃烧技术、高温燃烧技术等，提高燃烧效率，减少 二恶英的生成。
加入抑制剂
土壤和沉积物中
二恶英在土壤和沉积物中 的含量较高，且难以被降 解和去除，对生态系统和 人体健康构成长期威胁。
02 二恶英毒性作用与危害
急性毒性表现
皮肤接触
可能导致皮肤红肿、疼痛 、水疱及溃疡等症状。
眼睛接触
可能引发眼睛疼痛、流泪 、视力模糊等眼部刺激症 状。
吸入或食入
可能导致呼吸道、消化道 等系统急性损伤，出现咳 嗽、呼吸困难、恶心、呕 吐等症状。
二恶英-材料
一、二噁英由来根据美国环保部门有关报告显示，二噁英类物质除有少量是由森林火灾、火山喷发等自然活动产生外，90%以是由人类活动产生的，如氯化工业生产、钢铁生产、有色金属冶炼、垃圾焚烧等。
二噁英第一次是由瑞典于1985年在纸浆漂白废水中检测出来的，同年美国环境署在一些造纸厂下游鱼体中查出二噁英，随后世界各国都有检出报道。
但二噁英真正被广泛所关注却是在1999年6月比利时发生的肉、蛋、奶被二噁英污染的事件，这次事件给比利时及整个欧洲造成了巨大的经济损失。
二、二噁英物化性质二噁英（Dioxin），又称二氧杂芑（qǐ），二噁英（Dioxin）全称分别是多氯二苯并二噁英polychlorinated dibenzo-p-dioxin（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二噁英实际上是二噁英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。
据科学研究表明，二噁英是由二个苯环通过二个氧原子连接而生成的芳香烃族化合物。
其结构式如图1。
引起世人关注的是1~9的位置上被氯原子所取代的二噁英，称之为多氯二苯并二噁英（PCDD），理论上，PCDD共有75种同分异构体，每种都具有不同的物理和化学性质，毒性也不一样。
其中四氯二苯并二噁英（2，3，7，8，-TCDD），即图1中2、3、7、8的位置被氯原子所替代的二噁英，这种物质常温下为无色晶体，只微溶于水及大多数有机溶液。
二噁英性质稳定，土壤中的半衰期为12a，气态二噁英在空气中光化学分解的半衰期8.3d，所以自然环境中的微生物降解、水解及光分解作用对其分子结构的影响均很少，而且只有在850℃以上的高温下才会分解。
重要环境污染物——二恶英介绍
普通人身体中的二噁英，90%来自被污染的食物。 二噁英是一种亲脂肪的化合物，被动物摄入后最容易存积 在脂肪较多的部位，也会在脏器中堆积。人吃了这些畜禽 的肉、蛋、奶，或者制品（如香肠、火腿、奶粉等）之后， 二噁英也随同进入人体。因此，食物也成了“世纪之毒”侵 袭人体的最好媒介。
如何减少二噁英的危害
生活垃圾处理实例
具体实行过程： 朗润园小区建成之初，配备两台有 机垃圾处理机→小区物业服务中心发起餐余垃圾分类收集 活动→70余户业主每天自觉地将家中的餐余垃圾分开处理 →每户发放了两个塑料垃圾桶，交替使用；每晚有专人上 门收集餐余垃圾→经过机器的降解处理，餐余垃圾中的 95%能转化为有机肥料，用于给小区的绿化施肥。
二噁英主要产生于固体废弃物的焚烧过程或某些含氯有 机化合物的生产过程中，并通过相关物质进入土壤、水和大气 环境。研究发现，二噁英主要的污染源是化工冶金工业、城市 垃圾焚烧、纸浆漂白、杀虫剂制造等产业。在城市汽车尾气排 放、我们日常所用的一次性塑料袋等聚氯乙烯（PVC）制品的 燃烧甚至香烟的烟雾中，都可能产生二噁英。
二噁英的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有 “世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。 二噁英的毒性因氯原子的取代位臵不同而有差异。 自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因 此，环境中的二噁英很难自然降解消除。二噁英一旦进入人体， 便会成为人体内的顽固分子，很难再将其排出体外。它会在人的 脂肪或脏器中不断积累，最终造成对人的伤害。因此，要减少二 噁英带来的危害，唯一的方法就是减少摄入量，避免累积效应。
Duarine Chen
比利时污染鸡
世纪之毒& 化学艾滋病毒
越南死亡地带
日本米糠油事件
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这是双苯环二噁英的 键线式及原子的编号方式， 可以有2～8个氯原子在取 代基位置上,可生成75种同 分异构体,统称为氯化二苯 二噁英,简写为 CDD(ChlorinatedDibenzo-Dioxins)。其中 毒性最大的是2,3,7,8-四氯 二苯二噁英(Dibenzo-PDinxin,2,3,7,8-
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休息，休息 一毒性最强的毒物”，其 毒性相当于氰化钾的100倍以上、马钱子碱500倍以 上。动物实验证明，二噁英能使动物患病毒性肝炎、
二噁英的 甲状腺肿瘤、肝癌、致皮肤癌癌等,使鼠类产生唇裂及水
肾症等畸型，使生殖器官变小，精子减少和免疫力下 降。二噁英对生物酶有极强的诱变作用，如对线粒体
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二恶英简介与治理手段
二噁英简介与治理手段一、二噁英：二噁英通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，属氯代含氧三环芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英（polychlorodibenzo-p-dioxins,PCDDs）和135种多氯代二苯并呋喃（polychloro-dibenzofurans,PCDFS），缩写为PCDD/Fs或dioxin。
研究最为充分的有毒二噁英为2 位、3位、7 位、8 位被氯原子取代的17 种同系物异构体单体（congenor），其中，2，3，7，8-四氯二苯并-对-二噁英（2，3，7，8-TCDD）是所有已知化合物中毒性最强的二噁英单体（经口LD50仅为0.6μg/kg），且还有极强的致癌性（致大鼠肝癌剂量10pg/g）和极低剂量的环境内分泌干扰用在内的多种毒性作用。
二、来源（1）工业来源1）固体废物焚烧包括生活垃圾、医疗废物及危险废物等的焚烧。
2）工业锅炉燃烧煤等化石燃料和木材等的燃烧。
3）金属生产Ulrich Quaβ等关于欧洲二噁英排放的清单表明，铁矿烧结是欧洲二噁英排放仅次于生活垃圾焚烧的第二大主要来源，而在中国则是第一大来源。
4）金属回收如从电缆回收金属、二次熔铝、熔铜以及锌的回收等也是来源之一。
5）含氯化合物的合成与使用许多有机氯化学品，如多氯联苯、氯代苯醚类农药、苯氧乙酸类除草剂、五氯酚木材防腐剂、六氯苯和菌螨酚等，在生产过程中有可能形成二噁英类副产物。
6）纸浆漂白过程纸浆漂白过程通入氯气可以产生二噁英，废液则会排入水体。
（2）非工业来源1）汽油的不完全燃烧汽车尾气可以释放汽二噁英。
2）家庭燃料家庭固体燃料（木材和煤）的燃烧排放占60%的非工业源二噁英排放，其排放与燃料和炉型有关。
3）偶然燃烧如五氯酚处理过的木制品和家庭废物的非法燃烧。
4）光化学反应氯代2-苯氧酚可以通过光化学反应生成二噁英，氯酚可以通过光化学二聚反应生成二噁英。
5）生化反应氯酚类可以通过过氧化酶催化氧化产生二噁英。
二恶英ppt
二恶英类物质焚烧生成机理
经过人们对新型和老式流化床垃圾焚烧炉的 比较,老式的由于燃烧过程中的不稳定性, 产生了许多PAH化合物,而新型的焚烧炉因 为燃烧效果好,产生PAH的量较少,但是现 今应用较多的还是一些老式的焚烧炉. 通过对老式的焚烧炉的考察发现,在200700oC下烟气排出口下游处PAH的浓度急剧 减少,而PCDD/Fs在此阶段生成的量较多. 对此进行了研究,认为PAH可能是生成二恶 英的碳核,同时得出在生成的PCDD/Fs化合 物中PCDF的含量较多.
二恶英类物质对人体毒性作用
影响行为和学习紊乱: 狨猴实验证实,幼猴的学习能力降低, 当积蓄量达到美国人平均值时,学习紊乱. 处于正常值范围的人,尚未发现中枢神经 紊乱症.
二恶英类物质对人体毒性作用
雄性激素减少: 职业工人的血液中残留二恶英时,睾丸 酮量减少,其它性激素也减少.人的敏感 度是鼠为28倍,职业工人中的积蓄量是平 均值的13倍. 10例正常范围值内的人的调查,未发现 其病因性.睾丸酮量虽减少,但仍在正常 范围内.
二恶英类物质对人体毒性作用
致畸胎作用: 二恶英对人的致畸胎作用尚 未得到证实,但在小鼠已经证 明二恶英及其类似物可以引起 腭裂,肾盂积水,先天性输尿 管阻塞等.
二恶英类化合物的来源
在自然界中,二恶英广泛存 在,其来源有自然过程和人类 生产活动.而生态环境中自然 产生的二恶英是痕量的,主要 是在工业化生产活动中产生的. 美国环保局对二恶英的重新评 价报告指出,古代人体组织样 本中二恶英的含量比现代人低 得多.图为距瑞典海岸75km 的波罗的海P18监测站132m深 不同地质年代沉积物样品中 处所取沉积物样品中1882二恶英的总量 1985年二恶英的含量.
二恶英类物质焚烧生成机理
二恶英
生物降解法 二噁英的微生物降解主要有细菌好氧降解、厌氧 细菌还原脱氯和白腐真菌降解等。其中白腐真菌 对二噁英的降解能力较强。Nam 等人首先对真菌 和细菌组成的混合菌种在加入了呋喃的环境中培 养驯化，使得该菌种能够以呋喃作为食物源，然 后经过增殖，提取能够食用二噁英的菌种与飞灰 混合，在30℃ 下保持 21 天，飞灰中二噁英的总 量和毒性当量去除率分别达到 63. 4%和 66. 8%
• 聚氯乙烯塑料的生产，还有造纸工业使用 的氯漂白等。从历史上 1961～1972 年美国 在越南的化学战争造成的二噁英污染， 1976 年意大利 Seveso 化工厂爆炸造成的二 噁英污染事件，到 1999 年比利时鸡饲料二 噁英污染，2001 年香港迪斯尼乐园工地土 壤二噁英污染及 2006 年荷兰、比利时、德 国三国猪肉二噁英含量超标等一系列事件 ，让人们逐渐认识了二噁英的巨大危害， 并就它对人体健康的影响进行了研究。
• ( 2) 进一步研究混煤燃烧的循环流化床对二噁英的控制技术。 现阶段，混煤燃烧在中国某些煤资源丰富且生活垃圾热值 低不易燃烧的西北部地区，具有现实可行性，并且是控制 垃圾焚烧向环境中排放二噁英的有效手段。 • ( 3) 重点开发对烟气中有害物质具有综合降解效率的烟气净 化设备，如研发具有良好降解二噁英的同时，能够脱氮的 新型除尘布袋，研发安装在引风机之后，具有长期稳定性 能的低温催化降解二噁英、氮氧化物的设备。 • 另外，处在实验室研究阶段的紫外光催化降解、等离子体 技术及超临界水氧化法因对二噁英、VOCs有机气体、脱硫 脱硝表现出同步降解性能，在未来是值得深入研究的探索 方向
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@WPS官方微博 @kingso 二噁英（dioxin，DXN）化学名为二 氧杂环乙烷，是一类毒性很强的三环 芳香族有机化合物，是随着废气和废 渣排放的微量或者痕量污染物。 • 其污染来源主要有两类：一类是含氯 碳氢化合物的燃烧，环境中 95%的二 英来源于这些化合物的燃烧。主要是 城市生活垃圾和医院废弃物的燃烧， 还有部分来自汽车尾气及森林火灾与 火山爆发；第二类是与氯有关的许多 工业生产中一些化学品的副产物，如
二恶英PPT
————【测定】———————————————
1.确认进 样内标
2.色谱 峰检出
3.峰面积
（3） 色谱峰 的检出
利用检出的色谱峰图作定性及部分 定量分析
————【计算】———————————————
定性分析
纯物质对照法
定量计算
Contents
采用 TEQ 定量法
比较两者保留时间
———————【样品采集】——————————————
采集：分别用滤筒和吸附树脂收集废气中的烟尘和气态二噁英。 PCDD/Fs具有光解作用，在溶液中低氯代化合物光解作用更为迅 速。故样品应避光、低温保存。注意安全操作和避免试验过程中的污染。
———————【提取】————————————————
空气样品
首先测定各分量，再乘 Contents
同时进样，比较峰高的增加
以相应毒性当量因子， 最终以 TEQ 的量来表 示 。。
目前常以同位素为 内标来定量，其优 点是定量准确，可 对分析各步进行评 价和控制，进行质 量控制
PART1：相关事件
PART2：二噁英简介
目录
PART3：检测方法 PART4：实验条件 PART5：预防措施
水液样品 1.有机溶剂液-液萃 取
灰尘样品 用甲苯 、己烷 、 二氯甲烷 、二氯甲烷 和丙酮混合液 (1∶1 体积比)， 二氯甲烷 和丙烷混合液 (1∶1 体积比)， 苯提取时 间为 12～60 h， 通 常采用索氏抽提
用丙酮、甲苯 、 苯、二氯甲烷等有机 溶剂进行洗脱抽提。
2.使用填充柱吸附 3.碱性水溶液分解— 水蒸气蒸馏法
3
4
然后加入壬烷(或甲苯)，定容至20~100 L，封装在微量样品瓶中作为 分析样品，用于仪器分析。
二恶英
结构性质
二噁英是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物，它的英文名字“Dioxin”。由于Cl原子在 1～9的取代位置不同，构成 75种异构体多氯代二苯 （PCDD）和 135种异构体多氯二苯并呋喃 （PCDF），通常 总称为二噁英，其分子量321.96，为白色结晶体，m. p. : 302～305℃，705℃开始分解，800℃时 2s完全分解。 其中有17种 （2、3、7、8位被Cl取代的）被认为对人类和生物危害最为严重。其结构如图。
城市生活垃圾焚烧产生的二噁英受到的程度最高，焚烧生活垃圾产生二噁英的机理比较复杂，研究的人员最 多。主要有三种途径：
1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二噁英。燃 烧后形成氯苯，后者成为二噁英合成的前体；
2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二噁英。
二噁英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二噁英还能引起皮肤损 害，在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二噁英染毒动物可出现肝 脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。
2,3,7,8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2,3,7,8-TCDD染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。流行 病学研究表明，二噁英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果，1997年国际癌症 研究机构（IARC）将2,3,7,8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。
二噁英加剧儿童自闭症倾向
落叶剂是一种工业合成的毒液，作用是杀死植物或使叶子掉光，有效成分是可导致先天畸形及致癌的剧毒物 质二噁英。日本研究人员的一项研究显示，二噁英在母亲体内蓄积后，还会加剧孩子的自闭症倾向。
二恶英介绍(精装版)
2.积极提倡垃圾分类收集和处理
将生活垃圾分为可回收垃圾、不可回收垃圾和有害垃圾三类， 来实现生活垃圾的减量化、资源化和无害化。从而减少有机物 的燃烧及产生二噁英的可能。
3.利用植物清毒
二恶英在水中的溶解度 极低，具有高度的脂溶性 ，所以容易积存在人体内 脂肪多的部位。 日本专家研究认为，富 含纤维素和叶绿素的食物 如菠菜、萝卜叶等有助于 消除体内富积的二恶英。 其原理是反利用肠肝循环 在二恶英被小肠吸收前使 其附着在食物纤维上，然 后排出体外而解毒。
防治二噁英污染的对策
Title in here
1
严格控制焚烧过程 积极提倡垃圾分类 收 集和处理 利用植物清毒 净化污染的土壤、 水源 制定二恶英的环境 质 量标准 •细菌降解法
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防治对策
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6
1.严格控制焚烧过程
二恶英最主要的来源是焚化炉等污染源，控制好这些污染源 意义重大。 美国国家环保局(EPA)中试反应器焚化实验表明，焚化过程中 加入硫可大大降低二恶英类化合物的形成：用天然气焚烧时以 CuSO4的方式加入硫，可以减少二恶英的排放；用含硫煤焚烧城 市废弃物不仅有助于减少二恶英类化合物的生成，而且也可降低 SO2的排放。
二噁英
二噁英
汇报纲要
1 2 3 二恶英简介 二恶英产生途径与分布 二恶英对人类的危害
4 防治二恶英污染的对策
二噁英的简介
二噁英是多氯二苯并-对-二恶英（简称简称PCDDs）和多氯二
苯并呋喃（简称PCDFs）的总称。 由2个氧原子联结的被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英 （PCDDs）；由1个氧原子联结的被氯原子取代的苯环为多氯二 苯并呋喃（PCDFs）。
PCDDs由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环，PCDFs由1 个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环(见图1和图2)。每个苯 环上的氢原子都可以被1～4个氯原子取代，由于取代的位置和 数量的不同可形成210种异构体(PCDDs有75种、PCDFs有135种)， 见表1。