复旦大学研究生有机化学考研真题试卷1997年

复旦大学研究生入学考试1997

有机化学试题

一，试按指定性质排列下列化合物（2×5＝10分）

（把化合物或离子前英文字母填入括号内）

1. a.

b.

c.

沸点高低（ ）＞（ ）＞（ ）

2. a. C 2H 5O b. CH 3O c. CH 3COO 亲核性强弱（ ）＞（ ）＞（ ）

3.

a. CH 2=CHCl

b. CH 2=CCl 2

c. cis －ClCH=CHCl 偶极矩大小（ ）＞（ ）＞（ ）

4.

a.NH 2N

b.

c.NH 2

在水中碱性（ ）＞（ ）＞（ ）

5.

a.COOH

b.

COOH

OH

c.COOH 在水中酸性（ ）＞（ ）＞（ ）

二，试在括号中填入产物，原料或试剂。有＊者须写出其构型或构象式，若认

为无反应，应填入“无”字（2

×20＝40分）

1.+

molHBr

1( )

2.CH 3CH 2CH=CH 2

+

Hg(OAc)2/CH 3OH

NaBH 4

( )

3.

CH 3CH 2CHCH 3N

CH CH 3

+H 2O 2

( )

4.

Ph Ph

H

Br

H D +KOH/醇

( )5.

CH Cl

+

NaI

( )

6.

+

C 2H 5ONa/C 2H 5OH ( )

7.1Li .

CO 2

H 3O

( )

8.

O

+

( )

C 2H 5ONa C 2H 5OH

O

＊

9.O

CHONa +

CH 3I

( )

10.OC 2H 5

H

+

HI ( )

11.RMgX

+( )RCOCH 2CH 2COOMgX 12.O

O 18

+

OH /H 2O

( )13.NO 2

+

HNO 3/H 2SO 4( )

一硝化

14.+

O O O

( )

＊

15.( )

*16.

NH 2+

O

( )17.O

CH 3

COOC 2H 5+

浓KOH/H 2O

H 3O

( )

18.

N H

+

N NO 2

BF 4( )

19.

CH 3O 3

C C

OH OH H

( )

20.

(CH 3)3CCHO +

HCHO

浓OH

( )

三，试写出下列反应机理（5×4＝20分）

1.

O

OH O

OR +

ROH

**

H

2.O

Cl

+

RO /ROH COOR

COOR +

****

**

3.

O

OH OH

+

H 3O

4.

N N

CNH 2NH 2

CF O N N

CF N N OH

+

NaOH/Br 2

H 2O

H

四，试用指定原料合成下列化合物（4×5＝20分）

1. 以

CH 3NO 2

CH 3

N=N CH 3OH

为唯一有机原料合成2. 由

O O

O

HO

NH 2合成

3. 试由

OC 2H 5O

合成

N

O COOC 2H 5H

4. 试用两种方法由

CH 3

3

CH 3

3

CN

合成

五，推测结构（10分）

在碱存在下，乙醛和乙酰乙酸乙酯反应生成产物A(C 14H 22O 6)，它可能是下面两种结构之一

C 2H 5OOCCHCHCHCOOC 2H 5

C CH 3

C H 3C O O CH 3

ⅠⅡHO CH 3COOC 2H 5CH 32H 5

O

A 具有以下HNMR 谱：

a. 较复杂峰 δ0.95-1.10 3H f. 宽单峰 δ3.5 1H

b. 单峰 δ1.28 3H g. 复杂峰 δ2-4 3H

c. 三重峰中心在δ1.28 3H h. 四重峰 δ4.25 2H

d. 三重峰中心在δ1.32 3H i 四重峰 δ4.30 2H

e. 单峰 δ2.5 2H 根据HNMR 推测A 是Ⅰ还是Ⅱ。

说明HNMR 中所有峰数值与结构的关系。

Ⅰ和Ⅱ中有一个不是A ，试阐明这个不是A 的结构预期应有的谱线（大约

值和裂分）