第五章配位滴定法习题答案

第五章 配位滴定法

习题答案

1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1

，则[Y 4-

]为多少

解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，，

61~ββ：，，，，，

pH=时：

()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α

=1++++++ =

（2）[Y 4-] =45.610020.0=×10-9

（mol·L -1

）

2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+

和EDTA 的浓度皆为10-2

mol·L -1

（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn

2+

解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1

，

lg K’= lg K稳－lgαY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。

3. 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH= 时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。

解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lgαY(H) = ，lg K’=lg K稳－lgαY(H) = － = ，lg K’＜8，∴不能准确滴定

（2）lgαY(H) = lg K稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈。4．试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。

解：（1）Fe3+：lgαY(H) = lg K稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈

（2）Fe2+：lgαY(H) = lg K稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈

5．计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。

解：（1）lgαY(H) = lg cK稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH≈

（2）[OH -

] =

]Cu

[2+

sp K =

0200

.0102.220-⨯=×10-9

， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～

6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算：

（1）EDTA 溶液的浓度；

（2）每毫升EDTA 溶液相当于多少克ZnO 和Fe 2O 3。

解：（1）

=

=

-⨯⨯3

3CaCO 0

.25000.2510)EDTA (V M m c )

1

mol.L

(01008.01090.241.1001005.03

..100

00.25-=⨯⨯⨯-

（2）T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3 = × ×10-3 = (g·mL -1

)

T Fe 2O 3/EDTA =21c(EDTA) ×M Fe 2O 3 ×10-3 = 2

1

× × ×10-3 = (g·mL -1)

7．用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl 2）的含量。称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至250mL ，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L -1

EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl 2的质量分数。 解：

=

⨯⨯⨯⨯-=

%1001000

.250.250

2ZnC 3ZnCl 2

s

l m M cV ω%31.98%1002500

.03.1361061.1701024.000

.250

.250

3=⨯⨯⨯⨯⨯-

8．称取1.032g 氧化铝试样，溶解后移入250mL 容量瓶，稀释至刻度。吸取，

加入T Al 2O 3=mL 的EDTA 标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA 溶液。求试样中Al 2O 3的质量分数。 答：溶液中Al 2O 3的质量为m =×，

==⨯⨯⨯-%10010300.250.250O

Al 3

2

s m m ω%460.2%100032

.110542.2300

.250.250=⨯⨯⨯-

9．用 mol·L -1

EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取水样，以铬黑T 为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 。另取一份水样，加NaOH 使呈强碱性，使Mg 2+

成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA 滴定，消耗。计算：

（1）水的总硬度（以CaCO 3 mg·L -1

表示）

（2）水中钙和镁的含量（以CaCO 3 mg·L -1

和MgCO 3 mg·L -1

表示）

解：（1）3

3

CaCO EDTA 10-⨯=

水总硬V M cV 1

-L .mg 1.33210100.0100.1

31.300.010603

==

-⨯⨯⨯

（2）==

-⨯3

3

CaCO DTA 10水钙含量V M cV E 1-mg.L 7.20310100.0100.1

20.190.010603

=-⨯⨯⨯ =

=

-⨯3

3

MgCO EDTA 10水镁含量V M cV 1

mg.L

1.10810100.03

2.84)20.1930.31(0.010603

-=⨯⨯-⨯-

10．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成100mL