高分子化学复习资料(整合全集)
高分子化学 复习
高分子化学复习材料一．名词概念1.高分子化合物高分子化学物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化学物。
2.高聚物由多个单体通过化学反应合成的高分子化学物，高聚物具有重复性。
3.单体形成高分子结构单元的低分子化学物。
如CH2=CH24.链节高分子像条链，组成此链的单元称链节。
如-CH2-CH2-5.聚合度高分子中重复的单元数目。
如 -（CH2CH2）n-D 的n或Dp6.三大合成材料塑料、橡胶、纤维涂料胶黏剂功能高分子7．平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
8．平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。
因此，高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
9. 根据主链结构，聚合物分类可分为碳链、杂链、元素有机聚合物。
10. 热塑性和热固性树脂具有可溶可熔性的树脂称为热塑性树脂，而不溶不熔的则称为热固性树脂。
11.平衡缩聚反应具有平衡可逆特性的缩聚反应12.界面缩聚两种单体分别溶于两互不相溶的溶剂中。
反应在界面上进行的反应。
13.凝胶化体形缩聚反应进行到一定程度，系统的黏度突然增加，出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。
14.平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
15.反应程度已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反应程度。
16.无规预聚物和结构预聚物聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物；分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。
17.转化率已经参加了反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量的比值即为转化率。
18.引发剂效率和笼蔽效应引发聚合的部分引发剂占引发分解或消耗一总量的分率。
19.笼蔽效应笼蔽效应是指溶液聚合中，引发剂分子受溶剂分子与单体分子包围，部分初级自由基无法与单体分子接触而发生向引发剂或溶剂转移的现象。
（完整）高分子化学复习资料（整合全集）
（完整）高分子化学复习资料（整合全集）一、填空题（20X1=20分）1.聚合物的平均分子量的可以用数均分子量、重均分子量、粘均分子量和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用分子量分布指数表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变和聚合度减少的转变三类。
4. 连锁聚合反应包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合等。
5. 按聚合物的分子链结构，逐步聚合反应可分为线型逐步聚合和非线型逐步聚合反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指：合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度，也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD ），其计算公式为：重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样，根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应根据反应机理和动力学性质的同，分为连锁聚合反应和逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有：溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合。
而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为：快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。
12.对于线性逐步聚合反应，如果r=1，且忽略端基的质量，则聚合度分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化，工业上称这种聚合物为热固性树脂。
14.在均聚反应中，聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。
(完整版)高分子化学试题合辑附答案
高分子化学》课程试题一、基本概念（共15 分, 每小题 3 分）⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）（每空 1 分，总计20 分）⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题（共20 分，每小题 5 分）⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入（）中。
⒈自由基共聚合可得到（ 1 4 ）共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ 4）聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用（）聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是（PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题（共35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈（15 分）用过氧化二苯甲酰（BPO）作引发剂，60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知： C （偶合终止系数）＝0.15 D （歧化终止系数）＝0.85 ； f ＝0.8；k p＝ 3.67 ×102 L/ mol.s ；k d ＝ 2.0 ×10 -6 s-1；k t＝9.30 ×106 L/ mol.s ；c(I)＝0.01 mol / L ；C M＝1.85 ×10 -5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3；计算：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的平均聚合度X n 。
高分子化学总复习
b、 Flory统计计算
PC
r
1
r f
212
f 为多官能团支化单元
2、测定值与理论值偏差的原因
第三章 自由基聚合
一、自由基聚合机理 二、引发反应 三、自由基聚合速率方程 四、分子量及链转移反应 五、自由基聚合热力学 六、 聚合方法
第三章 自由基聚合
一、 自由基聚合机理 1. 单体结构对链式聚合类型的选择性
WxM x Wx
Wx
M
2 x
NxM x
M
Wx
M
x
1
Z均分子量 M Z Z xM x x1
ZxMx Zx
Wx
M
2 x
WxM x
N
x
M
3 x
N
x
M
2 x
四、聚合物的分子量和分子量布
分子量均一
Mn Mw M Mz
分子量不均一 Mn M Mw Mz
分子量分布指数
O H2C CH2
OO CH2
[ CH2 O ]n
n (CH2 )5 C O NH
O [ NH (CH2 )5 C ]n
4 高分子转化反应
• 高分子转化反应------使一种高分子化合物 变成性质各异的另一种高分子化合物
• （1）利用和改性天然高分子。 • （2）合成高分子中最为典型的则是维尼纶的制备。
行自由基聚合
2. 自由基聚合各基元反应 1). 链引发反应 2). 链增长反应 3). 链终止反应 4). 链转移反应
3. 自由基聚合反应的特征
1) 链式反应 2) 活性中心寿命短，分子量与反应时间无关 3) 活性中心浓度低，单体或聚合物 4) 转化率随反应时间逐渐增加 5) 放热反应 6) 支化交联
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高分子化学复习提纲第一部分：分章内容第一章:1、掌握表1－1和表1－2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。
2、了解常见聚合物的命名原则。
3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征(分子量、转化率和机理的不同点）.4、掌握聚合物的微观结构的多样性(键接方式、序列结构、立体结构的不同点）。
5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。
6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用.第二章：1、了解常见的缩聚单体的特征，并掌握常见的缩聚产品。
2、何谓官能度？对缩聚有什么影响？那些单体可以制得线型聚合物？那些单体可以制得体型聚合物？一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，2-2或2—官能度体系缩聚,形成形成聚合物；2—3、2—4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。
除聚合速率外，分子量控制是线性缩聚关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键.3、在推导线性缩聚动力学时，用到哪个假设？官能团等活性概念.4、什么叫反应程度?与分子量有什么关系？平衡常数对聚合度有什么影响？P60反应程度定义为反应的基团数（N0—-N)占起始基团数N0的分数；Xn=1/（1-p）；5、基团比对聚合度有事么影响？P606、逐步聚合有哪些实施方法？熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、，以前两种方法为主，固相聚合为辅，工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。
7、了解界面缩聚的组成和注意事项。
组成,两种单体、水和有机溶剂；单体的活性要高,界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法.P4010、9、何谓无规预聚物和结构预聚物？P4011、碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同？生产控制上什么差异？碱催化时，醛过量，形成无规预聚物，继续加热可直接交联固化;酸催化时，酚过量,形成热塑性结构预聚物，不能固化，要外加催化剂（六亚甲基四胺）才能固化。
11、了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。
不饱和聚酯；环氧树脂;酸催化酚醛树脂。
高分子化学复习资料
一、解释名词1.自加速效应 ：随着聚合反应的进行，单体转化率(c%)逐步提高，[I]、[M]逐步下降，聚合反应速率R p 理应下降,但在许多聚合体系中,Rp 不但不下降，反而显著上升，这种现象是没有任何外界因素影响，在反应过程中自动发生的，因而称为自动加速现象。
2.反应程度：把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度，以P 表示，则：P=P a =P b =(N 0-N)/N 0=1-N/N 03.聚合度：聚合物大分子中重复结构单元的数目称为聚合度。
6.结构单元与重复单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。
4.竞聚率：令r 1=k 11/k 12，r 2=k 22/k 21，表示两种链增长速率常数之比，称为竞聚率。
5.平均官能度：单体混合物的平均官能度f 是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
i i i N f N f ∑∑= 式中，N i 为单体i 的分子数；f i 为单体i 的官能度。
7.理想恒比共聚：聚合的竞聚率r 1=r 2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同，F 1＝f 1，并且随着聚合的进行，F 1、f 1,的值保持恒定不变。
8.官能团等活性：不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子链长无关。
9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解：引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的比例，以f 表示。
诱导分解:实际上是自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基等）向引发剂分子的链转移反应。
笼蔽效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着，初级自由基必须扩散出笼子，才有机会引发单体聚合。
如来不及扩散出去，初级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合，这样就是消耗引发剂分子而不能引发聚合，使得引发剂效率f 减小，这种效应称为笼蔽效应。
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一、解释名词1.自加速效应 ：随着聚合反应的进行，单体转化率(c%)逐步提高，[I]、[M]逐步下降，聚合反应速率R p 理应下降,但在许多聚合体系中,Rp 不但不下降，反而显著上升，这种现象是没有任何外界因素影响，在反应过程中自动发生的，因而称为自动加速现象。
2.反应程度：把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度，以P 表示，则：P=P a =P b =(N 0-N)/N 0=1-N/N 03.聚合度：聚合物大分子中重复结构单元的数目称为聚合度。
6.结构单元与重复单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。
4.竞聚率：令r 1=k 11/k 12，r 2=k 22/k 21，表示两种链增长速率常数之比，称为竞聚率。
5.平均官能度：单体混合物的平均官能度f 是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
i i i N f N f ∑∑= 式中，N i 为单体i 的分子数；fi 为单体i 的官能度。
7.理想恒比共聚：聚合的竞聚率r 1=r 2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同，F 1＝f 1，并且随着聚合的进行，F 1、f 1,的值保持恒定不变。
8.官能团等活性：不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子链长无关。
9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解：引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的比例，以f 表示。
诱导分解:实际上是自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基等）向引发剂分子的链转移反应。
笼蔽效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着，初级自由基必须扩散出笼子，才有机会引发单体聚合。
如来不及扩散出去，初级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合，这样就是消耗引发剂分子而不能引发聚合，使得引发剂效率f 减小，这种效应称为笼蔽效应。
高分子化学知识
（2）可塑性：高分子塑化后冷却凝固，形变 不回复的特性称为塑性。
➢可塑性是高分子热加工的基础。
四、良好的电绝缘性质
高分子化合物中原子以共价键结合，不易导 电，是良好的电绝缘材料。
五、不耐高温、易燃烧、易老化 ✓共价键、含碳化合物
子也一定能进行。
4．加聚反应和缩聚反应都属于连锁聚合反应。 (×)
正确答案：加聚反应属于连锁聚合反应，缩聚反应属于逐步聚合
反应。
二、单选题（53~56）
1．高分子的一次结构，主要是大分子的(A)。
A．结构单元结构
B．复合材料结构
C．集聚态结构
D．有规结构
2．高分子化合物的分子主链形状具有(C)。
A．单一性 B．依赖性 C．多样性 D．网状型
3、习惯命名和商品命名
（1）合成纤维：以“纶”作为合成纤维的后缀字
涤纶
聚对苯二甲酸乙二醇酯（聚酯）
丙纶
聚丙烯
锦纶
聚酰胺（尼龙），后面加数字区别
腈纶
聚丙烯腈
—CH2-CH— X CN
（2）合成橡胶：以“橡胶”为后缀字
顺丁橡胶 氯丁橡胶 丁苯橡胶
聚顺式1，3-丁二烯 聚2-氯-1，3-丁二烯 聚丁二烯-苯乙烯
1、高分子化合物的碳杂链结构有(C，D)。 A．梯形 B．全碳单键 C．单键 D．双键 2、(A，C，D)是高聚物所特有的力学行为。 A．玻璃态 B．耐腐蚀 C．高弹态 D．粘流态 3、根据主链结构，可将聚合物分成(B，C，D)三类。 A．橡胶 B．碳链 C．杂链 D．元素有机 4、下列属于联锁聚合反应的是(A，B，D)。 A．自由基聚合 B．离子型聚合 C．加成缩合 D．基因转移聚合
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高分子化学复习资料1.1结构单元：构成高分子主链，并决定主链结构的最小的原子组合。
塑料1.2三大合成材料橡胶纤维1.3聚合物英文缩写PE 聚乙烯PP 聚丙烯PS 聚苯乙烯PVC 聚氯乙烯PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯PAN 聚丙烯腈PET 涤纶1.4聚对笨二甲酸乙二酯的商品名称叫涤纶，聚ω-已内酰胺又称锦纶，聚乙烯醇缩醛又称维纶，聚氯乙烯纺织成纤维又称氯纶，聚丙烯腈纤维称腈纶，聚丙烯纤维称丙纶。
1.5 连锁聚合反应聚合反应逐步聚合反应PS 尼龙逐步聚合进行连锁聚合反应的单体主要是：烯类、二烯类2.1聚合反应从机理上可分为连锁聚合反应和逐步聚合反应两大类型2.2只要反应体系中有一种原料是单官能度物质，能得到低分子物质2.3 1-1、1-2、1-3官能度体系聚合得到低分子2-2或2-官能度体系聚合得到线形聚合物2-f（f>2）官能度体系聚合得到体形聚合物2.4聚酰胺化反应，K=300~400水对分子量有一定影响，反应后期需要在减压情况下脱水，提高反应速率。
2.5反应程度P：缩聚反应中参加反应的官能团数数目占起始官能团数目的比例。
P=Pa=Pb=1-N/N o平均聚合度Xn=1/(1-P) 聚合度随反应程度的增加而增加摩尔系数r=N a/N b Xn=(1+r)/(1+r-2rP a)凝胶点：出现凝胶现象时的反应程度（临界反应程度）凝胶点方程P c=2/f f=2非过量基团数/ N i第3章阳离子聚合3.1取代基-X:NO2CN COOCH3 CH=CH2 C6H5 CH3 OR阴离子聚合3.2自由基聚合基元反应：链引发、链增长、链终止、链转移。
3.3双基终止分为：偶合终止和歧化终止。
3.4自由基聚合可概括为：慢引发、快增长、速终止。
3.5自由基聚合：延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。
3.6线型缩聚：延长聚合时间，分子量提高，而转化率变化较小。
3.7 偶氮类引发剂AIBN自由基引发剂有机过氧化物类引发剂BPO氧化还原体系3.8（1）引发剂的诱导分解初级自由基副反应使引发剂效率下降（2）笼蔽效应3.9本体、溶液、悬浮聚合时，选用油溶性引发剂。
（完整版）高分子化学知识点总结,推荐文档
（完整版）⾼分⼦化学知识点总结,推荐⽂档第⼀章绪论1.1 ⾼分⼦的基本概念⾼分⼦化学：研究⾼分⼦化合物合成与化学反应的⼀门科学。
单体：能通过相互反应⽣成⾼分⼦的化合物。
⾼分⼦或聚合物(聚合物、⼤分⼦)：由许多结构和组成相同的单元相互键连⽽成的相对分⼦质量在10000以上的化合物。
相对分⼦质量低于1000的称为低分⼦。
相对分⼦质量介于⾼分⼦和低分⼦之间的称为低聚物（⼜名齐聚物）。
相对分⼦质量⼤于1 000 000的称为超⾼相对分⼦质量聚合物。
主链：构成⾼分⼦⾻架结构，以化学键结合的原⼦集合。
侧链或侧基：连接在主链原⼦上的原⼦或原⼦集合，⼜称⽀链。
⽀链可以较⼩，称为侧基；也可以较⼤，称为侧链。
端基：连接在主链末端原⼦上的原⼦或原⼦集合。
重复单元：⼤分⼦链上化学组成和结构均可重复出现的最⼩基本单元，可简称重复单元，⼜可称链节。
结构单元：单体分⼦通过聚合反应进⼊⼤分⼦链的基本单元。
（构成⾼分⼦链并决定⾼分⼦性质的最⼩结构单位称为~）。
单体单元：聚合物中具有与单体的化学组成相同⽽键合的电⼦状态不同的单元称为~。
聚合反应：由低分⼦单体合成聚合物的反应。
连锁聚合：活性中⼼引发单体，迅速连锁增长的聚合。
烯类单体的加聚反应⼤部分属于连锁聚合。
连锁聚合需活性中⼼，根据活性中⼼的不同可分为⾃由基聚合、阳离⼦聚合和阴离⼦聚合。
逐步聚合：⽆活性中⼼，单体官能团之间相互反应⽽逐步增长。
绝⼤多数缩聚反应都属于逐步聚合。
加聚反应：即加成聚合反应，烯类单体经加成⽽聚合起来的反应。
加聚反应⽆副产物。
缩聚反应：缩合聚合反应，单体经多次缩合⽽聚合成⼤分⼦的反应。
该反应常伴随着⼩分⼦的⽣成。
1.2 ⾼分⼦化合物的分类1) 按⾼分⼦主链结构分类：可分为：①碳链聚合物：⼤分⼦主链完全由碳原⼦组成的聚合物。
②杂链聚合物：聚合物的⼤分⼦主链中除了碳原⼦外，还有氧、氮，硫等杂原⼦。
③元素有机聚合物：聚合物的⼤分⼦主链中没有碳原⼦孙，主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原⼦组成。
高分子化学复习资料.
《高分子化学复习资料》第一章——绪论第一节高分子的基本概念1.高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科；研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学。
2.高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
3.单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料.4.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~，又称为链节。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节，故俗称链节6.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）.第二节高分子化合物的分类和命名1、分类（1）单体来源分类：天然高分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成高分子（聚酯、聚酰胺等）；半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素）等.（2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）；塑料（热塑性塑料：线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等；热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料；粘合剂；功能高分子. （3）根据高分子的主链结构分类：a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成。
如：硅橡胶 .（4）按分子的形状分：线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子（5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物(又称高分子合金)（6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物（7）按热行为分：热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
高分子化学考试复习资料
• 常见塑料、纤维和橡胶的结构特点 • 树脂、塑料、热塑性和热固性塑料 • LDPE、LLDPE和HDPE • 聚乙烯长短支链形成的原因 • 尼龙-66和PET • 天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶 • 了解加工方法
• 高分子基本概念 • 加聚、缩聚 • 连锁聚合、逐步聚合（概念和特点） • 分子量、分子量分布（知道怎么计算） • 笼蔽效应、诱导分解 • 自动加速现象 • 反应程度 • 活性聚合、活性聚合物 • 重复单元、结构单元等概念 • 树脂、塑料 • 热塑性塑料和热固性塑料 • 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合 • 单分散聚合物
考试题型
➢ 选择题 15题×2=30分 ➢ 名词解释 5题×2=10分 ➢ 写化学反应方程式 4题×5=20分 ➢ 简答题 5题×4=20分 ➢ 计算题 1题×4 + 2题×5 + 1题×6=20分
考试时间：2019-6-6，8:15-10:15 考试地点：BJ107
闭卷，带计算器
第1章 绪论• 高分Fra bibliotek基本概念：第3章 离子聚合
• 阴离子聚合的单体和引发剂 • 活性聚合，活性聚合物，单分散聚合物 • 阴离子聚合的特点，阴离子聚合为什么可
以成为活性聚合？ • 阳离子聚合的单体和引发剂 • 阳离子聚合的特点 • 自由基，阴离子和阳离子聚合的比较
第4章 逐步聚合反应
重要概念：
缩聚反应，逐步聚合，平衡缩聚（可逆缩聚），不平衡缩聚（不可逆缩 聚），均缩聚，混缩聚，共缩聚，线型缩聚，体型缩聚，反应程度
典型聚合物代表： 涤纶，聚碳酸酯，尼龙-6,6，尼龙-6
重要公式：
p=
已参加反应的官能团数 起始官能团数
=
N0 N0
N
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高分子化学复习
高分子化学复习一、基本概念1.高分子化合物分类2.聚合反应的分类（1）加聚反应和缩聚反应（2）连锁聚合反应和逐步聚合反应3. 聚合物分子量特征（1）分子量表示方式（2）分子量分布表示4.大分子结构：主要有线性、支链形、体形（与聚合物热行为的关系，举例）5.聚合物聚集态：结晶态：纤维、塑料（部分塑料）非结晶态：橡胶、部分塑料二、缩聚和逐步聚合1.线形缩聚聚合反应的基本类型和特点2.线形缩聚反应机理3.线形缩聚反应反应的动力学(1)官能团等活性概念(2)影响线形缩聚物聚合物的因素4．体形缩聚和凝胶点（1）体形缩聚预聚体分类（2）体形缩聚凝胶点的计算（Carothers法）注意聚合体系平均官能度计算方法三、自由基聚合1．连锁聚合反应的基本特征和类型2．自由基聚合机理3．自由基聚合和逐步缩合聚合机理比较4．引发剂（1）引发剂的种类和应用特点（2）引发剂分解动力学计算（3）引发剂效率的概念5．其他引发自由基聚合的方法（了解）6．聚合速率（1）自由基聚合速率方程推导过程及相应的三个假设（2）自由基聚合各反应速率常数（3）自由基聚合的相关计算7．温度聚合反应速率的影响（有关计算）8．动力学链长和聚合度（1）动力学定义及无链转移时聚合度的计算（2）链转移反应的类型及对聚合物分子量（聚合度）的影响（3）对温度聚合度的影响9．阻聚和缓聚阻聚剂的概念、类型及其阻聚机理四、自由基共聚1.共聚物的类型2.共聚物的组成微分方程意义、影响共聚物组成的因素、竞聚率的物理意义3.共聚物组成曲线的主要类型及与竞聚率的关系4．自由基和单体活性表示方法5．取代基影响单体、自由基活性的因素6．Q-e基本概念（相关计算）五、自由基聚合1．自由基聚合的基本方法和主要特点2．自由基的本体聚合过程和PMMA本体聚合的方法; 3．自由基溶液聚合过程和丙烯腈连续溶液聚合4．自由基悬浮聚合过程和PVC悬浮聚合方法5．悬浮聚合分散剂类型与作用6．悬浮聚合颗粒表面形态与应用的关系7．乳液聚合乳化剂的类型、作用8．乳化剂三相平衡点对乳液聚合的影响9．乳化剂亲水亲油平衡值的含义10．乳液聚合过程11．乳液聚合的聚合动力学和分子量及相关计算。
《高分子化学》知识点资料整理总结
《高分子化学》知识点资料整理总结重复单元聚合物中化学组成相同的最小单位称为重复单元体型缩聚在缩聚反应中，参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上的官能团（即f>2），缩聚反应将向三个方向发展，生成支化或交联结构的三维体型大分子缩聚物的缩聚反应引发剂效率引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率自动加速现象又称凝胶效应，是聚合反应进行到一定程度时，聚合速率显著上升的一种现象降解高分子化合物的大分子分解成较小的分子。
链柔性指高分子链内c-c键发生内旋转使高分子链表现出卷曲能力的大小，并会对高分子链的性质产生影响单体是能与同种或他种分子聚合的小分子的统称，是能起聚合反应或缩聚反应等合成高分子化合物的简单化合物，是合成聚合物所用的-低分子的原料逐步聚合指逐步聚合反应，无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长，是高分子材料合成的重要方法之一歧化终止是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式。
笼蔽效应溶质分子在溶液中可发生键均裂，形成自由基并短暂地处于溶剂分子笼壁内，其中一部分自由基越过笼壁扩散起反应;另一部分自由基却只能在笼壁内双基再结合回复为原来的分子交联2个或者更多的分子（一般为线型分子）相互键合交联成网络结构的较稳定分子（体型分子）的反应构型由化学键固定的原子空间排布方式称作构型结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元缩合聚合指的是具有两个或两个以上反应官能团的单体之间反复发生缩合反应生成聚合物同时放出小分子(水、气化氢和醇等)的过程。
偶合终止又称联合终止，是指两个链自由基相互结合的终止诱导效应在有机化合物分子中，由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移，使分子发生极化的效应扩链是指使聚合物主链增长的过程构象在有机化合物分子中，由C—C单键旋转而产生的原子或基团在空间排列的无数特定的形象称为构象写出聚乙二酰乙二胺的反应式及单体的名称nHOOC-COOH+nH2N-CH2CH2-NH2，是聚乙二酰乙二胺。
最新高分子化学资料整理精编版
2020年高分子化学资料整理精编版《高分子化学复习资料》第一章——绪论1.高分子化学:研究高分子合成基本规律的科学.2.高分子：化合物分子质量足够大，以至于多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能；有重复结构单元；重复结构单元间以共价键连接.3.低聚物（Oligomer)：分子量较小的高分子化合物.4.单体（Monomer）：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料.5.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).6.重复结构单元：（重复单元，链节）：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位.7.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）.：：大分子链中的结构单元数目。
：大分子链中的重复单元数目。
M0：结构单元平均分子量.（2）由两种结构单元组成的高分子：结构单元＝重复单元＝链节¹单体单元.Mo两种结构单元的平均分子量.（3）均聚物：由一种单体聚合而成的高分子。
共聚物：由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子。
共聚物：丁苯橡共聚物胶----( CH2--CH=CH--CH2 -)--(-CH2--CH-)----x y nx, y为任意值，在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅：结构单元＝单体单元.9.高分子化合物的分类和命名分类：（1）单体来源分类：天然高分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成高分子（聚酯、聚酰胺等）；半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素等.（2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）；塑料（热塑性塑料：线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等；热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料；粘合剂；功能高分子.（3）根据高分子的主链结构分类：a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成.。
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一、填空题（20X1=20分）1.聚合物的平均分子量的可以用 数均分子量 、 重均分子量 、 粘均分子量 和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用 分子量分布指数 表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为 碳链聚合物 、 杂链聚合物 和 元素有机聚合物 三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变 和 聚合度减少的转变 三类。
4. 连锁聚合反应包括 自由基聚合 、 阴离子聚合 、 阳离子聚合 和 配位聚合 等。
5. 按聚合物的分子链结构，逐步聚合反应可分为 线型逐步聚合 和 非线型逐步聚合 反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指： 合成塑料、合成纤维和 合成橡胶 。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度，也叫分子量分布（ , ），其计算公式为： 重均分子量/数均分子量 nw M M d 8.聚合物分类多种多样，根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和 缩聚反应 根据反应机理和动力学性质的同，分为连锁聚合反应和 逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有：溶液聚合、 本体聚合 、悬浮聚合和乳液聚合。
而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为：快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。
12.对于线性逐步聚合反应，如果1，且忽略端基的质量，则聚合度分布系数 1 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化，工业上称这种聚合物为热固性树脂。
14.在均聚反应中，聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。
在共聚合中，共聚物的组成和分布成为首要问题。
15.根据聚合度和基团的变化，聚合物化学反应可分为相似转变；聚合度变大的反应，如嵌段、交联、接枝、接枝；聚合度变小的反应，如降解、解聚。
16.单体结构与竞聚率之间有着密切的关系，单体对某一自由基反应的活性大小是由取代基得共轭效应和极性效应两者共同决定的。
17.1947年和首次提出了半定量地计算不同单体对r(竞聚率)值方程：k121Q2(1e2)，式中e代表单体和自由基的极性，与极性效应有关；Q值代表单体的活性，它与单体和自由基的共轭效应有关有关。
18.涤纶是重要的合成纤维和工程塑料，它是聚酯的代表，它的准确化学名称为：聚对苯二甲酸乙二酯。
19. 癸二酸和己二胺进行缩聚，所得产物称尼龙 106 61020. 在自由基聚合中，与其它引发机理相比，光引发的最主要特点是选择性强；可在较低温度下进行，氧化还原体系作为自由基聚合引发剂的优点是活化能低，在较低温度下引发聚合。
21. 自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择升高聚合温度，增大引发剂浓度，添加链转移剂等方法。
22. 线型缩聚时常采用单体非等基团数（某一单体稍过量）和加单官能团物质的方法来控制分子量。
23. 乳液聚合动力学的最主要特点是通过增加乳胶粒数的方法能同时提高聚合速率与分子量24.尼龙-810是由辛二胺和葵二酸缩聚而成的，“8”代表二元胺碳原子数目；“10”代表二元酸碳原子数目。
其反应机理是逐步聚合反应。
25.按照高分子的主链结构，可以将聚合物分成碳链高分子；杂链高分子；元素有机（无机）高分子。
而根据聚合物受热变化的不同，将聚合物分成热塑性高聚物和热固性高聚物。
26.根据共聚物大分子中结构单元的排列情况，二元共聚物有四种类型，分别是交替共聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物；无规共聚物、27.在研究自由基聚合的动力学的过程中，我们将其反应过程分成四个基元反应，分别是：链引发；链增长；链转移；链终止。
二、名词解释（5X2=10分）1.热塑性弹体：在室温下呈橡胶弹性，而加热又能流动的弹性体叫热塑性弹体，如。
2. 聚合物老化聚合物在使用过程中，受到物理或化学作用的影响，使得性能下降，结构改变的现象。
3.界面缩聚：两种互不相溶的单体分别溶于互不相容的溶剂中，在溶剂的界面的上发生的缩聚反应成为界面缩聚。
4.竞聚率：自由基共聚合时单体的均聚速率参数与共聚速率常数之比，它影响共聚合产物的组成。
5. 反应程度与转化率：反应程度是已经反应的基团占起始基团总数之比，转化率是指已经反应的单体占起始单体总数之比。
6.笼蔽效应：初级自由基形成时，它被溶剂等其它分子包围，它只有冲出这种包围圈，和单体反应形成单体自由基才能完成链引发反应，但是在这个过程中，可能会发生一些反应是初级自由基活性消失，我们把这种效应成为笼蔽效应，它会导致引发效率下降。
7.动力学链长一个活性种从引发到真正消失死亡所消耗的单体的数目。
8.诱导分解：向引发剂的链转移反应称为诱导分解，诱导分解会浪费引发剂导致引发效率降低。
9. 活性聚合：当体系的单体全部消耗完时，活性端基的反应活性仍然没有消失，如果继续添加单体，反应仍然能够继续进行，这样的聚合成为活性聚合，活性聚合最早在阴离子聚合研究时发现。
10均聚物、共聚物:由一种单体进行的聚合反应，称为均聚物，所形成的聚合物称作均聚物，两种或多种单体共同参加的聚合反应，称为共聚合，所形成的聚合物含有两种或多种单体单元，这类聚合物称作共聚物。
11凝胶效应在自由基聚合反应中，体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性末甚至可能被包埋，双基中止困难，但体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散，导致出现总的聚合速率增大的现象。
12诱导期:聚合体系中有阻聚剂或有阻聚作用的杂质存在时，聚合反应不能立即进行，产生的自由基首先被阻聚剂抑制，直到阻聚剂完全消耗完，这段时间称为诱导期。
13. 临界胶束浓度表面活性剂形成胶束的临界浓度14. 接枝共聚物主链由一种单体单元组成，而支链由另外一种单体单元组成的共聚物三、写出下列反应式（5X4=20分）1. (2)5n (2)5 -((2)5) + n H 2O2. 2(3)2n 2(3) 2 -( 2(3)2)- 1,4加成-( 2(3)(2))- 1,2加成-( (2)(3)2)- 3,4加成3. 尼龙66n 2(2)62 + n (2)4-[(2)6(2)4] + 2n H 2O 4. （涤纶）HOCH 2CH 2OH +COOH HOOC n n OCH 2CH 2O CO C O **n 2n +H 2O5. （聚碳酸酯）CCH 3CH 3OH HO+COCl 2n n C CH 3CH 3O O C *O *n +2n HCl6．聚苯醚7．环氧树脂8．酚醛树脂OHHCH O+nnOHCH2**nH++ n H2O9．聚芳砜10．聚氨酯11.乙烯－醋酸乙烯酯共聚物CH2CH2+CH2CHOOCCH32*CH2*X Yx H2C CHOOCCH3*y12．聚苯乙烯C H CH2nHC*CH2*n四、问答题（2X10分=20分）1、请解释自动加速现象及其产生的原因，并说明消除自动加速现象的方法。
在自由基聚合反应中，体系粘度随转化率提高，当反应进行到一定程度后，链段重排受到阻碍，活性末端可能被包埋，双基中止困难，但体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散，导致出现总的聚合速率增大的现象。
链自由基的双基终止过程包括.链自由基的平移、链段重排，使活性中心靠近和双基相互反应而使链终止三个步骤，其中链段重排是控制步骤，受体系粘度影响显著。
当转化率达到一定值后（如15％～20％），链段重排受到障碍，活性末端甚至可能被包埋，双基终止困难，终止速率常数显著下降，转化率达40％～50％时，可降低可达上百倍；而在这一阶段转化率下，体系粘度对单体的扩散影响较小，增长速率常数变化不大，因此，1/2综合值可增加近7～8倍，自动加速显著，且分子量也同时迅速增加。
随着转化率继续增大，体系粘度增加，单体浓度下降，体系粘度对单体的活动影响显著，增长反应也受到扩散控制，这时不仅继续下降，也开始变小，若1/2综合值减小，则聚合总速率降低，甚至导致聚合反应停止；通过升高温度，可使聚合趋向更完全。
链自由基卷曲、包埋的程度以及聚合速率的大小受聚合物在单体或溶剂中溶解性能的好坏的影响。
通常，自动加速现象在良溶剂中较少出现，在非溶剂（沉淀剂）中出现得早、显著，在不良溶剂中自动加速现象介于以上两种情况。
消除自动加速现象的方法：１）选择合适的半衰期的引发剂；２）选择良溶剂体系；３）选择适宜的聚合工艺（如温度、搅拌、传热、分步聚合等）2. 讨论并比较线形缩聚反应、自由基聚合反应所得聚合物的多分散系数（）。
解：自由基聚合反应：１）偶合终止时的分子量分布：2/(1)；(2)/(1)多分散系数： (2)/2≈1 其中，反应几率p→１２）歧化终止时的分子量分布：1/(1)；(1)/(1)；多分散系数： 1≈2 其中，反应几率p →１（可以讨论自动加速现象和链转移对分子量分布的影响）线形缩聚反应：1/(1)；(1)/(1)；多分散系数： 1其中，成键几率p→１时，≈23．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
23，2（3）2，25H6，22，23：适于阳离子聚合，3是供电子基团，3是与双键有超共额轭效应。
2（3）2：适于阳离子聚合，3是供电子基团，3是与双键有超共轭效应。
25H6和2（3）－2：均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
22：适于自由基聚合。
F原子体积小，结构对称。
4．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
2自由基聚合，取代基氯有吸电子诱导效应，但是又有给电子超共轭效应，二者均较弱。
22自由基聚合阴离子聚合 1，1二取代，吸电子效应增强2，自由基聚合，阴离子聚合氰基是吸电子基团2（）2阴离子聚合两个吸电子基团1，1二取代，吸电子能力强。
5. 请比较自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合之间的异同？6.何谓分子量的多分散性?如何表征聚合物分子量的多分散性?试分析聚合物分子量多分散性存在的原因？7. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象？试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法？8.在体形缩聚中，预测凝胶点非常重要，请推导反应体系中等官能团数情况下的方程。
9．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低，但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之。
要点：初期起到转移剂的作用，后期是沉淀聚合，有凝胶效应。
五、计算题（3X10分=30分）1. 聚酯化反应280℃时的平衡常数K ＝4.9，聚酰胺化反应260℃时平衡常数K ＝305，根据作出水含量（摩尔分数表示）与数均聚合度的关系图，并讨论分析其结果。