厦门大学结构化学答案16

5.7 用价电子对互斥理论解释下列分子夹角的变化：

（1）NH3(107.3°)，PH3(93.3°)，AsH3(91.8°)；

（2）H2O(104.5°)，H2S(92.2°)，H2Se(91.0°)，H2Te(89.5°)

解：（1）X原子电负性顺序为：N>P>As，因此, XH3分子中X-H键的电子云靠近X原子程度为：NH3>PH3>AsH3，X-H键间的排斥程度是: NH3>PH3>AsH3，所以分子夹角NH3>PH3>AsH3。（2）电负性：O>S>Se>Te，O-H的电子云比S-H的电子云更靠近中心原子，S-H的电子云比Se-H的电子云更靠近中心原子，Se-H的电子云比Te-H的电子云更靠近中心原子,所以分子夹角H2O>H2S>H2Se>H2Te。

5.10对下列分子和离子：CO2, NO2+, NO2, NO2-, SO2 ,ClO2 ,O3，依VSEPR判断它们的形状，指出中性分子的极性及每个体系的不成对电子数。

5.17比较CO、R-COH、CO2碳氧之间的键长大小，并说明理由。

解：CO 是N2的等电子体，碳氧键是三键，最短；R-COH是C=O双键，最长。CO2有2个Π34，其键长应介于双键和三键之间。

5.19 XeO n F m化合物是稳定的（n,m=1,2,3,….），请用VSEPR模型推导所有具有这一通式的化合物结构。

解：不考虑离子的情况下，各化合物结构及点群如下表：

(红字部分的化合物不做要求)