高考化学 有机合成与推断

策略二 依据题目中的新信息进行推断 [对点练2] 麻黄素M是拟交感神经药。合成M的一种路线如
图所示：
已知：Ⅰ.芳香烃A的相对分子质量为92
策略二 依据题目中的新信息进行推断
请回答下列问题：
(1)D的名称是______；G中含氧官能团的名称是______。
(2)反应②的反应类型为______；A的结构简式为_________。
2．根据反应条件推断反应的类型
反应条件
有机反应
氯气、光照
烷烃取代、苯的同系物侧链上 的取代
液溴、催化剂
苯的同系物发生苯环上的取代
浓溴水
碳碳双键和三键加成、酚取代、 醛氧化
氢气、催化剂、加热
苯、醛、酮加成
氧气、催化剂、加热
某些醇氧化、醛氧化
酸性高锰酸钾溶液或酸性 烯、炔、苯的同系物、醛、醇
重铬酸钾溶液
1．利用新信息，找准对应物质 在解有机合成与推断的题目时，有时仅用已学过的有机 物的结构、性质进行解题，往往会出现“卡壳”现象， 这时充分利用题干中的新信息，是解题的另一关键要 素，利用新信息解题时，不必记住新信息，只要看清新 信息反应的实质，如物质含有什么官能团，发生什么反 应，然后对应找到题目中的物质，代入即可。
策略二 依据题目中的新信息进行推断 (3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮
RCH===CHR′(R、R′代表H或烃基)与碱性KMnO4溶 液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可 确定碳碳双键的位置。
策略二 依据题目中的新信息进行推断 (4)双烯合成 如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计
[典例3] 丁香酚(
)发生反应如图所示：
(1)丁香酚→A过程中加入NaOH溶液的原因是 __保__护__丁__香__酚__中__的__酚__羟__基__，__防__止__被__臭__氧__氧__化______________。
(4)通过水解反应可消除 如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和 C2H5OH。
(5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子 如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴 化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计 4．有机合成中路线设计 (1)一元合成路线
R—CH===CH2―一―定H―条X―件→卤代烃―N―a―O―△H/―H―2O→一元醇→ 一元醛→一元羧酸→酯
(2)二元合成路线 CH2===CH2―X―2→XCH2—CH2X―N―a―O△―H/―H―2O→二元醇→
醇取代反应
策略一 依据有机物的结构与性质进行推断
3．根据有机反应中定量关系进行推断 (1)烃和卤素单质的取代：取代1 mol 氢原子，消耗1 mol 卤素
单质(X2)。
(2)
的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质
的量之比为1∶1加成。
(3)含—OH的有机物与Na反应时：2 mol —OH生成1 mol H2。 (4)1 mol —CHO对应2 mol Ag；或1 mol —CHO对应1 mol
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计
(2)写出一种同时符合以下条件的D的同分异构体的结构 简式：____________________________________________。
a．苯环上连接两种基团 b．遇FeCl3溶液显示特征颜色 c．能发生银镜反应 d．核磁共振氢谱显示含有五种氢原子 (3)D→E反应的化学方程式为_____________________。
策略二 依据题目中的新信息进行推断
2．近年常考的有机新信息
(1)苯环侧链引羧基
如
(R 代表烃基)被酸性 KMnO4 溶液氧化生成
，此反应可缩短碳链。
(2)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如 CH3CH2Br―N―aC―N→CH3CH2CN―H―2O→CH3CH2COOH； 卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是 增加一个碳原子的常用方法。
Cu2O(注意：HCHO中相当于有2个—CHO)。
策略一 依据有机物的结构与性质进行推断 (5)物质转化过程中相对分子质量的变化：
(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)
策略一 依据有机物的结构与性质进行推断 [典例1] (2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E与
化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官 能团的化合物Y，其合成路线如下：
策略二 依据题目中的新信息进行推断 Ⅲ.C的密度是同温同压下H2密度的28倍，且支链有一个甲基， I能发生银镜反应且1 mol I(C3H4O)能与2 mol H2发生加成反应； K的结构具有对称性。试回答： (1)A的结构简式为______________________________，J中所含 官能团的名称为____________________。 (2)C的名称为__________。 (3)反应D→E的化学方程式为___________________________ _______________________；反应类型是______________。 (4)“H＋K→双安妥明”的化学方程式为__________________。 (5)与F互为同分异构体，且属于酯的有机物有________种。其中 核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为6∶1∶1的结构简式为 ________________________。
引入卤原子 烃与X2取代；不饱和烃与HX或X2加成； 醇与HX取代等。其中最主要的是不饱和
(—X) 烃的加成 某些醇或卤代烃的消去引入碳碳双键；醇
引入双键 的氧化引入碳氧双键等
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计
2．官能团的消除
(1)通过加成反应可以消除
或—C≡C—
如CH2===CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。
目 录
01
依据有机物的结构与性质 进行推断
02 依据题目中的新信息进行推断
03 利用常见官能团的性质进 行路线设计
04
课时跟踪检测
以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物的 工艺路线是有机结构推断题的永恒载体，试题将教材知识置 于新的背景材料下进行考查，且常考常新。其主要考查点： 有机物官能团的名称与结构、有机物结构简式的确定、有机 反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的判断与 书写、合成路线的设计等，近年来，有机合成路线的设计已 经成为常考考点，而且设计过程需要的信息逐渐由显性变为 隐性，即所需信息由直接给出变为隐藏在框图中，需要考生 去发现、去挖掘，难度较大。
3．官能团的改变
(1)利用官能团的衍生关系进行衍变
如R—CH2OH
O2 H2
R—CHO―O―2→R—COOH
(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个
消去
加成
如CH3CH2OH―－―H―2O→CH2===CH2―＋―C―l→ 2
水解 Cl—CH2—CH2Cl――→HO—CH2—CH2—OH
(3)通过某种手段改变官能团的位置
二元醛→二元羧酸→环链酯酯 高聚酯
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计 (3)芳香化合物合成路线
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计
[典例3] 丁香酚(
)发生反应如图所示：
(1)丁香酚→A过程中加入NaOH溶液的原因是 _____________________________________________________ ________________________________________________。
这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。
策略二 依据题目中的新信息进行推断 (5)羟醛缩合 有α­H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相 互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。
策略二 依据题目中的新信息进行推断 [典例2] 双安妥明
可用于降低血液中的胆固醇，该物质合成线路如图所示：
Байду номын сангаас
等氧化
策略一 依据有机物的结构与性质进行推断
反应条件
有机反应
银氨溶液或新制的氢氧化 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等
铜悬浊液
氧化
氢氧化钠溶液、加热
卤代烃水解、酯水解等
氢氧化钠的醇溶液、加热
卤代烃消去
浓硫酸，加热
醇消去、醇酯化
浓硝酸、浓硫酸，加热
苯环上取代
稀硫酸，加热
酯水解、二糖和多糖等水解
氢卤酸(HX)，加热
策略一 依据有机物的结构与性质进行推断
策略一 依据有机物的结构 与性质进行推断
策略一 依据有机物的结构与性质进行推断 1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类
(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“
”或
“—C≡C—”等结构。
(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“
”、
“—C≡C—”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物
(4)G的分子式为_C_1_2H__1_8O__3。(5)W中含氧官能团的名称是羟__基__、__醚__键_。
(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢
谱为两组峰，峰面积比为1∶1) 、
。
策略二 依据题目中的新信息进行推断
策略二 依据题目中的新 信息进行推断
策略二 依据题目中的新信息进行推断
(6)已知：
仿照上述流程，设
计以苯、乙醛为主要原料合成某药物中间体 的路线。
策略三 利用常见官能团的性质进行路线设计
策略三 利用常见官能团的 性质进行路线设计