香兰素的合成方法及技术展望
香兰素生产及市场研究
香兰素生产及市场研究香兰素（Vanillin），又名香草醛，为一种广泛使用的可食用香料，可在香荚兰的种子中找到，也可以人工合成，有浓烈奶香气息。
广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果；还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。
香兰素是人类所合成的第一种香精，由德国的M·哈尔曼博士与G·泰曼博士于1874年合成成功的。
通常分为甲基香兰素和乙基香兰素。
甲基香兰素（vanillin），化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，外观白色或微黄色结晶，具有香荚兰香气及浓郁的奶香，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份。
其用途十分广泛，如在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。
还没有相关报道说香兰素对人体有害。
乙基香兰素为白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末，类似香荚兰豆香气，香气较甲基香兰素更浓。
属广谱型香料，是当今世界上最重要的合成香料之一，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，其香气是香兰素的3-4倍，具有浓郁的香荚兰豆香气，且留香持久。
广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。
另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂，制药行业的中间体。
第一章：香兰素综述 ................................................................. 错误！未定义书签。
第一节：香兰素基本信息及介绍......................................................... 错误！未定义书签。
1. 香兰素基本介绍........................................................................ 错误！未定义书签。
香兰素生产工艺及其改进
香兰素生产工艺及其改进始有溴蒸气从液面下逸出的瞬闻),就应及时停止通溴,并分次少量地补加粉末状碳酸锂进行中和调整至pH3.0～5.0范围内,直至通溴操作结束为止.加完碳酸镪后,将料绩由6O℃逐渐升温至80℃,调节并控制料液的pH值为5.0(可先用精密试纸粗测,再取样液用甲基红试液检查剐呈黄色即可)无变化后,即达合成反应的终点.停止通溴和搅拌,关上蒸汽.取样液进行杂质检查.如果溶液中尚存有过量的溴素(当用pH试纸测定时,其尾部呈血红色条纹状),应补加尿素进行处理J如含有溴酸盐成分(当往样液的试管中加入稀硫酸时,样液呈黄色),则应加入少量硫脲进行还原处理若料液中所含有的硫酸根超过标准,就需将溶液升温歪沸,并调节溶液的pH值至4.0左右,加入适量的氢氧化钡进行处理,并搅拌半小时,静置4h后取样再复查硫酸根是否合格如溶液中的硫酸根消失,然而钡盐出现,就应再将溶液加入少许硫酸锂饱和溶渡并‘升温至沸,以赊尽钡离子.最后,还要复查该溶液的pH值是否仍为5.0,否则应予以调整. 将上述已经净化合格的溴化镪溶液,在快速搅拌下加入少量的粉状活性炭进行脱色处理,然后进至过滤工序.将所收集的滤液用泵打入浓缩罐进行浓缩.在浓缩过程中,要随着罐内液位的下降,补加滤液若干次.同时,在浓缩过程中,会有一些混浊物析出,这是溶液中含有的溶解度较小的碳酸锂在浓缩时析出的缘故此时,应将其除去(采用捞晶的方法).当浓缩至溴化锂浓溶液的液温升至为190～l9℃肘,即达到终点(在这以前1h停止补加滤液)趁热放料进行过滤,以除尽”水不溶物”杂质等.滤缓经冷却,搅拌,结晶,离心分离,得一木合溴他锂.由于溴他锂(LiBr? HO)投易潮解,困此应立即密封包装,并置故于干燥的库房内.4.产品质量外观,纯自色立方晶体或均匀状粉末含量:>98.6(L2LiBr?H±O计)30虢度:符合标准氯化物:<0.01硫酸盐:<O.02溴酸盐;符合检验标准重金属(以PB计):<0.001砷盐:<0.000015.消耗定额和经济效益主要原材料的消耗定额如下(t原料/t产品)t溴素(含溴>99%,含游离氯<O.)0.705碳酸锂(≥98)0.586氢溴酸(38)0.035尿素(含氮量≥46)0.108硫脲(9a)o.O12氢氧化钡(98)o.o21硫酸锂(98%)0.Ol2活性炭CL业级,粉状)o.005经核算比较,按照本文所阐明的新工艺进行工业他生产,每吨溴化锂的生产成本可比中和法降低38j与溴化铁法比较,生产成本也可降低2O以上.由此可见,本文所述的新工艺具有显着的技术效果和经济效益.番绿.I(秦玉袖,)一番料/,1香兰素生产工艺及其改进.豢丢稀占香兰素是一种重要的高级香料,主要用作定香剂,协调剂及变调剂.香兰素也是三色冰淇淋,香草型饼干等的正品香料,还是配制各种高档糖果,点心,酒类,清凉饮料,化妆品,卫生品香料不可缺少的定香剂.此外,合成香兰素纯品也是有机合成药物的原料或中间体.总之,香兰素的社会需求量将随着国民经济的发展和人民生蒲水平的不断提高而与日俱增.目前,香兰素已成为紧俏香料品种.1.台成原理目前,国内合成香兰素的工艺过程是;以二甲苯胺为原料,经亚硝他,还原,缩台,水解等步骤而栅得香兰素.现将各步反应的化学原理分述于下.(1)亚硝化以二甲苯胺为原料,经亚硝化反应而铷得对亚硝基二甲苯胺盐酸盐(2)还原在酸性条件下,将上述亚硝化产物进行催化还原而生成羟胺衍生物: (3)缩合上述对二甲氨基苯羟胺与由愈创术酚(邻甲氧基苯酚)和甲醛相互作用所生成的取代苄醇进行缩合而生成希弗碱(4)水解制得的希弗碱经水解就生成了香兰素(同时还有芳族=胺生成)在实际生产中,上述还原,缩合,水解是在同一反应器中连续进行的,并不分出中间产品.另外,反应体系中所用的甲醛不是直接使用其35～40的水溶液,而是用优洛托品(环六甲亚基四胺)这种在反应过程中能生成甲醛的甲醛衍生物来代替.同时,为了形成均相反应体系,我们在实际生产中还使用了有机溶剂一乙醇.2.生产工艺和操作方法2.1对亚硝基:甲苯胺盐酸盐的制备在亚硝化反应器中先加入盐酸1.82份,在15℃和均匀搅拌下滴加=甲苯胺O.T8份后冷却至2℃.维持反应体系液温2～4℃,搅拌下滴加亚硝酸钠溶液1.46份.亚硝化反应结束后,把料液过滤,即得含水5左右的对亚硝基二甲苯胺盐酸盐1.82份.2.2香兰素的合成搅拌下,依次将对亚硝基二甲苯按盐酸盐1.82份,盐酸3.73份,95的乙醇1.0l份加入缩合反应器中.混台均匀后,升温至28℃,搅拌下缓缓投入硫酸铜,氯化锌,硫酸锰催化剂0.0226份,继续升温至42℃.维持反应体系的液温42～45℃,搅拌下滴加愈创术酚一乌洛托品的酒精溶液2.27份.缩合反应完成后,套用香兰素结晶工序的母液水2.52份,继续搅拌,然后将料液送至萃取工序.2.3香兰素的苹取将上述合成的香兰素水溶液用苯在5O～60.c温度下萃取5～6次,此时绝大部分香兰素都被萃取人苯溶液中;然后用碳酸氢钠中和至pH6.7～7.0(用精密pH试纸测定),以去除苯溶液中的酸性物,再蒸馏回收苯溶剂.为了使生产的香兰素符合调香的质量要求,还耍通人直接蒸汽蒸出合成中的副产物以除去其他杂味而制得香兰素粗制品.2.4香兰素的精制将香兰索粗制品放人真空分馏装置中,在0.1MPa下收集沸程为125～135℃的香兰素. 将此香兰素馏份在甲苯中结晶一次,再进行第2次真空蒸馏.最后,在离子交换水中结晶,烘干即得成品香兰素.5.生产操作方法的改进及效果(1)在亚硝化反应过程中,在保证所得产物纯度的前提下,增添了在反应器内直接酌量补加冰块冷却的措施.这样,既缩短了滴加亚硝酸钠的操作时间,还能避免体系中的亚硝酸的分解损失,从而提高了亚硝化反应的收率和产物的含量.(2)在还原反应中,改直接投加3种催化剂为将各种催化剂分别研细混合均匀,然后加入缩合反应器中.这样,每批缩合液中香兰素的含量可由原来的8～9提高到10.5一11.5.:(3)在萃取序中,革掉了利用直接蒸汽吹除香兰素水溶液中的杂质及合成副产物的操作程序.这样就避免了香兰素在直接蒸汽作用下自行聚合而产生粘度大的糊状物,以便香兰素在后续真空蒸馏过程中顺利馏出.由于革掉了回收苯溶剂后的吹汽程序,节省了3～dh的吹汽操作时间,缩短了由于吹汽所带人的水分的燕出肘间,这样,浓缩周期就缩短至原来的三分之一左右o(4)我们在革掉吹汽工序后,增加了一道水洗程序.这样就能有效地减少粗制香兰素的糊状聚合物,使香兰素的第一次真空分馏所需的肘间缩短为原来的一半左右,井使收率由50提高至70以上(5)在原工艺中,香兰素经甲苯结晶之后,尚需进行第=次真空蒸馏处理,然后再用去离子水重结晶一次.在本新工艺中,可将第二次真空蒸馏精制改为用24倍量的香兰素母液水进行结晶操作,再用去离子承重结晶,所得的成品质量完垒符合有关质量标准.按照上述新工艺进行生产,香兰素成品的垒程总收率可提高20以上,设备投资可减少42左右.单位生产成本可降低28～30.(秦玉楠)安徽研究成聚维酮碘合成工艺聚维酮碘(PVP—I)是由聚乙烯吡咯烷酮和碘形成的一种络合物.PVP-I作为一种优良的杀菌剂,具有杀菌谱广,杀菌力强,稳定性好,作用持久,无刺激性等特点,在医药,日用化工等方面有着重要的应用价值.本品在国外早已应用,国内从1962年开始进口,一直用于临床.为满足医疗卫生事业和日用化工等方面的需求,安徽省马鞍山市化工研究所和江南医药化工厂合作进行了本品的开发研究,取得了预期的效果.他们采用的工艺路线如下图所示: —PYP~—IL—!一I——一L!—_一+—+～～一…I冷却I包装l成品l该工艺投资少,路线短,产量大,无污染,产品质量优良(符合1990年版国家药典指标)并具有很高的经济效益和社会效益.(李学沫)皖开发成原醋酸三乙酯合成新工艺原醋酸三乙酯是有机合成的重要原料之一,可用于医药,农药等精细化工产品的台成.安徽大学采用不分离中间体而直接制备原醋酸三乙酯的先进工艺.该工艺分二步,用反应式表示如下:(1)0【～亚氨基乙醚盐酸盐的制备:溶剂CH3CN+C2H.OH+HCI——?5～0.COCtHICH.C=NH?HCI(2)q～亚氨基乙醚盐酸盐的醇解:OC2HJCH3C=NH?HCI+C2H5OH—÷40.CCH3C(OC2H5)8+NH.CI该项研究为工业化生产提供了较好的工艺条件,有广嗣的应用前景.(李学诛)。
香兰素生物合成的研究进展
香兰素生物合成的研究进展一、本文概述香兰素，也称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，是一种重要的有机化合物，具有独特的香气和广泛的应用价值。
作为一种天然香料，香兰素在食品、化妆品和烟草等行业中有着广泛的应用。
香兰素也是合成许多重要化合物的中间体，如药物、染料和农药等。
因此，香兰素的生物合成研究一直备受关注。
本文旨在综述近年来香兰素生物合成的研究进展，重点关注生物合成途径、关键酶和基因工程等方面的研究。
通过对相关文献的梳理和分析，本文总结了香兰素生物合成的不同途径，包括莽草酸途径、苯丙氨酸途径和酪氨酸途径等，并深入探讨了各途径中的关键酶及其催化机制。
本文还介绍了利用基因工程技术在微生物中构建香兰素生物合成途径的研究进展，为香兰素的工业化生产提供了新的思路和方法。
通过对香兰素生物合成研究的综述，本文旨在为相关领域的研究人员提供全面的信息和参考，推动香兰素生物合成技术的进一步发展和应用。
本文也期望能够引起更多学者对香兰素生物合成的关注和研究，共同推动该领域的发展。
二、香兰素生物合成的途径香兰素，又称香草醛，是一种重要的香料和有机合成中间体，广泛应用于食品、化妆品和医药等行业。
近年来，随着生物技术的快速发展，香兰素的生物合成途径逐渐成为研究热点。
传统的香兰素合成方法主要依赖于化学合成，但这种方法存在环境污染、能源消耗大等问题。
相比之下，生物合成途径具有环保、可持续等优势，因此备受关注。
目前，香兰素的生物合成途径主要包括两条：一是通过植物提取，二是通过微生物发酵。
植物提取法主要利用香草等植物的提取物，经过提取、分离、纯化等步骤得到香兰素。
这种方法虽然环保，但提取效率较低，成本较高。
微生物发酵法则是利用特定的微生物菌株，通过发酵过程产生香兰素。
这种方法具有原料来源广泛、生产效率高、成本低等优势。
目前，已经有一些微生物菌株被报道能够产生香兰素，如某些真菌和细菌。
这些菌株通过代谢途径中的一系列酶催化反应，将简单的碳源和氮源转化为香兰素。
香料香兰素的合成
13.2.1 目标化合物分子结构的分析 ①香兰素的分子式：C8H8O3 ②香兰素的分子结构式：
CHO
O CH3 OH
不难看出，目标化合物基本结构为取代苯酚结构，醛基和甲氧基分别处于酚羟基的对位和 邻位。 13.2.2 香兰素的合成路线分析
从苯环上基团引入的角度看，醛基可以直接引入，也可以采用氧化（或还原）的方法引入。 分析 1：
可能具体地实施这条合成路线。在合成路线中，邻甲氧基苯胺的合成已经在情境 7 中讨论过，
这里仅从其后续的合成步骤开始讨论。
13.2.4.1 邻甲氧基苯胺的重氮化反应及其控制
重氮化反应在前面情境中已经述及，这里仅简单讨论。
1．邻甲氧基苯胺重氮化反应机理
参见情境 9 中相关内容。
2．重氮化反应影响因素
重氮化影响因素有无机酸及其用量、亚硝酸钠的用量、芳伯胺的碱性、重氮化反应温度等。
液由加样器滴加。由于反应需要控制低温，故配有需要温度计和冰水（或采用冰盐浴装置移除 反应热）。为了避免反应时物料的局部浓差，搅拌是必须的。此外，体系应该有连通大气的出口 （可加上回流装置）。
（2）重氮化反应的控制策略 反应时自始自终保持亚硝酸稍微过量。亚硝酸钠水溶液的加料时速度要适当，不能太快，
也不能太慢。反应中必须严格地控制好应温度，防止重氮盐与亚硝酸发生分解。重氮盐浓度： 通常为 0.1~0.9mol/L。水的用量控制到反应结束时反应液总体积为胺量的 10~12 倍。
CH3
CH3
CH3
CHO
+ Cl2
OH
CH3ONa
Cl OH
O2 O CH3 OH
OH OCH3
路线八：黄樟素法：以黄樟素（来源于天然黄樟油）为原料经碱处理转化为异黄樟素，氧化
香兰素简介介绍
01
食品工业：用于制作糕点、糖果、饮料等 食品，提供浓郁的奶油香气。
03
02
用途
04
医药工业：作为药物合成中间体，用于制 备多种药物。
日化工业：用于化妆品、洗涤剂等产品中 ，提供香气和防腐效果。
05
06
其他领域：在烟草、饲料、皮革等行业也 有广泛应用。
02
香兰素的生产工艺
天然提取法
原料
天然提取法以植物为原 料，如香草、香豆等。
历史与发展
历史
香兰素最早是从香草豆中提取得到的 ，因此得名。随着科技的发展，人们 开始通过合成方法大规模生产香兰素 。
发展
现代的合成方法主要采用苯甲醛为原 料，通过化学反应制得香兰素。随着 环保意识的提高，天然香兰素的研究 和开发也日益受到重视。
分类与用途
分类：根据来源和生产方法，香兰素可分为天 然香兰素和合成香兰素。
香兰素简介介绍
汇报人： 2023-12-14
目录
• 香兰素概述 • 香兰素的生产工艺 • 香兰素的应用领域 • 香兰素的生理作用与安全性 • 香兰素的市场前景与趋势分析
01
香兰素概述
定义与性质
定义
香兰素是一种广泛用于食品、饮 料、化妆品和医药等领域的天然 或合成香料。
性质
香兰素具有浓郁的奶油香气，为 白色或微黄色结晶或粉末，微溶 于冷水，易溶于热水、乙醇和乙 醚。
生物发酵法
原料
生物发酵法使用糖类等原料。
发酵过程
通过微生物发酵，将原料转化 为香兰素。
优点
产品纯度高，生产成本相对较 低。
缺点
技术难度较高，需要控制发酵 条件。
03
香兰素的应用领域
食品添加剂
香兰素合成新方法中甲氧基化过程研究
香兰素合成新方法中甲氧基化过程研究香兰素是一种重要的天然产物，具有广泛的生物活性和药理作用。
近年来，随着人们对天然产物的研究不断深入，香兰素的合成方法也得到了广泛的关注。
其中，甲氧基化过程是合成香兰素的关键步骤之一。
本文将对香兰素合成新方法中甲氧基化过程的研究进行探讨。
甲氧基化过程是指在化学反应中引入甲氧基（-OCH3）基团的过程。
在香兰素的合成中，甲氧基化过程是非常重要的一步。
传统的甲氧基化方法主要是使用甲醇和碘化氢，但这种方法存在反应条件苛刻、产物纯度低等问题。
因此，研究人员开始探索新的甲氧基化方法。
近年来，研究人员发现，使用氧化亚铜作为催化剂，可以实现高效的甲氧基化反应。
在这种方法中，氧化亚铜可以促进甲醇和苯酚之间的反应，生成甲氧基苯酚。
这种方法具有反应条件温和、产物纯度高等优点，因此被广泛应用于香兰素的合成中。
除了氧化亚铜催化的甲氧基化反应外，还有一些其他的甲氧基化方法。
例如，使用碘代磷酸三甲酯作为甲氧基化试剂，可以实现高效的甲氧基化反应。
这种方法具有反应条件温和、产物纯度高等优点，但需要使用有机溶剂，对环境造成一定的污染。
总的来说，甲氧基化过程是合成香兰素的关键步骤之一。
传统的甲氧基化方法存在反应条件苛刻、产物纯度低等问题，因此研究人员开始探索新的甲氧基化方法。
目前，氧化亚铜催化的甲氧基化反应是一种非常有效的方法，具有反应条件温和、产物纯度高等优点。
此外，还有一些其他的甲氧基化方法，例如使用碘代磷酸三甲酯作为甲氧基化试剂。
这些方法为香兰素的合成提供了更多的选择，有望在未来得到更广泛的应用。
固体香兰素香气的方法
固体香兰素香气的方法一、引言香兰素，又名香草醛，是一种重要的香料，因其具有甜香、奶香和香草香等特性，广泛应用于食品、饮料、化妆品和医药等领域。
固体香兰素是指将香兰素制成固体形式的制品。
固体香兰素相比于液体香兰素具有使用方便、储存安全等优点。
因此，研究和探索固体香兰素香气释放的方法具有重要的意义。
本文旨在综述固体香兰素的制备技术和香气释放技术，并对其进行评价和展望。
二、固体香兰素的制备方法1.直接干燥法直接干燥法是将液态香兰素进行干燥，直接得到固体香兰素的方法。
该方法工艺简单，成本较低，是目前生产固体香兰素的主要方法。
但直接干燥法的缺点是所得固体香兰素的粒径较小，容易吸湿，影响其稳定性。
2.喷雾干燥法喷雾干燥法是将液态香兰素通过雾化器雾化成细小的液滴，然后在热空气中迅速干燥，得到固体香兰素的方法。
该方法的优点是所得固体香兰素的粒径较大，不易吸湿，但其缺点是设备投资较大，生产成本较高。
3.冷冻干燥法冷冻干燥法是将液态香兰素进行冷冻，然后减压干燥，得到固体香兰素的方法。
该方法的优点是所得固体香兰素的结晶性好，但设备投资较大，生产效率较低。
三、固体香兰素的香气释放技术1.包覆技术包覆技术是一种通过在固体香兰素的表面包覆一层或多层壳材料，来控制香气释放的技术。
常见的包覆材料有脂肪酸、脂类、糖类等。
包覆技术可以有效减少固体香兰素的香气挥发，提高其稳定性。
但包覆技术也存在一些缺点，如包覆材料的稳定性差、包覆层容易脱落等。
2.微胶囊化技术微胶囊化技术是一种通过将固体香兰素包裹在微小的胶囊中，来控制香气释放的技术。
微胶囊的壁材可以是天然的或合成的，如蛋白质、多糖、聚合物等。
微胶囊化技术可以有效延长固体香兰素的香气释放时间，提高其稳定性。
但微胶囊化技术的生产成本较高，且微胶囊的壁材对环境的影响也需要考虑。
3.微粉碎技术微粉碎技术是一种通过将固体香兰素粉碎成微小的颗粒，来提高其表面积和反应活性的技术。
微粉碎技术的优点是可以增加固体香兰素的表面积，从而提高其与空气的接触面积，加快香气释放速度。
丁香酚的分离及香兰素的合成实验报告
丁香酚的分离及香兰素的合成实验报告
1.丁香酚的分离纯化方法：丁香酚是一种白色结晶性固体，可以通过重结晶的方法进行分离纯化。
重结晶时需要注意控制结晶条件，如溶剂选择、溶解温度、结晶温度、结晶速度等，以获得高纯度的产物。
2. 香兰素的合成方法：香兰素是一种具有芳香气味的有机化合物，可以通过苯甲酸和甲醛反应生成。
反应条件为在碱性催化剂存在下进行，催化剂可选用氢氧化钠或氢氧化钾。
实验步骤：
1. 丁香酚的分离纯化：取一定量的混合物溶于适量的溶剂中，加热溶解后滤去杂质，再冷却结晶得到初步的丁香酚。
将初步得到的丁香酚重复以上步骤，直到得到纯度较高的丁香酚。
2. 香兰素的合成：取一定量的苯甲酸和适量的甲醛放入反应瓶中，加入碱性催化剂（如氢氧化钠），在水浴中反应一定时间。
反应完毕后用冷水冲洗沉淀，再用稀酸溶解沉淀，过滤后得到香兰素。
实验结果：
1. 丁香酚的分离纯化：经过反复结晶，得到了高纯度的丁香酚。
2. 香兰素的合成：反应后得到了白色结晶的香兰素，经过重结晶得到了高纯度的产物。
实验结论：
1. 丁香酚的分离纯化可以通过重结晶的方法进行，结晶条件的控制对产物的纯度影响较大。
2. 香兰素可以通过苯甲酸和甲醛反应生成，反应条件为在碱性催化剂存在下进行，催化剂的选择也会影响反应的效果。
香兰素的合成与进展
哈尔滨理工大学学年设计题目：香兰素的合成进展院、系：姓名：指导教师：系主任：尚岩2014年6月17日摘要香兰素被称为香草醛，化学名为3一甲氧基一4一经基苯甲醛。
在自然界有广泛存在，特别是在香荚兰豆中含量可达1.5一3.0%。
香兰素具有奶油香气，广泛用作定香剂，应用于化妆品、香皂、糕点、糖果、烘烤食品等行业。
同时香兰素也是重要的医药中间体，香兰素是合成联苯双酯、特拉唑嗪、3,4,5一三甲氧基肉桂酸异丙胺的中间体。
香兰素在电镀行业中也有广泛应用。
目前，香兰素市场需求量稳步增长, 全球每年的需求量超过1600t，世界年产量10000t以上，我国香兰素年出口量在2000t以上。
我国香兰素生产能力较高，但规模、技术和产品质量均低于国际先进水平。
国内香兰素的生产产量远远满足不了工业需求。
因此，进行香兰素的合成研究具有重要意义。
本文对香兰素的合成方法进行了概述，并介绍了我国香兰素技术改进、新工艺开发和相关技术开发的情况，最后提出了香兰素发展方向。
关键词香兰素；合成；生产目录摘要 (I)前言 (1)第1章国内现有技术及技术比较 (2)1.1国内技术 (2)1.1.1 化学合成法生产香兰素 (2)1.1.2 植物提取法生产香兰素 (5)1.1.3 微生物法生产香兰素 (5)1.2 香兰素制备方法的优缺点比较 (5)第2章香兰素新工艺开发情况 (7)2.1乙醛酸法生产香兰素 (7)2.1.1乙醛酸法生产工艺 (7)2.1.2 乙醛酸法存在的问题 (7)2.2 对羟基苯甲醛法生产香兰素 (8)2.3 对甲酚法生产香兰素 (8)2.4 微生物转化法 (9)第3章香兰素生产技术发展趋势 (10)总结 (11)参考文献 (12)前言香兰素是世界上产量最大的合成香料，作为香料添加剂，以其添加量少和独有的芳香而备受国际香料界的青睐。
香兰素还是一种重要的有机化工原料，作为一种有机合成中间体，通过一系列化学反应制备各类医药、农药以及各种有机合成中间体。
香兰素
以苯为溶剂，在转盘式液一液萃取塔中连续逆流萃取上述缩合液。苯萃取液内含有大量的盐酸，先用水洗涤，再用碱中和至Ph=4；用升膜式蒸发器蒸馏回收苯，然后用水蒸气冲蒸1h以除去残余的苯；再减压蒸去水分，最后在120～150℃(666.6Pa)下快速蒸出香兰素粗品，凝固点70℃左右。将粗品溶解在70℃的甲苯中，过滤后冷却至18～20℃，吸滤并用少量甲苯洗涤得香兰素。接着进行第二次减压蒸馏，收集130～140℃(266.6～399.9Pa)的馏分并将其溶解在60~70℃的稀乙醇中，慢慢冷却至16～18℃使其结晶(1h)。用离心机甩滤，并用少许稀乙醇洗涤。最后在50～60℃下，热气流烘干12h得成品。按愈创木酚计，收率可达65%以上。
三氯乙醛法愈创木酚与三氯乙醛在纯碱或碳酸钾的存在下，加热至27℃缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯基三氯甲基甲醇，未反应的愈创木酚用水蒸气蒸馏除去。在苛性钠存在下，用硝基苯作氧化剂，加热至150℃氧化裂解得香兰素；也可用Cu-CuO-CoCl2作催化剂，在100℃下空气氧化，反应后用苯萃取香兰素，经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。
4、对羟基苯甲醛法 4-羟基-3-甲氧甲氧基化反应制备香兰素。在250mL烧瓶中加入16g(0.131mo1)对羟基苯甲醛和90mL溶剂，溶解后滴人 6.8mL(0.131mo1)液溴，加热至40～45℃反应6h。减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛，熔点123～124℃，收率90%。
1、由香荚兰豆提取而得。
由邻氨基苯甲醚经重氮水解成愈创木酚(2-甲氧基酚)，在亚硝基二甲基苯胺和催化剂存在下，与甲醛缩合，或在氢氧化钾催化下与三氯甲烷反应而成，再经萃取分离、真空蒸馏和结晶提纯而得。亦可用木浆废液、丁香酚、愈创木酚、黄樟素等制成。
香兰素的合成工艺进展
生化与医药 ２００７．ＮＯ．０９ 化工之友
丙纶纺丝油剂的剖析与复配
傅彬 帅军 （天津工业大学材化学院 ３００１６０）
摘 要：本文主要阐述了对未知丙纶化纤油剂的剖析过程，以表面活性剂的分离与鉴定为基础，采取化学分析与近代仪器
分析如红外光谱，核磁共振相结合的方法对未知油剂进行初步剖析实验以及样品复配。
利用天然植物提取物为原料的丁香酚法和４－甲基愈创木酚 法，产品香气好，属于天然级产品，在发达国家有一定的市 场。这类工艺不仅可以充分利用我国的资源，而且是出口创汇 的好品种，这类半合成法仍有发展的必要。
此外，微生物发酵法，特别是以天然原料来制取发酵产品 的路线将是香兰素合成研究的一个重要课题。
３ 香兰素生产技术发展的展望 国内香兰素产业今后的发展，首先将加大在医药领域的开发
关键词：丙纶 纺丝油剂 剖析 非离子表面活性剂
中图分类号：Ｔ Ｓ １
文 献 标 识 码 ：Ａ
文章编号：１００４－０８６２（２００７）０５（ａ）－００５３－０２
在纺织原料转化为纺织品的过程中，纺丝油剂作为一种中间 介质，其作用在于确保生产的顺利进行［１］。在生产过程中发现， 高速纺丝油剂对生产稳定性，产品质量起着至关重要的作用［２］。 丙纶纺丝油剂要满足纺丝拉伸和后加工的要求，就需要油剂配方 由多种组分组成，主要有平滑剂、抗静电剂、乳化剂以及其它 少量助剂［３］。
首先将对甲酚氯化， 然后与甲醇钠作用， 最后氧化成香兰 素。［ ７ ］
该法工艺路线短， 但反应条件苛刻， 收率低，也可先将对甲 酚氧化成对羟基苯甲醛， 再按对羟基苯甲醛法合成。 １．７ 微生物法
采用微生物发酵方法，在含有机磷酸盐的介质中，加入阿 魏酸或阿魏酸钠，放入固定培养的放线菌，通过生物转化成香兰 素。微生物法合成香兰素将是天然产品的最佳替代品，在不降低 产品等级的同时大幅度降低成本，是非常有产业前景的项目。
香兰素的合成及技术展望
乙醛酸的水溶液和氢氧化铝 ,搅拌下于 25 ℃反应 。
反应结束后 ,从反应混合物中过滤出氢氧化铝 ,得反
应液 ;滤出的氢氧化铝用氢氧化钠水溶液洗涤 。合
并反应液和洗涤液 ,加入盐酸调 p H 值为 6 ,用乙醚
抽提未反应的邻甲氧基苯酚 3 次 ,回收邻甲氧基苯
酚 。将抽余水溶液 、氢氧化钠和氧化铜加入高压反
(2) NaNO2 θ
+ θ OCH
NO
OH
HCHO OH
θ
CH N
θ
N (CH3) 2 ·HCl + H2O
CHO
N H2
θ
+θ
OCH3 OH
N (CH3) 2 ·HCl
该路线分离过程复杂 ,反应转化率低 ,生产收率
约 57 % ,三废严重 ,生产 1 t 香兰素约产生 20 t 的
废水 (含有酚类 、醇及芳香胺 、亚硝酸盐) ,很难进行
(1) 所得粗品香兰素用硫酸调 p H 值为 115 ,用 甲基异丁基酮抽提 5 次 ,分离水层和甲基异丁基酮 层 ;再用硫酸调 p H 值为 7 ,用甲基异丁基酮在 20 ℃ 下抽提 5 次 ,分离 ,蒸出甲基异丁基酮后 ,剩余物用 蒸馏塔蒸馏 ,收集 149～151 ℃的馏分 ,得纯品香兰 素。
香兰素又名香草醛 、甲基香兰素 ,学名 32甲氧 基242羟基苯甲醛 ,是一种重要的广谱型香料和有机 合成原料 。它是全球产量最大 、应用最为广泛的香 料之一 ,香气幽雅 、爽快 ,可直接应用于化妆品 、香 皂 、香烟 、糕点 、糖果以及烘烤食品等行业 ,也可用作 植物生长促进剂 、杀菌剂 、润滑油消泡剂等 。
兰素 。
11412 间接氧化法
工艺过程 :先在碱性条件下 ,将丁香酚异构化 ,
香兰素提取技术
香兰素提取技术一、所属行业轻工行业二、技术名称香兰素提取技术三、技术类型资源综合利用四、适用领域香兰素生产五、技术内容1、基本原理香兰素在国外的应用领域很广，大量用于生产医药中间体，也用于植物生长促进剂、杀菌剂、润滑油消泡剂、电镀光亮剂、印制线路板生产导电剂等。
国内香兰素主要用于食品添加剂，近几年在医药领域的应用不断拓宽，已成为香兰素应用最有潜力的领域。
目前国内香兰素消费：食品工业占55%，医药中间体占30%，饲料调味刘占10%，化妆品等占5%。
在压力作用下，利用纳滤膜不同分子量的截止点，使化学纤维浆废液中的低分子量的香兰素（152左右）几乎全部通过，而使大分子量（5000以上）的苏质素磺酸钠和树脂绝大部分留存，把香兰素和木质素分开，进而使香兰素产品纯度提高。
2、工艺流程图（理解性示意图）3、技术评审情况吉林亚松实业股份有限公司与清华大学合作，开发研制运用纳滤膜技术处理化学纤维浆废液提取香兰素的生产新工艺，经过一年多的时间，进行了小试和中试，并与2000年4月通过了吉林省科学技术委员会的科技成果鉴定。
4、技术专利和知识产权情况自主知识产权。
六、技术适用条件各种原料的储罐、氧化反应器、纳滤装置、萃取塔、蒸发器、冷凝器、甲苯结晶锅、乙醇结晶锅、真空干燥机等。
七、主要技术经济指标该技术使原提取、纯化工艺由传统工艺的18道简化为9道，香兰素提取率从80%提高到95%以上，香兰素半成品纯度由65%，提高到87%。
八、投资与效益按年产1000吨香兰素测算，投资规模约为1.5亿元。
年可实现销售收入1.3亿元，税后利润2000万元。
所得税后财务内部收益率为20%，投资回收期为4年。
九、技术应用情况吉林亚松实业股份有限公司采用了该技术。
十、推广应用的建议该技术利用化学纤维浆的废液生产香兰素，有利于化学纤维浆生产企业的清洁生产，有利于资源综合利用和保护环境，市场前景好。
木塑材料生产工艺及装备一、所属行业轻工行业二、技术名称木塑材料生产工艺及装备三、技术类型资源综合利用四、适用领域木塑型材、板材的生产五、技术内容1、基本原理木塑材料生产工艺主要是将单组份废旧塑料和木质纤维（木屑、竹粉、稻壳、秸秆等）按一定比例混合，添加特定的助剂，经高温、挤压、成型等工艺生产出木塑复合材料。
邻位香兰素的合成工艺-概述说明以及解释
邻位香兰素的合成工艺-概述说明以及解释1.引言1.1 概述在化学领域中，邻位香兰素是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
它被广泛应用于食品、香水、药品等各个领域。
根据需求，合成邻位香兰素的工艺也需要不断优化，以提高产率和减少成本。
本文将重点探讨邻位香兰素的合成工艺，包括其意义、合成工艺步骤及优化方向，以期为相关研究和生产提供参考和指导。
1.2 文章结构本文主要分为引言、正文和结论三部分。
引言部分将介绍邻位香兰素的概念和意义，引出本文的研究目的和重要性。
正文部分将详细介绍邻位香兰素的意义，包括其在药物合成、香精制备等方面的重要性；然后介绍邻位香兰素的合成工艺步骤，包括反应条件、催化剂选择等方面；最后介绍合成工艺的优化方法，包括反应条件优化、催化剂改进等内容。
结论部分将对全文内容进行总结，展望邻位香兰素合成工艺的发展前景，并给出结论和建议。
1.3 目的:本文旨在探讨邻位香兰素的合成工艺，通过分析其合成步骤和优化方法，可以更全面地了解邻位香兰素的意义和应用领域。
同时，通过研究合成工艺的优化，可以提高邻位香兰素的合成效率和产率，为相关领域的研究和应用提供更有力的支持。
通过本文的研究和讨论，希望能为相关领域的科研工作者提供参考和借鉴，推动邻位香兰素的合成工艺进一步发展和应用。
2.正文2.1 邻位香兰素的意义邻位香兰素是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
它在食品、医药、香料等领域都有着重要的作用。
首先，在医药领域，邻位香兰素常被用作药物合成的重要中间体，可以制备多种药物，如抗生素、抗癌药物等。
其合成工艺的研究和优化能够提高药物的产率和质量，对医药行业具有重要意义。
其次，在食品工业中，邻位香兰素常被用作食品添加剂，具有增香、增味的作用。
如在饮料、糕点、糖果等食品中广泛应用。
合成出高纯度的邻位香兰素，可以确保食品的质量和安全性。
此外，在香料行业，邻位香兰素也是一种重要的香料成分，被广泛应用于香水、肥皂、洗发露等产品中，为产品赋予独特的香味。
香兰素生产技术进展
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" -,.# -. 愈创木酚与乙醛酸合成香兰素工艺产生三废较 是国外目前最常用 少， 后处理方便， 收率可达 2"3 ， 的方法， 国外香兰素产量的 2"3 以上是采用此法生 产的， 如罗地亚公司就采用此法， 该公司的生产能力 为 $ 4’ 5 1。我国目前只有少数厂家采用此法， 主要原 因是因为国内生产的乙醛酸价格相对较高， 且一些 关键技术问题尚未解决， 如废水回用 （ % ’ 香兰素产 生约 !" ’ 废 水） 、 产品收率等问题尚未很好的解 ［ !］ 决。 国内主要有雪豹集团、 无锡中亚化学有限公 司、 天津北方香料厂、 泰兴有机化工厂采用此法。 愈创木酚法是目前香兰素最主要的合成路线。 国外几乎都采用乙醛酸路线， 而国内还主要采用亚 硝基法旧工艺， 但国内多家厂家如吉化公司、 中华化 工集团等正在将原工艺改为乙醛酸法。 此外， 国外还开发了三氯乙醛法 （ 印度） ， 收率约 ［ #］ 为 $"3 ； 以及电解氧化 氯仿 法， 收 率 约 为 #63 ， ［ +］ 但未见 法， 收率可达 6"3 以上， 且低污染， 电耗少。 有大规模工业化生产的报道。 !( !) 木质素法 木质素含于纤维材料及纸浆废液中， 主要以木 质素磺酸盐的形式存在。造纸工业每吨硫酸盐纸浆 副产废液约 2 7# ， 其中含木质素磺酸盐约 !"" 48。 其合成方法是将木质素磺酸盐在碱性介质中水 解， 再经过氧化等反应后得香兰素。 该方法原 料 来 源 广， 生 产 历 史 较 长， 原料成本 低， 充分 利 用 了 废 料， 但 产 品 收 率 低， 只 有 %"3 & %93 ， 污染问题严重， 据报道说每生产 % ’ 香兰素产
香兰素的合成方法及技术展望
香兰素的合成方法及技术展望吴志尚化工一班3014207025(天津大学化工学院,天津 300072)摘要：香兰素是世界上最重要的香料之一,广泛应用在食品饮料、香精香料和医药工业等领域中，全球每年的需求量超过16000t。
鉴于人们对纯天然绿色食品的追求日益增长，天然香兰素高效的生产方法也成为研究的热点。
本文综述了香兰素的多种不同的合成途径以及合成关键因素等方面的研究进展, 分析探讨了不同合成途径的优劣之处.并展望了利用微生物高产天然香兰素存在的瓶颈以及有潜力的发展方向。
关键词:香兰素；天然香料；合成途径The synthesis methods of vanillinand technical outlookWu Zhishang Class 1 3014207025（School of chemical engineering institute，Tianjin University,Tianjin 300072）Abstract:Vanillin is one of the most important flavoring compounds， and it is widely used in the food industry, spice fragrance， and medicine industry， etc. The annual worldwide consumptionis estimated over 16 000 tons。
Due to people’s increasing concern for natural food,the product of natural vanillin has become the major point of scientific research. By comparing different production methods of vanillin， we concluded that the microbial transformation to vanillin is the most promising method。
香兰素的合成与性质研究.总结
本科生毕业论文（申请学士学位）论文题目香兰素的合成及其性质研究作者姓名X X所学专业名称化学工程与工艺指导教师XXX2014年5月28日目录摘要 (1)Abstract (1)1 绪论 (2)1.1 选题目的和意义 (2)1.2 研究现状 (3)1.2.1 愈创木酚法 (3)1.2.2 甲醛法 (3)1.2.3 三氯乙醛法 (3)1.2.4 木质素法 (4)1.2.5 对羟基苯甲醛法 (4)1.2.6 香兰素合成方法比较 (5)1.3 研究内容 (5)2 实验部分 (5)2.1 实验试剂与仪器 (5)2.1.1 实验试剂 (5)2.1.2 实验仪器 (6)2.2 实验步骤 (6)2.2.1 合成原理 (6)2.2.1 生产工艺 (7)3 结果与讨论 (7)3.1 定性分析 (7)3.2 定量分析 (9)3.3 熔点法测产物的熔程 (10)4 香兰素的性质研究 (10)4.1 物理性质 (10)4.2 化学性质 (10)4.3 毒理学性质 (11)5 结论 (11)参考文献 (11)致谢 (12)香兰素的合成及其性质研究摘要：香兰素作为一种重要的食品添加剂和香料产品，是人类最先合成的香料产品之一，也是当前世界上产量最大的合成香料，具有非常重要的地位。
本文主要介绍了目前国内外香兰素合成的工艺现状、发展趋势及一些有研究前景的工艺路线，如乙醛酸法，木质素法等，同时尝试使用由对羟基苯甲醛进行溴化得到3-溴-4-羟基苯甲醛，然后3-溴-4-羟基苯甲醛再进行甲氧基化得到香兰，再经纯化得到95%以上的香兰素，研究的立足点突出在简单易行的工艺条件，提供了可供工业化生产参考的工艺参数。
关键词：对羟基苯甲醛；3-溴-4-羟基苯甲醛；香兰素Study on the synthesis and properties of VanillinAbstract：Vanillin as a kind of important products, food additives and spices is one of the first synthetic spices products, is currently the world's largest output of synthetic spices, have very important position. Of vanillin at home and abroad is mainly introduced in this paper synthesis technology present situation, development trend and some research prospects of process route, such as method of glyoxalic acid, lignin method, etc., at the same time try to use by bromination of hydroxy benzaldehyde get a 3-bromine-4- hydroxy benzaldehyde, then 3-bromine-4-hydroxy benzaldehyde to methoxyl get vanilla, then through purification by more than 95% of vanillin, the foothold is outstanding in simple process conditions, provides the reference for industrial production process parameters.Key words: p-HBA, 3-dibromo-4-hydroxybenzadlehyde, vanillin1 绪论1.1 选题目的和意义香兰素的化学名为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，别名香草醛香兰醛、香荚兰醛、香荚兰素等，分子式：C8H8O3，分子量：152.15，熔点82-83℃，结构式：OHOO3香兰素学名为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，也称之为香草醛。
香兰素的生产工艺
香兰素的生产工艺
香兰素，又称芳兰香素，是一种具有独特芳香气味的有机化合物，常用于食品、香精和香料等领域。
香兰素的生产工艺包括以下几个步骤：
1. 原料准备：香兰素的主要原料包括苯乙酮、丙二酸二甲酯和过氧化肼。
这些原料需要通过蒸馏和精制等工艺步骤来提高纯度和质量。
2. 反应制备：首先将苯乙酮与丙二酸二甲酯反应生成4-苯基-3-丙烯酸甲酯。
反应时需要控制温度和反应时间等参数，以确保高收率和选择性。
3. 还原反应：将4-苯基-3-丙烯酸甲酯与过氧化肼反应，产生香兰素。
这个反应需要在温和的条件下进行，并保持适当的反应时间和酸碱度。
4. 提取和精制：将反应混合物经过蒸馏和提取等工艺步骤，从中分离出香兰素。
在提取过程中，可以使用有机溶剂如乙酸乙酯来提高分离效果。
5. 结晶和干燥：通过控制温度和浓度等条件，将香兰素溶液进行结晶和干燥。
这个步骤有助于提高香兰素的纯度和稳定性。
6. 包装和储存：将干燥的香兰素进行包装，并储存在干燥、密封和阴凉的环境中，以确保其质量和稳定性。
香兰素的生产工艺是一个复杂的过程，需要控制各种参数和条件，以确保产品的质量和收率。
同时，还需要进行严格的安全操作和环境保护措施，以确保生产过程的安全性和环境友好性。
随着科技的不断进步，香兰素的生产工艺也在不断改进和优化，以提高生产效率和经济性。
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.-香兰素的合成方法及技术展望吴志尚化工一班 3014207025（天津大学化工学院，天津 300072)摘要：香兰素是世界上最重要的香料之一，广泛应用在食品饮料、香精香料和医药工业等领域中, 全球每年的需求量超过16000t。
鉴于人们对纯天然绿色食品的追求日益增长，天然香兰素高效的生产方法也成为研究的热点。
本文综述了香兰素的多种不同的合成途径以及合成关键因素等方面的研究进展, 分析探讨了不同合成途径的优劣之处。
并展望了利用微生物高产天然香兰素存在的瓶颈以及有潜力的发展方向。
关键词：香兰素；天然香料；合成途径The synthesis methods of vanillinand technical outlookWu Zhishang Class 1 3014207025(School of chemical engineering institute，Tianjin University，Tianjin 300072)Abstract：Vanillin is one of the most important flavoring compounds, and it is widely used inthe food industry, spice fragrance, and medicine industry, etc. The annual worldwide consumptionis estimated over 16 000 tons. Due to people's increasing concern for natural food,the productof natural vanillin has become the major point of scientific research. By comparing different production methods of vanillin, we concluded that the microbial transformation to vanillin isthe most promising method. Research developments on different biosynthetic pathways forvanillin, as well as the genes and enzymes involved, were discussed. In addition,the advantagesand disadvantages of each pathway were compared and explained. Finally, the existing bottlenecksin biosynthesis of high-yield natural vanillin with the help of genetic and metabolicengineering, and the potential development direction in this field were elucidated.Natural spices ; Synthetic pathwayVanillin;Keywords：香兰素(Vanillin, 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛)主要存在于天然植物香荚兰中, 是世界上最重要的香料之一。
香兰素的晶体为白色针状，呈香兰荚特有的香气，它微溶于冷水，易溶[1]于热水、乙醇、乙醚、氯仿和热挥发油中。
其化学结构为:香兰素化学结构式图1使得她在许多领域得到广泛应用。
香香兰素独特的无法用人工方法复合而成的香气,在香精香料、饮料和医, 兰素大部分应用于食品工业中, 是高档食品不可缺少的调香原料[2]。
市场上供应的香兰素有两种16000t全球每年的需求量超过, 药工业中也发挥重要作用．.-——合成香兰素和天然香兰素。
化学法合成的香兰素, 供大于求, 市场价格较低, 每公斤[3]不到15 美元。
这种香兰素不仅香型单一,而且合成过程中污染严重而无法被人们接受。
天然香兰素主要是从天然香荚兰中提取,但是香荚兰种植区域有限,产量受气候影响大,劳动强度大,得到的天然香兰素价格极其昂贵,每公斤售价高达4000美元,约为合成香兰素的300倍。
目前最具潜力的生物合成法具有原料天然且廉价易得,生产过程清洁无污染,快速高效等优点,利用生物技术手段(微生物转化法)生产天然香兰素已成为一种值得推广的新渠道。
但该种方法尚未达到工业生产的高产量目标及规模，且生物合成法的产品分离纯化过程略显复杂，如何达到工业化生产需要的高产量,并且使下游的产物分离纯化过程简单化、经济化,实[4]现更高的经济效益,仍是天然香兰素价格居高不下的主要限制因素,这也是现阶段科学研究领域的瓶颈,亟待突破性的创新研究。
香兰素的合成主要包括：化学合成法、天然萃取法、生物合成法。
它们的具体内容如下所述。
1.化学合成法制备香兰素文献报道化学合成法制取香兰素的方法较多，主要有松柏苷法，木质素法，黄樟素法，丁香酚法，对羟基苯甲醛法，对甲酚法，愈创木酚法，电解氧化法等。
1.1松柏苷法此法由松柏苷在无机酸和酶的作用下水解成松柏醇，再经氧化得香兰素。
该方法在目前[5]的工业化生产中已基本被淘汰。
木质素法1.2）是一种广泛存在于植物体中的无定形的、分子结构中含有氧代（英语：Lignin木质素纸浆木质素广泛存在于废木材、秸秆、泥炭、苯丙醇或其衍生物结构单元的芳香性高聚物。
废液和酒糟中，可以利用这些废弃物中所含的木质素来制备香兰素。
[6]。
10.8%氧化后生成香兰素收率最高可达等利用造纸废液经磺化，安徽理工大学李广学．.-但从原料资源和生产方法来看以木质素为原料生虽然木质素法生产香兰素的收率不高，产香兰素为造纸废液的综合利用开辟了一条新路，很有发展前途，需要进一步研究开发。
黄樟素法1.3约占,是许多食用天然香精如黄樟精油,八角精油和樟脑油的主要成分黄樟素(Safrole)加州月桂树等香料制成的香精中也有少量存日本野姜,,黄樟精油的80%。
黄樟素在用肉豆蔻树根皮(Sas-safras albidum)在。
黄樟精油常被用作啤酒和其他酒的风味添加成分。
黄樟树也是流行的一种药用滋补茶—黄樟茶的主要成分。
PCl在碱性条件下异构化，再氧化为胡椒醛，然后再在来源于樟脑油) (此法以黄樟素5[7]作用下制成原儿茶醛，最后经硫酸二甲酯甲基化得香兰素。
该方法由于工艺路线较长，原料来源困难，成本较高，所以该方法目前使用较少。
1.4 丁香酚法.-本方法根据氧化方法的不同可分为直接氧化法，间接氧化法，电化学氧化法，但工业上生产香兰素一般采用直接氧化法。
该工艺流程为，以丁香酚为原料，与强碱共热，异构化为异丁香酚，然后将异丁香酚直接氧化。
该工艺生产的香兰素香气较好，但原料来源困[7]难，生产成本高，产品收率约60%，目前只有少数厂家采用该工艺，且总体产量很小。
对羟基苯甲酸法1.5本方法以对羟基苯甲醛为原料，经溴化，然后甲氧基化而得到香兰素。
左右。
周宁章80%浙江大学韩伟等用此法以CuCl 为催化剂制得香兰素，最终收率可达和甲醇的混合物为溶剂，两步反等也对此法进行了深入研究，以氯化溴为溴化剂，以DMF以上。
虽然该工艺路线，操作简单，步骤少，产以上，总收率在85%应每步的收率均在93%[6] ，国内没有直接采用该工艺生产香兰素的相关报道。
率高，但原料价格偏高 1.6 对甲酚法对分别为对甲酚先氧化后卤化法和对甲酚先卤化后氧化法。
对甲酚法又可以分为两种， 甲酚先氧化后卤化法实际上是对羟基苯甲醛法的延伸。
.-该法操作简单，第一步反应收率达91%，且可直接用于下一步合成，总收率可达到85%，较对甲酚先卤化后氧化法产率高。
该法目前国内研究比较多，我国有丰富的甲酚资源，因此[8]有一定的发展前景，但目前国内外尚未有采用此法大规模生产的报道。
1.7 愈创木酚法[10]愈合成香兰素的工艺比较成熟，为目前合成香兰素工业采用的主流方法。
愈创木酚法法、氯乙醛法、乙－ T iemann创木酚法又可分为以下方法: 亚硝基法、甲醛法、Reimer[11]醛酸法、电解氧化法等。
1.7.1亚硝基法以愈创木酚和乌洛托品、对亚硝基二甲苯胺为原料,经缩合-氧化-水解而得,反应式：香兰素约产生1t,生产三废严重反应效率低, 生产收率约57% ,该法分离过程复杂,的固体渣。
该 2t1～,很难进行处理,另有含有酚类、醇及芳香胺、亚硝酸盐20t的废水()目前国内生产规模较大的厂家已经着手但还是我国主要的生产方法,工艺在国外已被淘汰,[11]如吉化公司、中华化工集团等已将工艺改为乙醛酸法。
改进此法,1.7.2 乙醛酸法,) 羟基苯乙醇酸(又称扁桃酸愈创木酚在碱性条件下与乙醛酸经缩合成3-甲氧基-4-:经提纯得到香兰素。
反应式为然后在催化剂作用下氧化脱羧得粗品,Hodny Ivo 国外对乙醛酸法的研究比较早，而且目前也多采用此方法来生产香兰素。
］12［EDTA 得到扁桃酸，然后在h愈创木酚与乙醛酸等研究发现，碱性条件下，60℃反应24 ，。
( 以扁桃酸计) 80% 最后再在甲苯中酸化脱羧得香兰素，铜配合物的催化下氧化，转化率为，采用自制催化剂，在碱性条件通空气氧化，扁桃酸的转化率可高达Nobel Dominique86% 最后脱羧可得香兰素。
．Rajendra G． Kalikar 等给出的乙醛酸、愈创木酚缩合的最佳条件为:反应时间7h,n(创木酚)∶n(醛酸)∶n(氢氧化钠) 1∶1∶2，采用半间歇加料方式,将碱溶液和乙醛酸一起滴加，愈创木酚的转化率为74% ～ 77%;氧化反应最佳条件: 搅拌速度为2000r/min,反应温度为95℃,空气流量为1 mL/s，n(氢氧化铜)∶n(扁桃酸)0.5∶1，扁桃酸的转化率为［13］88%。
游佳勇等研究了扁桃酸制备中温度、物料比、催化剂、压力对产率的影响，通过选择合适的反应条件提高了香兰素的产率，缩短了反应时间。
3 种自制催化剂对愈创木酚－乙醛酸法合成香兰素缩合反应的影响，研究发［14］魏国峰等研究了现在某一催化剂催化质量分数为4%时，乙醛酸的转化率可达95.8%，扁桃酸的［14］选择性可达85.3%。
周亚婷等对缩合反应中的反应温度、反应液的pH值、加料方式、原料配比以及氧化反应中的催化剂、介质的pH 值、反应时间、温度等反应条件进行了优化，使香兰素总收率达到75%，产品纯度＞99%。
1.7.3 甲醛法由愈创木酚和甲醛进行反应得香兰醇,再由香兰醇与对亚硝基- N, N- 二甲基苯胺氧化反应得香兰素。
为了增加香兰素的收率,在反应过程中用铜和氯化亚铜作催化剂,反应式为:电解氧化法1.8加人固碱使溶液先将愈创木酚和乙醛酸进行缩合反应，再将反应液加入电解反应槽中，生成的愈创按照一定电流密度进行电解氧化反应，成强碱性，不需加其他催化剂和氧化剂，以上木酚羰基羧酸不必分离，再调节溶液呈弱酸性时，即会脱梭生成香兰素且收率可达90%[5]。