第六章沉淀滴定和沉淀称量法选编
基础化学习题解答(第六章)
第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定思考题与习题一、填空题1.同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。
2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同，称量分析法一般分为沉淀法、气化法和电解法。
3. 称量分析法的主要操作过程包括溶解、沉淀、过滤和洗涤、烘干和灼烧、称量4. 根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为莫尔法、佛尔哈德法、法杨司法。
5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以K2CrO4＿作指示剂的一种银量法；而佛尔哈德法是在酸性介质中，以AgNO3作指示剂的一种银量法。
二、选择题1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12，则下面叙述中正确的是( C )A. AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等；B. AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；C.二者类型不同，不能由K大小直接判断溶解度大小；spD.都是难溶盐，溶解度无意义。
2.下面的叙述中，正确的是( B )A.溶度积大的化合物溶解度肯定大；B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变；C.将难溶电解质放入纯水中，溶解达平衡时，电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积；D. AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。
3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度( B )A.小；B.大；C.相等；D.可能大可能小。
4.已知Mg(OH)2的K=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是( A )spA. 3.59；B. 10.43；C. 4.5；D. 9.41。
5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是( C )113A. pH6.5~10；B.以K2CrO4为指示剂；C.滴定酸度为0.1~1mol/L；D.以荧光黄为指示剂。
三、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)K越小，则其溶解度也越小。
第六章重量分析与氧化还原滴定习题10
3. 碘量法分析中所用的标准I2和Na2S2O3。 配制I2液时，为了防止I2的挥发，通常需加 入_____使其生成_____。而配制Na2S2O3时 加入少量Na2CO3，其作用是_______。 4. 在氧化还原滴定中，选择指示剂的基本原则 是______。
5. 用重铬酸钾法测Fe2+时，常以二苯胺磺酸钠 为指示剂，在H2SO4-H3PO4混合酸介质中进行 其中，加入H3PO4的作用有两个，一是_____ ;二是_________。
A. 在稀溶液中进行沉淀
B. 在热溶液中进行沉淀
C. 慢慢加入稀沉淀剂溶液并不断搅拌
D. 不必陈化
9.将沉淀剂稀H2SO4，加到BaCl2溶液中生成 BaSO4沉淀，产生吸附共沉淀的是（）
A. BaSO4·SO42- B. BaSO4·2Cl-
C. BaSO4·H+
D. BaSO4·Ba2+
10. 用洗涤方法可除去的沉淀杂质是（） A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质 11. 以BaSO4作为称量形式测定FeS2时，其 换算因数F的表达式为（）
A. Mr FeS2 Mr BaSO4
B. Mr BaSO4 Mr FeS2
C. 2MrFeS2 Mr BaSO4
D. MrFeS2 2Mr BaSO4
11. 为了获得纯净且易于过滤的晶形沉淀， 要求（）
A. 沉淀的聚集速率大于定向速率 B. 溶液的过饱和度要大
C. 沉淀的相对过饱和度要小 D. 沉淀的溶解度要小
6. 若两点对的电子转移数均为1，为使反应到 99.9%以上，则一般要求该氧化还原反应的条 件平衡常数lgK′_____，两点对的条件电势差
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
无机及分析化学指导--沉淀反应及滴定
第五章1．写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式：AgBr，Ag2S，Ca3(PO4)2，MgNH4AsO4解：K sp(AgBr) = c(Ag+)⋅c(Br-)K sp(Ag2S) = c2(Ag+)⋅c(S2-)K sp[Ca3(PO4)2] = c3(Ca2+)⋅c2(PO43-)K sp(MgNH4AsO4) = c(Mg2+)⋅c(NH4+)⋅c(AsO43-) 2．求CaC2O4在纯水中及在0.010mol⋅L-1的(NH4)2C2O4溶液中的溶解度。
解：在纯水中s = {K sp(CaC2O4)}1/2 = (4⨯10-9)1/2 = 6⨯10-5 mol⋅L-1在0.010mol⋅L-1的(NH4)2C2O4溶液中，设溶解度为x mol⋅L-1,则c(Ca2+) = x；c(C2O42-) = x+0.010 ≈ 0.010x⨯0.010 = 4⨯10-9所以s = x = 4⨯10-7 mol⋅L-13．假定Mg(OH)2在饱和溶液中完全电离，计算：(1)Mg(OH)2在水中的溶解度；(2)Mg(OH)2饱和溶液中OH-的浓度;(3)Mg(OH)2饱和溶液中Mg2+的浓度；(4)Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1NaOH溶液中的溶解度；(5)Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度。
解：(1)设Mg(OH)2在水中的溶解度为xK sp(Mg(OH)2) = c(Mg2+)⋅c2(OH-) = x⋅ (2x)2 = 4x3所以x ={ K sp(Mg(OH)2)/4}1/3= (1.8⨯10-11/4)1/3= 1.7⨯10-4(mol⋅L-1)(2) c(OH-) = 2⨯1.7⨯10-4 mol⋅L-1 = 3.4⨯10-4 mol⋅L-1(3) c(Mg2+) = 1.7⨯10-4 mol⋅L-1(4)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1NaOH溶液中的溶解度为xc(Mg2+) = x c(OH-) = 2x+0.010 ≈ 0.010x⨯(0.010)2 = 1.8⨯10-11所以s = x = 1.8⨯10-7 mol⋅L-1(5)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度为xc(Mg2+) = x+0.010≈ 0.010, c(OH-) = 2x0.010 ⨯(2x)2= 1.8⨯10-11所以s = x = 2.1⨯10-5 mol⋅L-14．已知AgCl的溶解度是0.00018g⋅(100gH2O)-1 (20℃)，求其溶度积。
沉淀滴定法试题库(判断题)
沉淀滴定法试题库（判断题）1。
CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等（×）。
2.用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变（√)。
3.只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足［c （I —）/c θ]2·[c （Pb 2+）/c θ］≥K SP (PbI 2）,则溶液中必定会析出PbI 2沉淀（×).4。
在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2。
0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水(×）。
5. MnS 和PbS 的溶度积分别为1。
4×10—15和3。
4×10-28,欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值,通入H 2S （√）。
6.为使沉淀损失减小,洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水,而用稀H 2SO 4(×).7。
一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大（×）。
8.向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低,容度积减小(×）。
9. CaCO 3的容度积为2.9×10—9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c （Ca 2+）=c （CO 32-）,且［c(Ca 2+）/c θ］［c （CO 32—）/c θ］=2.9×10—9（×）.10.同类型的难溶电解质,K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全（√)。
11、溶度积的大小决定于物质的本身的性质和温度，而与浓度无关 ( √ ）。
12。
因为AgCrO 4的溶度积（K 0sp=2.0×10—12)比AgCl 的溶度积（K 0sp=1。
分析化学 第六章 重量分析法和沉淀滴定法
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3.电解法
利用电解原理，使待测金属离子在电极上还原析出， 然后称重，电极增加的重量即为金属重。 重量分析法优点:其准确度较高，相对误差一般为 0.1-0.2%。
缺点：
程序长、费时多，操作繁琐，也不适用于微量组 分和痕量组分的测定。
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二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
Ba2+ SO42SO42- Ba2+ SO42SO42-
沉淀
Ba2+
Cl
-
Ca2+
K+
Ba2+ SO42Cl SO42- Ba2+ SO4
2-
Ca2+
Na+ Cl
-
Ba2+ SO42吸附层 扩散层
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（2） 吸留和包藏 吸留（occlusion):在沉淀过程中，若生成沉淀 的速度过快，则表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面 就被沉淀下来的离子所覆盖，而杂质就被包藏在沉淀 内部，从而引起共沉淀。 包藏（inclusion):在沉淀过程中，母液也可能 被包夹在沉淀当中，从而引起共沉淀。 （3）混晶 当杂质离子的半径与构晶离子的半径相近时，所形 成的晶体结构相同，则它们极易生成混晶。 如：BaSO4和PbSO4, AgCl和AgBr. BaSO4和KMnO4等。 分析化学
K sp
K ap
②对于MmAn型沉淀，溶度积的表达式为：
MmAn
mM + nA
[Mn ]m [Am- ]n Ksp
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（2）条件溶度积 MA M
OH
+
+
重量分析法和沉淀滴定法
第六章重量分析法和沉淀滴定法在科学实验和化工生产过程中，经常要利用沉淀反应来制取难溶化合物，进行离子分离除去溶液中的杂质以做定量和定性的分析等。
掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。
1.重量分析法概述一、重量分析法及分类重量分析法是经典的定量分析方法之一。
它是用适当的方法将待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的一种分析方法。
根据分离方法的不同，通常应用的重量分析法有沉淀法和气化法。
沉淀法是以沉淀反应为基础，将被测组分转变为溶解度小的沉淀，对沉淀进行适当的处理，最后称重，算出待测组分的含量。
例如，测定试液中so即-含量时，在试液中加入过量的BaCl2使sob定量生成BaSO沉淀，经过滤、洗涤、干燥后，称量BaSO的重量，从而计算试液中sob的含量。
气化法（又称为挥发法）是用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样重量之差来计算被测组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂重量的增加来计算该组分的含量。
例如，欲测定氯化钡晶体（BaCb^HO中结晶水的含量，可将一定量的试样加热，使水分逸出，根据试样重量的减轻算出试样中水分的含量；也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸收剂重量的增加来计算水分的含量。
此外，还有提取法和电重量分析法等。
例如，测定农产品中油脂的含量时，可以将一定量的试样，用有机溶剂（如乙醚、石油醚等）反复提取，将油脂完全浸提到有机溶剂中，然后称量剩余物的重量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩余油脂的重量，以计算油脂的含量。
电重量分析法是利用电解的原理，使被测成分在电极上析出，然后称重求其含量。
二、重量分析法的特点重量分析法是根据称得的重量来计算试样中待测组分含量的一种分析方法。
第六章 重量分析法和沉淀分析法
一、沉淀的沾污
• 影响沉淀纯度的主要因素有：共沉淀现象和后沉 淀现象。 1、共沉淀现象：在进行沉淀反应时，溶液中某些 可溶性杂质于沉淀中一起析出，这种现象称为共 沉淀。 • （1）表面吸附 • 除去方法：少量多次洗涤沉淀。 • （2）形成混晶 • 除去方法：预先将这些离子除去（分离）。 • （3）包藏 • 除去方法：陈化和重结晶
§6-1 重量分析法概述
• 1、挥发法 • 如果被测组分具有挥发性，则可以利用加热或加入某种 试剂，使生成挥发性物质吸出，称量后根据试样重量的 减少量，计算出该组分的含量。 • 这样的方法常用来测定化合物及样品的含水量。 2、沉淀重量法 利用试剂与待测组分发生沉淀反应，生成难溶化合 物沉淀析出，再将其过滤，洗涤，烧干后称量，由 沉淀的质量求得被测成分的含量。
• 在这两种方法中，应用较多的是沉淀重量 法，通常把它称为重量分析法。重量分析 法是古老而经典的分析方法，它通过直接 称量得到分析结果，不需要从容量器皿中 引入许多数据（如稀释倍数或分取倍数等） 同时也不需要与基准物质作比较。因而它 的准确率较高，相对误差为0.1%～0.2%可 用于测量含量大于1%的常量组分，有时也 用于作为标准其它分析方法的标准方法。
三、配位效应
溶液中如有配位剂能与构成沉淀离子形成可溶性配 合物，而增大沉淀溶解度，甚至不产生沉淀，这 种现象称为配位效应。 举例AgNO3→AgCl（白色）→ AgCl2- 或AgCl32很明显，形成的配合物越稳定，配位剂的浓度越大， 其配位效应越显著。
四、酸效应
• 对酸度影响沉淀反应的定量进行称为酸效应。举 例说明。 • 对于上面介绍的影响沉淀溶解度的四种效应，哪 种效应占主导地位应视具体情况而定，。一般来 讲，对无配位效应的强酸盐沉淀，主要考虑同离 子效应，对弱酸盐沉淀主要考虑酸效应，此与配 位剂形成稳定配合物而且溶解度不太小的沉淀主 要考虑配位效应。
沉淀溶解平衡与沉淀滴定
• Ksp
(AgCl)
=
+]×[Cl-]＝SS＝S2 =[Ag [AgCl]
• 称为该微溶化合物的溶度积常数，简称为溶度积。 • 溶度积常数仅使用于难溶电解质的饱和溶液，对中 等或易溶电解质不适用。
三、溶解度和溶度积之间的换算
难溶电解质 类型 AB 示例 AgCl 换算公式（单位mol· L-1） Ksp =[A][B]=S2
化情况与酸碱滴定法相似，可以用滴定曲线表示。
现以 AgNO3 溶液( 0.100mol L1) 滴定 20.00mLNaCl 溶液( 0.100mol L1)为例： • (1)滴定开始前，溶液中氯离子浓度为溶液的原始 浓度。
[Cl ] 0.1000mol L1
pCl lg[Cl ] lg(1.000 101 ) 1.000
（2）滴定条件 需注意控制指示剂浓度和溶液的酸度。 1 实验表明，Fe(SCN)2+的最低浓度为6*10-5 mol L 时，能观察到明显的红色，而滴定反应要在HNO3介质 中进行。在中性或碱性介质中，Fe3+会水解：Ag+在碱 性介质中会生成Ag2O沉淀，在氨性溶液中生成 Ag(NH3)2+。在酸性溶液中还可避免许多阴离子的干扰。 因此溶液酸度—般大于0.3。另外，用NH4 SCN标准溶 液直接滴定Ag+时要充分摇荡，避免AgSCN沉淀对Ag+ 的吸附．防止终点过早出现。
• 形成沉淀的反应虽然很多，但要同时满足上述要 求的反应并不多；比较常用的是利用生成难溶的 银盐的反应： Ag+ + X-＝ AgX(s) 因此也称银量法，它可以测定CI-，Br-，I-， SCN-和Ag+。
二、沉淀滴定的滴定曲线
6 沉淀重量法与沉淀滴定法(题库)
6 沉淀重量法与沉淀滴定法一、单项选择题( B )1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的A 、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全B 、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全C 、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全D 、温度升高，会增加沉淀的溶解损失（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba 2+沉淀SO 42- 时，沉淀首先吸附A 、Fe 3+B 、Cl -C 、Ba 2+D 、NO 3-（ B ）3、莫尔法采用AgNO 3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是A 、pH=2.0~4.0B 、pH=6.5~10.5C 、pH=4.0~6.5D 、pH=10.0~12.0（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是：A 、K 2Cr 2O 7B 、K 2CrO 7C 、KNO 3D 、KClO 3（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（分子量）：A 、0.1710B 、0.4116C 、0.5220D 、0.6201（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag +含量时，终点颜色为？A 、红色；B 、纯蓝色；C 、 黄绿色；D 、蓝紫色（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行A 、酸性B 、弱酸性C 、碱性D 、弱碱性 （ A ）8、称量分析中以Fe 2O 3为称量式测定FeO ，换算因数正确的是A 、)()(232O Fe M FeO M F = B 、)()(32O Fe M FeO M F = C 、)(3)(232O Fe M FeO M F = D 、)()(32O Fe M Fe M F = ( A )9、以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。
这是利用A 、同离子效应；B 、酸效应；C 、 配位效应；D 、异离子效应（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO 4?A 、在较浓的溶液中进行沉淀；B 、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；C 、进行陈化；D 、趁热过滤、洗涤、不必陈化。
沉淀重量法与沉淀滴定法题库
6 沉淀重量法与沉淀滴定法一、单项选择题( B )1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的A 、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全B 、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全C 、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全D 、温度升高，会增加沉淀的溶解损失（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba 2+沉淀SO 42- 时，沉淀首先吸附A 、Fe 3+B 、Cl -C 、Ba 2+D 、NO 3-（ B ）3、莫尔法采用AgNO 3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是A 、pH=2.0~4.0B 、pH=6.5~10.5C 、pH=4.0~6.5D 、pH=10.0~12.0（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是：A 、K 2Cr 2O 7B 、K 2CrO 7C 、KNO 3D 、KClO 3（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（分子量）：A 、0.1710B 、0.4116C 、0.5220D 、0.6201（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag +含量时，终点颜色为？A 、红色；B 、纯蓝色；C 、 黄绿色；D 、蓝紫色（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行A 、酸性B 、弱酸性C 、碱性D 、弱碱性 （ A ）8、称量分析中以Fe 2O 3为称量式测定FeO ，换算因数正确的是A 、)()(232O Fe M FeO M F = B 、)()(32O Fe M FeO M F = C 、)(3)(232O Fe M FeO M F = D 、)()(32O Fe M Fe M F = ( A )9、以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。
这是利用A 、同离子效应；B 、酸效应；C 、 配位效应；D 、异离子效应（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO 4?A 、在较浓的溶液中进行沉淀；B 、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；C 、进行陈化；D 、趁热过滤、洗涤、不必陈化。
分析化学课件 沉淀滴定法
S = Ksp = 6 10
-10
= 2.4 10 molL
-5
-1
m(BaSO4)=2.4×10-5×300×233.4=1.7mg 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol· -1 L S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol· -1 L
下面是几种物质的溶解度曲线图：
6.1 沉淀溶解度及其影响因素
二、影响沉淀溶解度的因素
（一）离子强度的影响 （二）共同离子效应 （三）副反应的影响
1.酸效应（例题） 2.配位效应 （四）影响沉淀溶解度的其它因素 1.温度： 沉淀的溶解度一般随温度的升高而增大。
6.1 沉淀溶解度及其影响因素
2.溶剂： 大多数无机物沉淀是离子晶体，它们在有机溶剂 中的溶解度比在水中的小。
消除方法— 陈化或重结晶 例: 硫酸钡的共沉淀(30℃)
包藏离子 包藏量(mol/100 mol BaSO4) Ba2+加入 SO42-中 0.45 5.4 15.9 SO42- 加 入Ba2+中 2.7 19.6 3.6 玷污盐溶解度
(mol·-1) L
ClNO3Ca2+
1.83
0.46 0.02
Q= [Fe3+ ]t · - ]t3 K sp [OH
OH-浓度为
即 [OH- ]t3 K sp/ [Fe3+ ]t
6.1 沉淀溶解度及其影响因素
[OH ] 3
K sp
[ Fe ]
3
3
4.0 1038 1.591012 m ol/ L 0.01
对应于开始沉淀的pH pH=14-pOH=2.20 pH 2.20时， Fe(OH)3开始沉淀。 沉淀完全，溶液中的[Fe3+] 10-5mol/L
第六章 重量法和沉淀滴定2 五影响沉淀纯净的因素
2．无定形沉淀 Amorphous precipitation
特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶
22
Ca2+
+ (NH4)2C2O4
中性
弱碱性 H+ 酸效应 900C 水解
CaC2O4↓ 细小沉淀
Ca2+ + (NH4)2C2O4
CaC2O4↓
酸效应增大 s
CO(NH2)2 + H2O H2C2O4
CO2↑+ 2NH3↑
NH3均匀分布，pH值 ↑
HC2O4 – + H+
HC2O4–
Ca2+ + C2O42-
6-12
例：草酸盐的沉淀分离
长 时 间 C a, M g C a C O C a C O M g C O 2 4 2 4 2 4 2 + 2 + 2 2 长 时 间 放 置 ， C a C O 表 面 吸 附 C O [ C O 2 4 2 4 2 4] 2 + 2 当 [ M g] [ C O K M g C O 逐 渐 沉 积 2 4] s p ( M g C O ) 2 4 2 4
吸附共沉淀：晶体表面离子电荷不完全等衡。
形成第一吸附层和第二吸附层（双电层）， 与沉淀一起沉降。 表面吸附是有选择性的，与被吸附物质的溶 解度、被吸附离子的变形性及吸附后形成物的离 解能力有关。
分析化学题库我
第一章概论一、选择题1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（ D ）（A）＜0.1％（B）＞0.1％（C）＜1％（D）＞1％2.若被测组分含量在1%~0.01%，则对其进行分析属（ B ）（A）微量分析（B）微量组分分析（C）痕量组分分析（D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（ D ）（A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( C )（A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提5.下列各项定义中不正确的是( D )（A）绝对误差是测定值和真值之差（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率（C）偏差是指测定值与平均值之差（D）总体平均值就是真值6.对置信区间的正确理解是( B )（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围（C）真值落在某一个可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围7.指出下列表述中错误的是( A )（A）置信度越高，测定的可靠性越高（B）置信度越高，置信区间越宽（C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比（D）置信区间的位置取决于测定的平均值8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（ A ）（A）进行仪器校正（B）增加测定次数（C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致9.偶然误差具有（ C ）（A）可测性（B）重复性（C）非单向性（D）可校正性10.下列（ D ）方法可以减小分析测试定中的偶然误差（A）对照试验（B）空白试验（C）仪器校正（D）增加平行试验的次数[ 11.]在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（ B ）（A）系统误差（B）偶然误差（C）过失误差（D）操作误差12.下列（ D ）情况不属于系统误差（A）滴定管未经校正（B）所用试剂中含有干扰离子（C）天平两臂不等长（D）砝码读错13.下列叙述中错误的是( C )（A）方法误差属于系统误差（B）终点误差属于系统误差（C）系统误差呈正态分布（D）系统误差可以测定[ 14.]下面数值中，有效数字为四位的是（ A ）（A）ωcao＝25.30% （B）pH=11.50（C）π=3.141 （D）100015.测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是( C )（A）10% （B）10.1% （C）10.08% （D）10.077%[16.]按有效数字运算规则，0.854×2.187+9.6×10－5－0.0326×0.00814 =（C ）（A） 1.9 （B） 1.87 （C）1.868 （D） 1.868017.比较两组测定结果的精密度（ B ）甲组：0.19％，0.19％，0.20％， 0.21％， 0.21％乙组：0.18％，0.20％，0.20％， 0.21％， 0.22％（A）甲、乙两组相同（B）甲组比乙组高（C）乙组比甲组高（D）无法判别18.在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为( B )（A）对照试验（B）空白试验（C）平行试验（D）预试验二、填空题1.分析化学是化学学科的一个重要分支，是研究物质（）、（）、（）及有关理论的一门科学。
沉淀和重量滴定法
沉淀滴定法和重量分析法【真题模拟与解析】一、A型题（最佳选择题）1. 在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是。
A.掩蔽干扰离子B. 防止AgCl凝聚C.防止AgCl沉淀转化D. 防止AgCl感光答案[B]2. Mohr法不能用于碘化物样品中碘的含量测定，主要因为。
A. AgI的溶解度太小B. AgI的吸附能力太强C.AgI的沉淀速度太慢D. 没有合适的指示剂答案[B]3. 用Mohr法测定某样品中Cl-，控制pH=4.0，其滴定终点将。
A. 不受影响B.提前到达C. 推迟到达D.刚好等于化学计量点答案[C]4. 用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变AsO-，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl 为34沉淀，并以AgCl称量。
其化学因数为。
A. As2O3/6AgClB. 2As2O3/3AgClC. As2O3/AgClD.3AgCl/ 6As2O3AsO-～2Ag3AsO4～6AgCl 根据换算因数公因为As2O3～234式，故答案为：As2O3/6AgCl。
答案[A]5. 若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为。
A. B.C. D.A为强酸根，所以酸效应对其溶解度影响较少。
但溶液中存在可与金属离子形成配合物的试剂L，可能存在配位效应而使沉淀的溶解度降低。
答案[B]6. 在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应选用。
A.冷水B.含沉淀剂的稀溶液C. 热的电解质溶液D.热水为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。
答案[C]7. Ra2+与Ba2+的离子结构相似。
因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了。
A. 混晶共沉淀B. 包夹共沉淀C. 表面吸附共沉淀D. 固体萃取共沉淀Ra2+与Ba2+的离子结构相似。
因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，然后将BaRa(SO4)2溶解在适当的溶剂中，达到富集微量Ra2+的目的。
第6章沉淀滴定法4
第六章沉淀滴定法第一节概述沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
虽然沉淀反应很多，但由于条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多。
能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件：(1) 生成的沉淀溶解度必须很小，组成恒定。
(2) 沉淀反应迅速，定量地完成。
(3) 有确定滴定终点的简单方法。
因此许多沉淀反应不能完全符合要求。
目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐沉淀为基础的沉淀滴定法, 例如Ag+ + Cl-＝AgCl↓Ag+ + SCN-＝AgSCN↓利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。
银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。
根据滴定的方式不同，银量法又可分为直接滴定法和返滴定法两类。
一、直接滴定法是用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。
例如，在中性溶液中测定C1-或Br-时，用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定溶液中的C1-或Br-。
根据AgNO3标准溶液所用的体积及样品的质量，即可计算C1-或Br-的百分含量。
二、返滴定法（或称间接滴定法）在被测定物质的溶液中，加入一定体积的过量的沉淀剂标准溶液，再用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂。
例如，在酸性溶液中测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测-溶液中，再以铁铵矾作指示剂，用KSCN标准溶液滴定剩余的AgNO3。
根据AgNO3和KSCN两种标准溶液所用的体积及样品的质量，即可计算氯的百分含量。
银量法主要用于化学工业如烧碱厂食盐水的测定，电解液中C1-的测定，以及一些含卤素的有机化合物的测定。
在环境检测、农药检验、化学工业及冶金工业等方面具有重要的意义。
根据确定滴定终点采用的指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
第二节 莫尔法一、基本原理以K 2CrO 4为指示剂的银量法叫莫尔法。
例如，以K 2CrO 4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中用AgNO 3标准溶液可以直接滴定Cl -离子。
沉淀滴定法和重量分析法
沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法● 习题精选一、选择题（其中112题为单选，1320题为多选）1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。
其化学因数为（）A. As2O3/6AgCl；B. 2As2O3/3AgCl；C. As2O3/AgCl；D. 3AgCl/ 6As2O3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液D. 热水3．若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为（）A. B. C. D. 4．Ra2与Ba2的离子结构相似。
因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀D. 固体萃取共沉淀5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（）A.掩蔽干扰离子B. 防止AgCl凝聚C.防止AgCl沉淀转化D. 防止AgCl感光6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附C. 沉淀速度过快D. 离子结构类似7．用BaSO4重量分析法测定Ba2时，若溶液中还存在少量Ca2、Na、CO32-、Cl-、H和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（）A. SO42-和Ca2 B. Ba2和CO32- C. CO32-和Ca2 D. H 和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（）A. AgI的溶解度太小B. AgI的吸附能力太强C. AgI的沉淀速度太慢D. 没有合适的指示剂9．用Mohr法测定Cl一，控制pH4.0，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点10．对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（） A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用 C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率11．沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（） A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净 C. 沉淀的溶解度越减小D. 测定结果准确度越高12．重量分析法测定Ba2时，以H2SO4作为Ba2的沉淀剂，H2SO4应过量（）A.110 B. 2030 C. 50100 D. 100150 13．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净 C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大14．下列符合无定型沉淀的生成条件是（） A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂 D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化15．在下列情况下的分析测定结果偏高的是（）A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定C. 用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯16．在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（）A. 不断搅拌慢慢加入沉淀剂 B. 在较稀的热溶液中进行 C. 沉淀后放置一段时间过滤 D. 沉淀后快速过滤17．沉淀重量法测定溶液中Ba2含量，沉淀时应该（）A. 加入的SO42-量与Ba2恰好完全反应B. 加入沉淀剂的速度尽量慢 C. 沉淀完成后立即过滤 D. 沉淀在热溶液中进行18．在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（）A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀 D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高19．用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（）A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质20．草酸钙在pH2的溶液中的溶解度（）A. 等于B. 小于C. 大于D. 大于pH4溶液中的溶解度二、填空题1．利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为。
沉淀滴定法试题库(选择题)
沉淀滴定法试题库（选择题）1.在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是（B ）A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2.对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有（D ）A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈D.不一定3.已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等量的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为（C ）A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-24. AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是（C ）A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定 5.已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10-14。
现往40mL0.3 mol ·L -1氨水与20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl 2固体，达到平衡后则（A ）A.生成Cd(OH)2沉淀B.无Cd(OH)2沉淀C.生成碱式盐沉淀D. CdCl 2固体不溶6.微溶化合物Ag 3AsO 4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g ，摩尔质量为462.52g ·mol –1，微溶化合物Ag 3AsO 4的溶度积为（D ）A. 1.2×10-14B. 1.2×10-18C. 3.3×10-15D. 8.8×10-207.微溶化合物AB 2C 3在溶液中的解离平衡是：AB 2C 3⇔A+2B+3C. 今用一定方法测得C 浓度为3.0×10-3 mol ·L -1，则该微溶化合物的溶度积是(C )A. 2.91×10-15B. 1.16×10-14C. 1.1×10-16D. 6×10-98.不考虑各种副反应，微溶化合物MmAn 在水中溶解度的一般计算式是(D )m +9.CaF 2沉淀的K sp θ＝2.7×10-11，CaF 2在纯水中的溶解度(mol ·L -1)为(A )A. 1.9×10-4B. 9.1×10-4C. 1.9×10-3D. 9.1×10-310.微溶化合物CaF 2在0.0010 mol ·L -1CaCl 2溶液中的溶解度(mol ·L -1)为(B )A.4.1×10-5B. 8.2×10-5C. 1.0×10-4D. 8.2×10-411.已知2K a θ(H 2SO 4) =1.0×10-2，K sp θ(BaSO 4)= 1.1×10-11。
第六章 沉淀滴定
6.2.2福尔哈德法——铁铵矾作指示剂
这种方法是在c(HNO3)=0.2～0.5mol/L的酸性溶液中，以 铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］作指示剂。 ➢ 直接滴定测银
➢ 返滴定测卤素
6.2.3法扬斯法——吸附指示剂
吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它们在水溶液中 离解为具有一定颜色的阴离子。当其阴离子被带正电荷的沉 淀胶粒吸附时，由于结构发生变化导致颜色改变，从而指示 滴定终点。
6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.2沉淀进行的条件 ➢ 稀应在适当稀的溶液中进行沉淀。 ➢ 热沉淀应在热溶液中进行。 ➢ 搅在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂，这样可防止局部过饱和而
生成大量的小颗粒沉淀。 ➢ 陈沉淀析出后应进行陈化，即将沉淀同溶液静置一段时间，
使小晶粒逐渐溶解，大晶粒继续长大，原来被吸附的杂质可 能转入溶液中。
6.3沉淀称量法
1 试样的溶解与沉淀 2 沉淀的过滤和洗涤 3 沉淀的烘干和灼烧 4 分析结果的计算 5 应用实例
6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1试样的溶解 在沉淀称量法中，溶解或分解试样的方法取决于试样及
待测组分的性质。应确保待测组分全部溶解而无损失，加入 的试剂不应干扰以后的分析。
溶样时，准备好洁净的烧杯，配以合适的玻璃棒(其长度 约为烧杯高度的一倍半)及直径略大于烧杯口的表面皿。称取 一定量的样品，放入烧杯后，将溶剂顺器壁倒入或沿下端靠 紧杯壁的玻璃棒流下，防止溶液飞溅。
➢ 钾盐的测定 生成的沉淀经过滤、洗涤、烘干即可称量。
6.3.5 应用实例
图6-4
Thankyou
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.3沉淀的洗涤和转移 洗涤沉淀时，既要除去吸附在沉淀表面的杂质，又要
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6.2沉淀滴定——银量法
1 莫尔法——铬酸钾作指示剂 2 福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 3 法扬斯法——吸附指示剂
化工分析
6.2.1莫尔法——铬酸钾作指示剂
这种方法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示 剂，用硝酸银标准滴定溶液直接滴定Cl-(或Br-)。反应如 下:
化工分析
6.2.1莫尔法——铬酸钾作指示剂
化工分析
6.1.4沉淀的转化
一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的现象叫沉 淀的转化。
沉淀能否转化及转化的程度取决于两种沉淀物溶度积 的相对大小。显然，溶度积大的沉淀容易转化为溶度积小 的沉淀，两者Ksp相差越大，转化的比例越大。
化工分析
6.1.5沉淀剂的选择
沉淀称量法除了要求沉淀反应必须定量进行完全以外 ，选择沉淀剂还应考虑以下几方面因素。 沉淀剂应具有较好的选择性和特效性. 形成的沉淀应具有易于分离和洗涤的良好结构。 沉淀剂本身溶解度应较大，过量的沉淀剂容易洗涤除去。 生成的沉淀经烘干或灼烧所得称量形式必须有确定的化学 组成，其相对分子质量较大，这样引入的称量误差较小。
图6-2
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.2用微孔玻璃坩埚(或漏斗)过滤 有些沉淀不能与滤纸一起灼烧，否则易被碳还原，如
氯化银沉淀;有些沉淀不需要灼烧，只需干燥即可称量， 如丁二肟镍沉淀。这种情况应用微孔玻璃坩埚(或漏斗)来 过滤。
采用微孔玻璃坩埚过滤，常用抽滤法。 微孔玻璃坩埚使用前一般先用盐酸或硝酸处理，然后 用水抽洗干净，烘干备用。
化工分析
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.3沉淀的洗涤和转移 洗涤沉淀时，既要除去吸附在沉淀表面的杂质，又要
防止溶解损失。根据沉淀的性质不同，可选择不同的洗涤 液。
化工分析
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
化工分析
图6-3
6.3.3 沉淀的烘干和灼烧
6.3.3.1 沉淀的烘干 烘干是指在250℃以下进行的热处理，其目的是除去
化工分析
6.1.1溶度积规则
按照溶度积规则，可以定量地描述溶液中沉淀的生成 和溶解条件。如果用MA表示化合物的通式，在饱和溶液中 沉淀与溶液间呈平衡状态：
化工液中离子浓度的乘积大于该化合物的溶度积时， 溶液是过饱和的，将有沉淀析出直至达到饱和为止。因此 生成沉淀的条件是：
化工分析
6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.2沉淀进行的条件 稀应在适当稀的溶液中进行沉淀。 热沉淀应在热溶液中进行。 搅在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂，这样可防止局部过饱和
而生成大量的小颗粒沉淀。 陈沉淀析出后应进行陈化，即将沉淀同溶液静置一段时间
，使小晶粒逐渐溶解，大晶粒继续长大，原来被吸附的杂 质可能转入溶液中。
化工分析
化工分析
在沉淀称量法中，怎样衡量沉淀反应是否达到完全呢 ？通常依据沉淀反应达到平衡时，溶液中剩余的待测离子 浓度，或者说沉淀的溶解损失量来衡量。按照溶度积规则 ，在难溶化合物的饱和溶液中加入过量的沉淀剂时，沉淀 的溶解度降低，其溶解损失就会减少。
化工分析
6.1.3分步沉淀
利用溶度积的大小不同进行先后沉淀的作用称为分步 沉淀。利用分步沉淀原理，可以选择适当的沉淀剂或控制 一定的反应条件，使混合离子相互分离或连续滴定。
根据分步沉淀原理，滴定过程首先析出AgCl沉淀；到 达化学计量点后，稍过量的Ag+与CrO2-4生成砖红色的 Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。下面讨论主要滴定条件。 指示剂用量 溶液的酸度 充分摇动试液
化工分析
6.2.2福尔哈德法——铁铵矾作指示 剂
这种方法是在c(HNO3)=0.2～0.5mol/L的酸性溶液中 ，以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］作指示剂。 直接滴定测银
返滴定测卤素
化工分析
6.2.3法扬斯法——吸附指示剂
吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它们在水溶液 中离解为具有一定颜色的阴离子。当其阴离子被带正电荷 的沉淀胶粒吸附时，由于结构发生变化导致颜色改变，从 而指示滴定终点。
化工分析
6.3沉淀称量法
1 试样的溶解与沉淀 2 沉淀的过滤和洗涤 3 沉淀的烘干和灼烧 4 分析结果的计算 5 应用实例
当溶液中离子浓度的乘积小于该化合物的溶度积时， 溶液是未饱和的，若有固体存在将继续溶解直至达到饱和 为止。因此沉淀溶解的条件是：
化工分析
6.1.2沉淀完全的条件
沉淀滴定是用某种标准滴定溶液作沉淀剂，与试液中 被测离子生成难溶化合物沉淀。要在化学计量点结束滴定 ，试液中被测离子必须99.9％以上转化为沉淀，故要求沉 淀的溶度积必须很小。
6.3.3.2 沉淀的干燥和灼烧 灼烧是指在高于250℃以上温度进行的热处理。
瓷坩埚的准备 沉淀的干燥及滤纸的炭化和灰化 沉淀的灼烧
化工分析
6.3.4 分析结果的计算
沉淀称量分析最后得到的是沉淀称量形式的质量。在 很多情况下沉淀的称量形式与要求的被测组分化学式不一 致，这就需要将称量形式的质量换算成被测组分的质量。
化工分析
6.3.5 应用实例
硫酸盐的测定 采用BaSO4沉淀称量法也可以测定天然或工 业产品中硫的含量，这时需要预先将试样中的硫转化为可 溶性硫酸盐。
钾盐的测定 生成的沉淀经过滤、洗涤、烘干即可称量。
化工分析
6.3.5 应用实例
化工分析
图6-4
Thankyou
化工分析
人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。
沉淀上所沾的洗涤液。 一般将微孔玻璃坩埚连同沉淀放在表面皿上，然后放
入烘箱中。根据沉淀的性质确定烘干温度。第一次烘干沉 淀的时间较长，约2h；第二次烘干时间可短些，约45min 至1h。沉淀烘干后，取出置于干燥器中冷却至室温后称量 。反复烘干、称量，直至恒重为止。
化工分析
6.3.3 沉淀的烘干和灼烧
化工分析
化工分析
第六章 沉淀滴定和沉淀称量法
1 沉淀与溶解平衡 2 沉淀滴定——银量法 3 沉淀称量法
化工分析
6.1沉淀与溶解平衡
1 溶度积规则 2 沉淀完全的条件 3 分步沉淀 4 沉淀的转化 5 沉淀剂的选择
化工分析
6.1.1溶度积规则
当温度一定时，在难溶电解质的饱和溶液中，有关离 子浓度的乘积为一常数，这个常数称为溶度积，用Ksp表 示。
化工分析
6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1沉淀操作 沉淀是称量分析最重要的一步操作，应根据沉淀的性
质采用不同的沉淀条件和操作方式。晶形沉淀要求在适当 稀的热溶液中进行。
检查沉淀是否完全时，将溶液放置待沉淀下沉后，沿 杯壁向上层清液中加一滴沉淀剂，观察滴落处是否出现浑 浊，如不出现浑浊即表示沉淀完全。
化工分析
6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1试样的溶解 在沉淀称量法中，溶解或分解试样的方法取决于试样
及待测组分的性质。应确保待测组分全部溶解而无损失， 加入的试剂不应干扰以后的分析。
溶样时，准备好洁净的烧杯，配以合适的玻璃棒(其 长度约为烧杯高度的一倍半)及直径略大于烧杯口的表面 皿。称取一定量的样品，放入烧杯后，将溶剂顺器壁倒入 或沿下端靠紧杯壁的玻璃棒流下，防止溶液飞溅。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.1用滤纸过滤 滤纸的选择沉淀称量分析中，过滤沉淀应当采用“定量滤
纸”。 滤纸的折叠和安放用洁净的手将滤纸对折两次，将其展开
后即成60°的圆锥体。 沉淀的过滤。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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图6-1
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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