《中药化学实验》PPT课件
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中药化学上篇ppt课件
O
薄荷酮
第二节 中药化学成 分简介
第二节 中药化学成 分简介
7、生物碱
为一类存在于生物体内分子中含有氮原子的有机化合物， 具有碱性。游离生物碱大多不溶或难溶于水，能溶于乙醇 、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有机溶剂。生物碱成无机盐或 小分子有机酸盐后易溶于水及乙醇，不溶或难溶于常见的 有机溶剂。
O
CH3O N N H H H CH3O2C OCH3 OCO H OCH3 OCH3 OCH3
在特定条件下，以重要的一次代谢产物为原料或前 体，进一步经历不同的过程生成的物质，如生物碱、黄 酮、萜类、皂苷等，其结构富于变化，多具有特殊、显 著的生理活性，是重要的药物资源，亦是中药化学主要 研究对象。
二次代谢产物结构多样，但均由一定的基本单位按不 同方式组合而成。常见的基本单位大概有以下类型： 1、C2单位（醋酸单位）：脂肪酸、酚类或醌类化合物。 2、C5单位（异戊烯单位）：如萜类、甾类化合物。 3、C6单位：苯丙素类化合物。 4、氨基酸单位：生物碱类化合物。 5、复合单位：由上述单位复合构成。
提取溶剂 强极性溶剂
溶解范围广
穿透能力大
性能特点
适宜提取成分
生物碱盐
苷类 鞣质
提取方法
水
经济、易得、安全
煎煮法
糖类
有些脂溶性成分溶解不完全 有些苷类成分的酶解 氨基酸 蛋白质
浸渍法
水提液易发霉、变质
水溶性杂质多，过滤困难 沸点高，浓缩困难
亲水性有机溶剂
（与水相互混溶）
溶解范围广，穿透力强
水溶性杂质溶出少
氨基酸 途径
饱和 酚类 蒽醌 脂肪酸 萘醌
焦磷酸二甲烯丙酯 萜类、甾体
生物碱
1、植物代谢产物 （1） 一次代谢产物（primary metabolites）
中药化学5ppt课件
OH
O+
OH
常见取代基 OH，OCH3，CH3，异戊烯基
取代位置
OH，OCH3等含氧基团：A环：5，7位
B环：3’，4’位
非含氧基团：
A环：6，8位
B环：2’，3’位
三、存在形式
很多以苷存在：O-苷和C-苷 糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖 三糖：龙胆三糖，槐三糖
O
O
O
C4-H, C4’-H信号增强
7
10
H
CH3
O
H 8
7
H
O
CH3
H 8
（三）13C-NMR
香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下：
128.1 118.8 143.6
124.4
116.4
131.8
116.4 153.9 O 160.4 O
当-OR取代时： 连接的碳—— +30 ppm
邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm
香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基 （7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。
异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
环
HO
OO
合
的
HO
形
成
O
OO
过
程
补骨脂内酯
O
OO
线型：补骨脂内酯型
6,7-呋 喃 骈 香 豆 素 型
HO
OO
O HO
OO
白芷内酯 O
OO
角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋 喃 骈 香 豆 素 型
3、抑制血小板聚集及血栓形成
《中药化学》课件-PPT
（一）溶剂提取法：根据被提取成分的溶 解性能，选用合适的溶剂和方法来提取。
作用原理
浸润、渗透
溶解
扩散、置换
二、中药有效成分的提取方法—溶剂提取法
1.溶剂的选择 ➢溶剂选择要点：相似相溶原则 ➢常用溶剂分类：水
亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂 ➢溶剂极性由强到弱顺序： 水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙 醚＞氯仿＞苯＞石油醚
• 菌类多糖多具有抗肿瘤活性，例香姑多糖、灵芝 多糖
• 动物多糖如肝素、透明质酸、甲壳素等。
二、 苷类化合物
（一）苷类的含义
苷类又称甙类或配糖体，是糖或糖的衍生 物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子联接而 成的化合物。
苷元：非糖的部分，常见的有黄 R 酮，蒽醌等。 X 苷原子： C 、O、N、S
苷键：将二者连接起来的化学键
二、中药有效成分的提取方法—溶剂提取法
2. 提取方法 ➢ 煎煮法 ➢ 浸渍法 ➢ 渗漉法 ➢ 回流提取法 ➢ 连续回流提取法
比较： 1）溶剂用量 回 流法>连续回流法 2）提取时间：连 续回流法>回流法 3）提取效率： 连续回流法>回流法
二、中药有效成分的提取方法
（二）水蒸气蒸馏法
用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难 溶于水的成分。常用于挥发油的提取。
➢ 有效部位：具有生物活性的混合成分。 ➢ 无效成分：没有生物活性的成分。 注：有效成分、无效成分的划分不是绝对的。
一、中药化学成分简介
1. 糖类 2. 苷类 3. 醌类 4. 香豆素类 5. 黄酮类 6. 萜类和挥发油
7. 生物碱 8. 甾体类化合物 9. 三萜类化合物 10. 鞣质
二、中药有效成分的提取方法
括邻菲醌和对菲醌两种。
中药学实验课件PPT
人参可以增强人体免疫力、提 高体力和抗疲劳能力。
枸杞
枸杞含有丰富的维生素和抗氧 化物质，有益于眼睛健康和提 升免疫力。
菊花
菊花有清热解毒、降血压的功 效，还可以缓解眼部疲劳。
中药的基本制剂及其制备方法
1
汤剂
汤剂是中药的一种基本制剂，通常通过
丸剂
2
煎煮药材制备。
丸剂是将药材制成颗粒状或团片状，方
便服用和保存。
3
散剂
散剂是将药材研磨成细粉，方便调配和 使用。
中药鉴定方法及其应用
1 官方鉴定
根据《中国药典》等官方 标准对中药材进行鉴定， 确保品质和安全。
2 化学鉴定
3 显微鉴定
利用化学技术和分析方法， 检测药材中的特定成分。
通过显微镜观察药材的组 织结构，鉴别真伪和质量。
中药有关配伍的基本规律
同类药物搭配
控制温度、时间、溶剂比例等工艺条件， 提取出理想的中药有效成分。
中药化学成分分析方法及其应用
薄层色谱法
通过薄层色谱技术，分析中药中 的化学成分。
高效液相色谱法
利用高效液相色谱技术，定量分 析中药中的活性成分。
气相色谱-质谱联用法
结合气相色谱和质谱技术，鉴定 中药中的复杂成分。
中药药效学基本实验及应用
相同功效的药材可以相互搭配， 增强疗效。
互补药物搭配
互补的药材可以综合起到更好 的治疗效果。
禁忌药物搭配
某些药物搭配会产生不良反应， 需避免使用。
中药提取工艺及其工艺条件控制
1
原料选取
选择优质的中药材作为提取原料，确保
提取方法
2
有效成分的含量。
采用合适的提取方法，如浸泡提取、溶
枸杞
枸杞含有丰富的维生素和抗氧 化物质，有益于眼睛健康和提 升免疫力。
菊花
菊花有清热解毒、降血压的功 效，还可以缓解眼部疲劳。
中药的基本制剂及其制备方法
1
汤剂
汤剂是中药的一种基本制剂，通常通过
丸剂
2
煎煮药材制备。
丸剂是将药材制成颗粒状或团片状，方
便服用和保存。
3
散剂
散剂是将药材研磨成细粉，方便调配和 使用。
中药鉴定方法及其应用
1 官方鉴定
根据《中国药典》等官方 标准对中药材进行鉴定， 确保品质和安全。
2 化学鉴定
3 显微鉴定
利用化学技术和分析方法， 检测药材中的特定成分。
通过显微镜观察药材的组 织结构，鉴别真伪和质量。
中药有关配伍的基本规律
同类药物搭配
控制温度、时间、溶剂比例等工艺条件， 提取出理想的中药有效成分。
中药化学成分分析方法及其应用
薄层色谱法
通过薄层色谱技术，分析中药中 的化学成分。
高效液相色谱法
利用高效液相色谱技术，定量分 析中药中的活性成分。
气相色谱-质谱联用法
结合气相色谱和质谱技术，鉴定 中药中的复杂成分。
中药药效学基本实验及应用
相同功效的药材可以相互搭配， 增强疗效。
互补药物搭配
互补的药材可以综合起到更好 的治疗效果。
禁忌药物搭配
某些药物搭配会产生不良反应， 需避免使用。
中药提取工艺及其工艺条件控制
1
原料选取
选择优质的中药材作为提取原料，确保
提取方法
2
有效成分的含量。
采用合适的提取方法，如浸泡提取、溶
《中药化学》ppt课件
©2012 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY
〔一〕黄酮、黄酮醇类UV光谱 ➢ 黄酮〔醇〕在甲醇中的UV光谱特征
HO
O
OH
OH O
带Ⅱ〔nm〕 250～280 250～280 250～280
HO
O
OH
OH OH O
带Ⅰ〔nm〕 304～350 328～357 358～385
黄酮类型 黄酮
O
A环：Ⅱ红移5-10nm〔不含5,6-OH〕 B环：Ⅰ红移12-30nm
©2012 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY
〔一〕黄酮、黄酮醇类
4. 三氯化铝及三氯化铝/盐酸〔 AlCl3 与AlCl3/HCl 〕 铝盐可与5-OH,4-C=O、3-OH,4-C=O、邻二酚OH络合，红移； 假设络合物不稳定，加酸分解。 络合物的稳定性：3-OH > 5-OH > 邻二酚OH
黄酮醇〔3-O苷〕 黄酮醇〔3-OH游离〕
©2012 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY
〔一〕黄酮、黄酮醇类
〔1〕黄酮与黄酮醇UV图形类似，仅带Ⅰ位置不同，可用于区别。 黄酮：304-350 nm 黄酮醇：352-385nm〔游离〕，328-357nm〔成苷〕
判别 C3-OH 的有无 有 C3-OH BandⅠ C3-O糖苷 BandⅠ
〔2〕聚酰胺：游离黄酮苷元及其苷。 展开剂：极性强，大多含醇、酸或水。
〔3〕纤维素：分别黄酮苷元及苷。 展开剂：醇性或水性。
显色： UV、UV/AlCl3、UV/NH3等。
©2012 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY
第5节 黄酮类化合物的构造测定 一、紫外光谱〔UV〕 二、红外光谱〔IR〕 三、质谱〔MS〕 四 、核磁〔 NMR〕
〔一〕黄酮、黄酮醇类UV光谱 ➢ 黄酮〔醇〕在甲醇中的UV光谱特征
HO
O
OH
OH O
带Ⅱ〔nm〕 250～280 250～280 250～280
HO
O
OH
OH OH O
带Ⅰ〔nm〕 304～350 328～357 358～385
黄酮类型 黄酮
O
A环：Ⅱ红移5-10nm〔不含5,6-OH〕 B环：Ⅰ红移12-30nm
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〔一〕黄酮、黄酮醇类
4. 三氯化铝及三氯化铝/盐酸〔 AlCl3 与AlCl3/HCl 〕 铝盐可与5-OH,4-C=O、3-OH,4-C=O、邻二酚OH络合，红移； 假设络合物不稳定，加酸分解。 络合物的稳定性：3-OH > 5-OH > 邻二酚OH
黄酮醇〔3-O苷〕 黄酮醇〔3-OH游离〕
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〔一〕黄酮、黄酮醇类
〔1〕黄酮与黄酮醇UV图形类似，仅带Ⅰ位置不同，可用于区别。 黄酮：304-350 nm 黄酮醇：352-385nm〔游离〕，328-357nm〔成苷〕
判别 C3-OH 的有无 有 C3-OH BandⅠ C3-O糖苷 BandⅠ
〔2〕聚酰胺：游离黄酮苷元及其苷。 展开剂：极性强，大多含醇、酸或水。
〔3〕纤维素：分别黄酮苷元及苷。 展开剂：醇性或水性。
显色： UV、UV/AlCl3、UV/NH3等。
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第5节 黄酮类化合物的构造测定 一、紫外光谱〔UV〕 二、红外光谱〔IR〕 三、质谱〔MS〕 四 、核磁〔 NMR〕
中药化学PPT(与“中药”有关的文档共11张)
•
第七页，共11页。
• 3 阐明中药复方配伍的原理
• 中药配伍中可能存在着一种中药有效成分与它种中药有效成分 在药理作用方面的相互作用，也可能存在着一种中药有效成分与 它种中药有效成分之间产生物理的或化学的相互作用。一般来说， 后者常发生在中药方剂的煎煮或其它剂型制备过程中，从而使方 剂中的有效成分无论在质的方面，还是在量的方面都与单味药有 所改变。
些条件的影响而产生的次生产物，或它们口服后经人体胃肠道内的
消化液或细菌等的作用后产生的代谢产物，以及它们以原型的形式
被吸收进入血液或被直接注射进入血液后在血液中产生的代谢产物
却具有防病治病的作用，这些化学成分无疑也应被视为有效成分。
另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无
效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽
• 4 阐明中药炮制的原理
• 研究重要中药炮制前后化学成分或有效成分的变化，将有助于阐 明中药炮制的原理、改进传统的炮制方法、制定控制炮制品的质量标 准、丰富中药炮制的内容。
第八页，共11页。
• 如对于黄芩炮制的研究。黄芩有浸、烫、煮、蒸等炮制方法。过去
南方认为“黄芩有小毒，必须用冷水浸泡至色变绿去毒后，再切成饮
•
2 促进中药药效理论研究的深入
• 如对于中药的化学成分与中药药性之间的关系的探讨。研究发现， 温热药附子、吴茱萸、细辛、丁香等都含有消旋去甲乌药碱，此成分 为β-受体激动剂，具有加强心肌收缩力，加快心率，促进脂肪、 糖代谢等一系列作用，这些作用与热性药的药性基本一致，故推测 去甲乌药碱可能是“热性”中药的物质基础。
• 生脉散为中医古典精方，古代医家用于抢救热伤元气，脉微欲绝等 危重病人。经研究，其三味药单用均不如复方。以红参-麦冬-五味子 （1：3：1.5）水煎，发现生成一种新物质，经结构测定为5-羟 甲基糠醛（5-HMF），该物质三味药中只有五味子少量含有，药效试验 表明5-HMF具有抗心肌缺血作用,可代表生脉散的疗效。
中药化学PPT课件 中药化学绪论和方法
渗漉装置
3、煎煮法：简便易行，提出杂质多。 不能用于挥发性和热不稳定性成分提取。 4、回流提取法：提取效率较高，快速。 不能用于热不稳定性成分提取。 5、连续回流提取法：提取效率最高，最节 省溶剂。 不能用于热不稳定性成分的提取。
连续提取装置
五、影响因素：
溶剂性质； 操作方式（方法）； 温度； 时间； 药材粉碎度； 其他因素。
根据物质溶解度差异分离的方法
一、结晶和重结晶法 二、沉淀法
结晶和重结晶法
• 原理：利用混合物中各成分在某溶剂中的
溶解度不同来达到分离的方法。
• 用于较纯粗品的精制
• 重结晶溶剂的选择：对欲纯化成分的冷时
溶解度小，热时溶解度大，而对杂质冷热都溶或 冷热都不溶；与欲纯化成分不发生化学反应；沸 点适中；安全价廉易得。
中药化学
Chemistry of Chinese Medicine
中
是什么？
药
学什么？
为什么学？
化
怎么学？
学
做过什么?
将做什么?
中国科学家屠呦呦获2015年诺贝尔生理学或医 学奖，成为第一个获得诺贝尔自然学奖的中国
人。从事中药和中西药结合研究的屠呦呦，创 造性地研制出抗疟新药——青蒿素和双氢青蒿 素，获得对疟原虫100%的抑制率，为中医药走 向世界指明方向。
2--The Journal of Natural Products
3---Chem.Pharm.Bull. 4—Tetrahedron
5---Tetrahedron Letters 6---Planta Medica
温热性中药的药效物质基础
中药
附子 吴茱萸 细辛 蜀椒 高良姜 丁香
有效成分(类型)
3、煎煮法：简便易行，提出杂质多。 不能用于挥发性和热不稳定性成分提取。 4、回流提取法：提取效率较高，快速。 不能用于热不稳定性成分提取。 5、连续回流提取法：提取效率最高，最节 省溶剂。 不能用于热不稳定性成分的提取。
连续提取装置
五、影响因素：
溶剂性质； 操作方式（方法）； 温度； 时间； 药材粉碎度； 其他因素。
根据物质溶解度差异分离的方法
一、结晶和重结晶法 二、沉淀法
结晶和重结晶法
• 原理：利用混合物中各成分在某溶剂中的
溶解度不同来达到分离的方法。
• 用于较纯粗品的精制
• 重结晶溶剂的选择：对欲纯化成分的冷时
溶解度小，热时溶解度大，而对杂质冷热都溶或 冷热都不溶；与欲纯化成分不发生化学反应；沸 点适中；安全价廉易得。
中药化学
Chemistry of Chinese Medicine
中
是什么？
药
学什么？
为什么学？
化
怎么学？
学
做过什么?
将做什么?
中国科学家屠呦呦获2015年诺贝尔生理学或医 学奖，成为第一个获得诺贝尔自然学奖的中国
人。从事中药和中西药结合研究的屠呦呦，创 造性地研制出抗疟新药——青蒿素和双氢青蒿 素，获得对疟原虫100%的抑制率，为中医药走 向世界指明方向。
2--The Journal of Natural Products
3---Chem.Pharm.Bull. 4—Tetrahedron
5---Tetrahedron Letters 6---Planta Medica
温热性中药的药效物质基础
中药
附子 吴茱萸 细辛 蜀椒 高良姜 丁香
有效成分(类型)
中药化学实验技术ppt课件
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
研究目标 中药整体成分
有效部位 有效组分 有效成分 药效物质基础
实验技术
检识 提取
颜色反应 色谱检识
分离
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
▪ 乙醇提取液
中药材粉末5g，用10倍量95%乙醇水浴回流加热1小时， 滤液用于酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、 蒽醌、甾体等预试验。
▪ 5%HCl-乙醇提取液
中药材粉末5g，用10倍量5%HCl-乙醇水浴回流加热0.5小 时，滤液用于生物碱预试验。
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
一、提取过程
第三节 提取方法
接触、渗透、浸润、溶胀
溶剂
扩散、主动渗透
成分
提取平衡 （内外浓度相同）
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
二、影响提取因素
▪ 药材粉碎度：粉碎细，提取效率越高。 ▪ 温度：温度越高，溶解度越大，扩散速度加快 ▪ 浓度差：搅拌、换溶剂、渗漉。 ▪ 时间：不是越长越好。 ▪ 药材新鲜程度：
第一节 中药成分与定性鉴别
一、中药中各类成分
▪ 一级代谢产物与二级代谢产物 ▪ 大分子与小分子 ▪ 有机物与无机物 ▪ 亲水性与亲脂性
研究目标 中药整体成分
有效部位 有效组分 有效成分 药效物质基础
实验技术
检识 提取
颜色反应 色谱检识
分离
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
▪ 乙醇提取液
中药材粉末5g，用10倍量95%乙醇水浴回流加热1小时， 滤液用于酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、 蒽醌、甾体等预试验。
▪ 5%HCl-乙醇提取液
中药材粉末5g，用10倍量5%HCl-乙醇水浴回流加热0.5小 时，滤液用于生物碱预试验。
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
一、提取过程
第三节 提取方法
接触、渗透、浸润、溶胀
溶剂
扩散、主动渗透
成分
提取平衡 （内外浓度相同）
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植，但 对于大 面积烧 伤病人 来讲， 健康皮 肤很有 限，请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
二、影响提取因素
▪ 药材粉碎度：粉碎细，提取效率越高。 ▪ 温度：温度越高，溶解度越大，扩散速度加快 ▪ 浓度差：搅拌、换溶剂、渗漉。 ▪ 时间：不是越长越好。 ▪ 药材新鲜程度：
第一节 中药成分与定性鉴别
一、中药中各类成分
▪ 一级代谢产物与二级代谢产物 ▪ 大分子与小分子 ▪ 有机物与无机物 ▪ 亲水性与亲脂性
中药化学上篇ppt课件
O OCH3
H3CO 当归内酯
O
O
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
O O
木脂素：游离木脂素为 亲脂性，难溶于水，能 溶于苯、氯仿、乙醚、 乙醇等。木脂素苷类水 溶性增大。
CH3O CH3O CH3O OCH3 五味子酯甲 OH OCOC6H5
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
5、黄酮类
泛指具有两个苯环通过中间三碳链相互联结而成的一类 化学成分。多具有酚羟基，显酸性。游离黄酮类化合物易 溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱溶液 中。苷类易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等极性溶剂。
O
23
26
25
27
24
OH (D-洋地黄-毒糖)3 O H 地高辛(digoxin)
HO
O
薯蓣皂苷元
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
9、三萜
是一类基本骨架由30个碳原子组成的萜类化合物。三萜 皂苷元多具有较好的结晶形状，能溶于有机溶剂，不溶 于水。 三萜皂苷多为无定形粉末，难溶于有机溶剂， 可溶于水，皂苷水溶液多具发泡性、溶血性、鱼毒性。
R2O HO H
13 8 14 20Fra bibliotekH17
10
H
HO
ginsenoside Re Rf
R1 glc-2-rha glc-2-glc
R2 glc H(20s)
H OR1
20(s)-protopanaxatriol
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
10、鞣质
又称单宁或鞣酸，为一类分子较大、结构复杂的多元酚 类化合物的总称。大多为无定形粉末，可溶于水、乙醇 、丙酮、乙酸乙酯等极性大的溶剂，不溶于乙醚、氯仿 、苯、石油醚等极性小的溶剂。其水溶液遇重金属盐如 醋酸铅等能产生沉淀，还能与蛋白质、多种生物碱盐类 形成沉淀。
H3CO 当归内酯
O
O
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
O O
木脂素：游离木脂素为 亲脂性，难溶于水，能 溶于苯、氯仿、乙醚、 乙醇等。木脂素苷类水 溶性增大。
CH3O CH3O CH3O OCH3 五味子酯甲 OH OCOC6H5
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
5、黄酮类
泛指具有两个苯环通过中间三碳链相互联结而成的一类 化学成分。多具有酚羟基，显酸性。游离黄酮类化合物易 溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱溶液 中。苷类易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等极性溶剂。
O
23
26
25
27
24
OH (D-洋地黄-毒糖)3 O H 地高辛(digoxin)
HO
O
薯蓣皂苷元
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
9、三萜
是一类基本骨架由30个碳原子组成的萜类化合物。三萜 皂苷元多具有较好的结晶形状，能溶于有机溶剂，不溶 于水。 三萜皂苷多为无定形粉末，难溶于有机溶剂， 可溶于水，皂苷水溶液多具发泡性、溶血性、鱼毒性。
R2O HO H
13 8 14 20Fra bibliotekH17
10
H
HO
ginsenoside Re Rf
R1 glc-2-rha glc-2-glc
R2 glc H(20s)
H OR1
20(s)-protopanaxatriol
第一节 中药化学成分及生物 合成简介
10、鞣质
又称单宁或鞣酸，为一类分子较大、结构复杂的多元酚 类化合物的总称。大多为无定形粉末，可溶于水、乙醇 、丙酮、乙酸乙酯等极性大的溶剂，不溶于乙醚、氯仿 、苯、石油醚等极性小的溶剂。其水溶液遇重金属盐如 醋酸铅等能产生沉淀，还能与蛋白质、多种生物碱盐类 形成沉淀。
中药化学3ppt课件
醌类化合物
Quinonoid
本章内容
一、结构类型 二、化学性质 三、提取分离 四、结构鉴定
定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的 化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联 系的化合物。
O
OH
O
OH
对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
O
OH
OH-
[O]
O
OH
对苯醌
氢醌 hydroguinones
O OH OH
OH O
B
O
HO
O
O
C
D
OH
D>C>A>B
2. 颜色反应 碱性条件下的显色反应
Borntra..ger's 反应 (保恩特莱格反应)
羟基蒽醌类化合物遇碱显红 ~ 紫红色。 反应机理如下：
O OH OH-
O O
OH-
OH O
O
O-
O- O
O
显红色
O
O
O-
O-
O
O
显红色
O
形成了新的共轭体系
自旋偶合
峰裂分数
峰裂分数：n+1 规律；
(o)
邻碳质子(3J) ： 相隔三个化学键，J 较大，是分子结构分析最 为重要的偶合裂分。不同位置上的核，相互之间的偶合常数不 同，大小与它们各自所在平面的夹角有关。
1H-NMR可判断一些糖的相对构型，但一些糖由
于结构原因，无法利用1H-NMR判断相对构型。
母核上无取代： 两个>C=O只给出一个吸收峰1675
芳环上引入一个-OH时，给出两个>C=O吸收峰： 1675 ~ 1647 （游离>C=O） 1637 ~ 1608 （缔合>C=O）
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薄层色谱（TLC）的优点
是近年来发展起来的一种微量、快速而简单的色谱法， 它兼备了柱色谱和纸色谱的优点。
分离：一方面适用于少量样品（几到几十微克，甚至 0.01μg）的分离；
精制：另一方面若在制作薄层板时，把吸附层加厚，将 样品点成一条线，则可分离多达500mg的样品。因此又 可用来精制样品。
分离原理：吸附色谱、分配色谱 2. 纸层析（Paper Chromatography, PC） 载体：滤纸纤维；固定相：水；流动相：有机溶剂
三、实验操作步骤及注意事项
1. 混合单糖纸层析鉴别
1）滤纸载体的制备：取圆形滤纸一张，用剪刀在其圆心 处挖一小洞，另取一滤纸捻插入其中。
2）样品：5%葡萄糖水溶液、5%鼠李糖水溶液、二者混合 水溶液
1）染料样品： 偶氮苯、对甲氧基偶氮苯、苏丹黄、苏丹红
薄 层 板：已铺制好的氧化铝软板
展 开 剂：四氯化碳(用量浸没起始线0.5cm ) 点 样 量：0.02ml(直径不大于2-3mm)（点样毛细管） 2）测 定：四种染料的Rf值，与氧化铝活度表 比较，确定此氧化铝活度级别
样点直径不大于3mm
斑点随着溶剂上行展开是要扩散的。初始斑点过大,展开后会与其他斑点重合,影响实 验准确性。对于多成分物质,斑点会重叠的很严重
层析条件三要素
被分离物质的极性 展开剂的极性（固定相和流动相） 吸附剂的活度 （载体或担体如：氧化铝，硅藻土，纤维素等）
二、薄层层析、纸层析概述
1. 薄层层析（Thin Layer Chromatography, TLC）
使用材料：薄层板与吸附剂（氧化铝、硅胶、聚酰胺 等） 涂布器、点样器材、展开箱、显色与检测仪器
还会产生拖尾,影响实验精度。
氧化铝活度测定结果表
偶氮染料 偶氮苯
原点到色斑 原点到前沿 比移值L’/L
的距离L‘
的距离L
对甲氧基偶 氮苯
苏丹黄
苏丹红
级别
感谢下 载
3）展开剂：正丁醇-冰醋酸-水（4:1:1）
4）显色剂：邻苯二甲酸-苯胺试剂，喷雾后于105 ℃加热 10分钟璃棒一支，依据所制 备薄层的宽度、厚度要求，在玻璃棒两端套上厚 度为0.3-1mm的塑料圈或金属环，将氧化铝粉末 向前推，使其均匀铺在选定的载板上。
跟踪化学反应：在进行化学反应时，常利用薄层色谱观 察原料斑点的逐步消失来判断反应是否完成。
此法 特别适用于 挥发性较小 或在 较高温度 易发生变化 而不能用 气相色谱分析的物质。
薄层色谱是在被洗涤干净的玻板（10×3cm左右）上均匀的涂一层吸附剂或支持剂， 待干燥、活化后将样品溶液用管口平整的毛细管或微量注射器滴加于离薄层板一端约 1cm处的起始线上，凉干或吹干后置薄层板于盛有展开剂的展开槽内，浸入深度为 0.5cm。待展开剂前沿离顶端约1cm附近时，将色谱板取出，干燥后喷以显色剂或在紫 外灯下显色。
薄层色谱（TLC）基本原理
吸附剂对不同物质吸附能力不同；展开剂对不同物质溶解度不同， 通过展开达到分离的目的。即混合液点在薄层板上时，吸附剂对 不同物质有不同程度的吸附，在用溶剂展开时，因薄层上的毛细 管效应，溶剂上升，当升到原点时，混合物溶解，溶解后随着不 断上升的溶剂上移于原点之上，遇到新的吸附剂又被吸附，接着 又溶解、解吸，使斑点不断上移。而在上升过程中，由于有的成 分吸附得牢些，即上移速度慢些，反之则快些，从而达到“差速 迁移”，当展开至一定距离后，就可达到分离混合物的目的。 斑点上升的高度用Rf表示：Rf= 原点至斑点中心的距离 / 原点 至溶剂前沿的距离, Rf≤1 展开剂极性越大，溶质Rf值越大（即爬的越高），但很可能降低 分离能力；另外单一溶剂很难分离较复杂的混合物、根据相似相 容，要使用多元溶剂体系。
中药化学实验
实验一 薄层板的制备、活度 测定及薄层层析、纸层析的应 用
一、实验目的要求
1.掌握薄层层析（TLC）、纸层析（PC）的 原理
2.掌握薄层层析板的制备及薄层层析、纸 层析操作的基本方法；
薄层色谱（TLC）
薄层色谱(Thin Layer Chromatography) 又称薄层层析，属于固－液吸附色谱。
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3. 硅胶G薄层涂布（硬板）
硅胶：水（1：3）于研钵中研磨均匀，放置片刻，随即 用药匙取一定量，分别倒在一定大小的玻璃片上，均匀 涂布成0.25-0.5mm厚度，轻轻振动玻璃板，使薄层面平 整均匀，水平放置，室温晾干，于烘箱中110℃烘干活 化1-2小时，冷后贮于干燥器内备用。
4. 氧化铝活度测定