己内酰胺生产工艺比较

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己内酰胺生产工艺比较

己内酰胺生产工艺比较

己内酰胺生产工艺比较1 己内酰胺发展历程1899年,德国学者S.Gabriel和T.A.Mass首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。

未工业应用。

1900年,O.Wallach利用贝克曼(Beckmann)重排转位反应,在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。

1937年,德国I.G.Farben公司P.Schlack开创了己内酰胺生产和应用的新纪元,以氨基己酸盐为催化剂,使己内酰胺开环聚合,聚合体纺得纤维的商品名为Perlon.二次大战期间,德国建设了一些工业装置,生产聚酰胺6纤维,主要用在军事工业上。

(采用苯酚为原料加氢制的环己醇,再脱氢得环己酮,再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟,转位生成己内酰胺)二次大战后,I.G.Farben公司公开技术,各国的公司纷纷建设己内酰胺装置,到1960年,世界己内酰胺产量达到180kt。

50年代后期,陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。

随着石油苯的快速发展以苯为原料,加氢制得环己烷,氧化得环己醇、环己酮的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。

2 己内酰胺生产工艺己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类:(1)苯加氢制环己烷,环己烷氧化制环己酮,再与羟胺肟化生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。

(2)苯酚加氢制环己酮,经肟化、重排得己内酰胺。

(3)甲苯氧化制苯甲酸,加氢的环己烷羧酸,与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。

以人为本诚信务实勇于创新乐于奉献(4)环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。

其具体生产工艺如下表所示:以人为本诚信务实勇于创新乐于奉献以上一系列工艺以降低原料消耗和能量消耗,降低或免除副产硫铵为目的。

环己酮羟胺法是目前主要的生产工艺,占总生产规模的90%以上。

其中,NO还原工艺、HPO法工艺是目前世界上己内酰胺成熟生产技术的代表,HPO法输出技术比重较大(约为88.6%),在全世界建有18套装置。

新兴的生产工艺有环己酮氨肟化法、丁二烯工艺、己二腈工艺等,其中丁二烯工艺、己二腈工艺等技术不成熟,仅建有一些实验装置,未工业化应用。

己内酰胺生产技术的比较及发展趋势

己内酰胺生产技术的比较及发展趋势

鬃36卷第5期2008年10月江苏亿誓J i angs u C hem i eal I n dust ryV01.36N o.50ct.2008王鏊与蕊§己内酰胺生产技术的比较及发展趋势冷晓梅(江苏省化工信息中心有限公司,江苏南京210024)摘要:介绍了世界己内酰胺的生产技术路线,对主要王艺进行了对比,重点阐述传统工艺的技术改进和环境友好型绿色工艺辫毅零美键,搔窭了己痰簸胺的发羼趋势,分糖我莺己蠹酸荻懿骚究、生产穰帘场媾篪,蒡对我霾己蠹魏胺的发展提出了建议。

关键词:己内酰胺;技术;发展;比较巾图分类号:TQ236文献标识码:A文章编母:1002—1116(2008)05一0046一06已I蠢酰荻(C PL)是生产镰纶6翻尼龙一6工程塑料的重要单体,具有优异的热稳定性、加工性、机械性和耐化学品性。

在国外,己内酰胺的主要消费领域为纤维(民用丝、工业熊、地毯丝)、工程塑料和食品包装膜,广泛应用子汽车、船舷、医疗铡瑟、基震品、电子秘电子元件等领域。

在国内,由于詹加工设备及技术的限制,主要应用予轮胎帘子布、民用锦纶丝、工程魍料等方面。

近年来,己内醚胺在亚溯,尤其是中匡一直保持着巍速增长薛势头。

依据我匡锦纶符业酶发展趣划,预计今后几年我国锦纶6纤维的需求鼍将以年均7%的速度增长;尼龙一6工程塑料对己内酰胺的需求援将以年均约10%的速度增长:尽管近年来我国己内酰胺产量有一定懿增长,僵目前我国邑穴酸胺的生产髓力仍不能满是化学纤维工业和塑辩制品韭发展的需求,我国己内酰胺利用发展前景广阔。

预计在今膊几年中,我国己内酰胺的生产能力将有一定的增长,顾对竞争十分激烈的亚洲己内酰胺市场,瓶建或扩建装置考虑翻原糙藕环保酶影嚷,除了采用大规模生产实现规模经济和价格优势,成,阵}环境友好的新工艺才能促使以内酰胺生产工艺最优化、生产成本最低化、市场竞争能力最大化,以利于我围已内酰胺工业的可持续发展。

l已内酰胺生产工艺路线世界各生产厂商开发的各种已内酰胺生产工艺路线如凿l所示。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺己内酰胺生产工艺比较1 己内酰胺发展历程, 1899年,德国学者S.Gabriel和T.A.Mass首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。

未工业应用。

, 1900年,O.Wallach利用贝克曼(Beckmann)重排转位反应,在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。

, 1937年,德国I.G.Farben公司P.Schlack开创了己内酰胺生产和应用的新纪元,以氨基己酸盐为催化剂,使己内酰胺开环聚合,聚合体纺得纤维的商品名为Perlon., 二次大战期间,德国建设了一些工业装置,生产聚酰胺6纤维,主要用在军事工业上。

(采用苯酚为原料加氢制的环己醇,再脱氢得环己酮,再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟,转位生成己内酰胺), 二次大战后,I.G.Farben公司公开技术,各国的公司纷纷建设己内酰胺装置,到1960年,世界己内酰胺产量达到180kt。

, 50年代后期,陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。

随着石油苯的快速发展以苯为原料,加氢制得环己烷,氧化得环己醇、环己酮的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。

2 己内酰胺生产工艺己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类:(1) 苯加氢制环己烷,环己烷氧化制环己酮,再与羟胺肟化生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。

(2) 苯酚加氢制环己酮,经肟化、重排得己内酰胺。

(3) 甲苯氧化制苯甲酸,加氢的环己烷羧酸,与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。

(4) 环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。

其具体生产工艺如下表所示:己内酰胺生产工艺生产工艺生产原理厂家优势劣势苯酚法(传统法) 苯酚加氢制得环己醇,环己醇脱氢成环德国I.G.Farben公司在副产经济价值较低的硫铵,大约己酮每生产1t己内酰胺副产4.4t硫铵。

硫酸羟胺法氨氧化制氧化氮,氨水依次吸收二氧化美国霍尼韦尔技术成熟、运转稳定,易操氨消耗大,副产硫铵多,1t己内酰环己酮羟(HSO) 氮、氧化氮得到羟胺二磺酸盐,经加热日本宇部兴产公司作;不需要贵重金属催化剂胺同时副产4.4t硫铵; 胺法(根水解即得硫酸羟胺。

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择随着合成纤维工业的发展,己内酰胺合成工艺先后出现了肟法、甲苯法(ANIA 法),光亚硝化法(PNC法),己内酯法(UCC法)、环己烷硝化法和环己酮硝化法。

新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中不需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。

图2.1 己内酰胺的主要生产工艺路线图经过多年的发展,己内酰胺的生产有多种技术和原料路线,按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等,按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。

根据是否用环己酮作为中间产物,其可粗分为环己酮法和非环己酮法。

2.1 环己酮法己内酰胺生产从环己酮合成开始,原料为苯酚或环己烷。

环己烷是优选原料,可生产KA油。

氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。

……2.1.1 环己酮的生产工艺2.1.1.1 苯酚法苯酚法(属苯法)是苯酚在镍催化剂作用下加氢生成环己醇,环己醇再进行提纯脱氢反应生成粗环己酮。

……2.1.1.2 环己烷法环己烷法(属苯法)首先是苯加氢制环己烷,加氢过程分以Ni为催化剂的常压加氢和以Pt为催化剂的加压加氢,然后环己烷氧化制环己醇、…….2.1.1.3 环己烯法环己烯法(属苯法)第一步是苯部分加氢生成环己烯,然后环己烯水合得环己醇,环己醇再进行脱氢反应生成环己酮。

……2.1.2 环己酮肟的生产工艺环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物,其可以由羟胺与环己酮反应制得,也可以由其它方法制得。

1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),……2.1.2.1 拉西法1887年拉西(Raschig)用亚硝酸盐和亚硫酸盐反应经水解制取羟胺获得成功,……2.1.2.2 HPO法磷酸羟胺法(HPO法,属苯法)由荷兰国家矿业(DSM)公司开发,在80年代发展很快。

HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,……2.1.2.3 NO法一氧化氮还原法也称BASF/Polimex-NO还原法(属苯法),是德国BASF公司和波兰Polimex公司开发的工艺。

己内酰胺生产技术

己内酰胺生产技术

己内酰胺概况己内酰胺简介一、性质及用途己内酰胺(CPL),分子量113.16,分子式C6H11ON。

分子式CH2(CH2)4CONH。

己内酰胺(CPL)在液态下为无色,在固态下为白色(片状),手触有吸湿性,易溶于水和苯等,受热起聚合反应,与火能燃烧。

熔点68℃~69℃,0.1MPa 下沸点为270℃,85℃下密度为1010kg/m3。

己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片,通常叫尼龙-6切片,或锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。

尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域:①高质量、粘度在2.4-2.45消光切片,主要用于民用高速纺行业、短纤纺丝,由于锦纶-6具优良的染色性能和耐磨性能,一直用在织高品质布和羊毛纺织上,这是尼龙-6切片最初的用途,也是目前-6切片的一个主要用途。

②粘度在3.2以上的切片,主要用于帘子布纺丝,随着我国汽车工业的发展,对帘子线的需求量日益增加,是目前尼龙-6切片的另一个重要用途。

③粘度在2.4-2.6的切片,主要应用于常规纺丝及部分质量要求不高的短纤纺丝,在这方面的使用,因纺丝工艺落后,替代品增加,需求量逐渐萎缩。

④粘度在2.7-3.0的切片,主要用于地毯骨架丝、渔网丝,在这方面因下游产品质量参差不齐,对尼龙-6切片的质量要求也有很大差别。

⑤工程塑料和塑料薄膜用切片,是目前尼龙-6发展的一个重要发展方向。

二、国内外己内酰胺生产状况1、国外己内酰胺生产状况近年来,全球己内酰胺的生产稳步发展,2006年总生产能达到493.7万吨/年,比2005年增加了16万吨/年,同比增长了3.58%。

全球己内酰胺的生产能力集中在欧洲、亚洲以及北美洲,其中北美地区的生产能力为122.4万吨/年,占全球己内酰胺总产能的22.8%;西欧地区的生产能力为107.0万吨/年,占总生产能力的21.7%;日本生产能力为54.2万吨/年,占总生产能力的11%;亚洲其它国家的生产能力为120.5万吨/年,占总生产能力的24.4%。

国内己内酰胺厂家生产工艺

国内己内酰胺厂家生产工艺

国内主要己内酰胺厂家生产工艺
己内酰胺的生产技术目前拥有的工业化技术有:液相贝克曼重排法;(气相贝克曼重排法)、羧酸酰胺化法、光亚硝化法。

己内酰胺的制法也有以下几种:(1)、以苯为原料;A)、苯加氢制环己烷,环己烷仿生催化氧化制环己酮,环己酮氨肟化,环己酮肟液相(气相)贝克曼重排,产品己内酰胺。

B)、苯部分加氢制环己烯,水合环己醇,环己醇脱氢制环己酮,环己酮肟化、重排生产己内酰胺。

(2)、以甲苯为原料:甲苯制苯甲酸,由苯甲酸制环己烷羧酸,再由粗己内酰胺精制成产品己内酰胺。

一:中国石化股份有限公司巴陵分公司
采用苯为原料的工艺路线,即苯——环己烷——环己酮——环己酮肟——己内酰胺。

该工艺是世界上主流的己内酰胺生产工艺,具有原料易得、工艺成熟可靠等优点,其中环己酮——环己酮肟步骤采用中石化开发的具有自主知识产权的氨肟化工艺技术,类似装置单位浙江巴陵恒逸。

总的来说,以苯为原料的工艺路线是目前世界上已工业化工艺路线中最经济、可靠的工艺,且其中氨肟化工段采用中石化氨肟化新工艺后,NOx废气及硫铵副产品产生量大大降低,应该说本项目采用的是比较可靠且清洁的工艺,在国内属领先水平。

工艺流程
各主体生产装置和辅助生产装置工艺技术路线
二:浙江巴陵恒逸
生产工艺与中国石化股份有限公司巴陵分公司基本相同,都是采用苯为原料的工艺路线,即苯——环己烷——环己酮——环己酮肟——己内酰胺。

三:中石化石家庄炼化
以甲苯为原料制取苯甲酸,经亚硝化反应后生产己内酰胺的苏尼亚工艺过程(意大利SNIA亚硝化法)。

己内酰胺生产工艺及技术特点

己内酰胺生产工艺及技术特点

己内酰胺生产工艺及技术特点<i>己内酰胺</i>路线见图1。

(NH4)2SO4溶液中的环己酮用蒸汽气提回收后返回反应系统。

反应生成的环己酮肟经过饱和浓度的硫铵母液干燥脱水。

环己酮肟在发烟H2SO4催化作用下经两级串联贝克曼重排器制得己内酰胺,用气氨在真空条件下进行中和反应,并利用反应热蒸发部分水分,同时(NH4)2SO4结晶从母液中分离出来。

己内酰胺精制过程有萃取、蒸馏,流程较短。

图1 SNIA工艺Fig.1 SNIAtechnic该工艺可以避免羟胺制备过程中生成(NH4)2SO4,因而该工艺技术被迅速推广,BASF公司也成为目前世界上最大的己内酰胺生产商,现生产能力为1015kt a,占世界己内酰胺总生产能力的19.00%,生产装置分布在美国、德国和比利时。

工艺路线见图2。

-1在SNIA工艺制备己内酰胺中,含己内酰胺60%左右的酰胺油先经NH3 H2O苛化,然后经甲苯萃取、水萃取制成30%的己内酰胺水溶液。

己内酰胺水溶液经KMnO4氧化和过滤、三效蒸发、脱水浓缩、预蒸馏、NaOH处理和蒸馏、轻副产物蒸馏和精馏、重副产物蒸馏和精馏等精制过程,才能得到符合标准的纤维级己内酰胺成品。

1999年,中国石化石家庄化纤责任有限公司采用意大利SNIA公司甲苯法生产技术,耗资35亿-1元,建成一套生产能力为50kt a的己内酰胺生产装置,2002年与中国石化科学研究院合作开发并应用非晶态镍催化剂引入苯甲酸加氢反应系统部分取代Pd/C催化剂以及己内酰胺水溶液加氢取代KMnO4工艺技术,将生产能力扩建到70kt a。

尽管SNIA工艺为己内酰胺生产提供了新的原料路线,采用甲苯为原料,不经过环己酮肟直接生产己内酰胺,但酰胺化反应过程条件苛刻,收率较低,生成的副产物成分复杂,每生产1t己内酰胺副产3.8t(NH4)2SO4。

而且工艺精制过程存在流程长、工艺控制复杂、能耗大、产品质量不稳定、优级品率低的问题,投资大,生产设备高度专业化,难以转换用途。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺己内酰胺的三种工业化技巧:液相Beckmann重排法苯→环己烷→环己酮→环己酮肟→粗己内酰胺→产品羧酸酰胺化法甲苯→苯甲酸→环己烷羧酸→粗己内酰胺→产品 光亚硝化法苯→环己烷→粗己内酰胺→产品苯甲酸加氢制备亚硝基硫酸己内酰胺caprolactam(简称CPL)分子式:C6H11NO 分子量:133.16构造式:常温下轻易吸湿,有柔弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。

受热时易产生聚合反响。

不合制程方法比较1.传统制程:本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反响得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后,再经贝克曼重排反响(Beckmann rearrangement)而制成CPL。

传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准),即每消费1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL;若以苯酚为基准,理论产率达92%,即每消费1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。

2.BASF制程:CH3+3/2O2COOH+H2OCoCOOH+3H2Pd/C HCOOH 2NH3+3O2N2O3+3H2ON2O3+H2SO4+SO32NOHSO4Pt/RhBASF制程和传统制程的不合处在于制造(NH2OH)2-H2SO4的方法不合,本制程是由一氧化氮、硫酸、氢气经触媒感化所获得(NH2OH)2-H2SO4。

此种制程所得CPL的产率理论值约70%,平均每消费1公斤环己烷可生成0.94公斤的CPL。

3.SNIA VISCOSA制程:SNIA VISCOSA制程是是以甲苯为原料,经氧化、氢化等反响得HBA(Hexahydrobenzoic acid),再制得CPL。

此法的理论产率为72%;即每消费1公斤的甲苯可产生0.89公斤的CPL。

此外,Inventa-NO Reductin制程和BASF制程相当类似;DSM/HPO制程为传统的改进。

氨肟化法己内酰胺工艺

氨肟化法己内酰胺工艺

氨肟化法己内酰胺工艺一、引言氨肟化法己内酰胺工艺是一种生产己内酰胺的重要方法。

己内酰胺作为一种重要的有机合成原料,广泛应用于塑料、纤维、涂料、胶粘剂等领域。

本文将详细介绍氨肟化法己内酰胺工艺的原理、步骤和优势。

二、原理氨肟化法己内酰胺工艺主要通过氨肟与己二酰氯反应生成己内酰胺。

己二酰氯作为己内酰胺的前体,与氨肟反应生成己内酰胺与氯化氢。

氯化氢可以通过回收再利用,实现资源的循环利用。

三、步骤1. 原料准备:准备好己二酰氯和氨肟的化学品,并确保其纯度符合工业标准。

2. 氨肟的加入:将氨肟缓慢加入反应釜中,控制加入速度和温度,避免剧烈反应和温度过高。

3. 己二酰氯的加入:将己二酰氯缓慢加入反应釜中,与氨肟发生反应生成己内酰胺和氯化氢。

4. 反应控制:控制反应物质的投入速度和温度,避免剧烈反应和温度过高,以保证反应的高效进行。

5. 反应结束与分离:反应结束后,将反应液分离得到己内酰胺和氯化氢。

6. 氯化氢回收:通过适当的工艺措施,将氯化氢回收并进行处理,以实现资源的循环利用。

7. 己内酰胺提纯:对得到的己内酰胺进行提纯,去除杂质,提高产品的纯度。

四、优势1. 原料广泛:氨肟化法己内酰胺工艺所需的原料己二酰氯和氨肟在市场上易得,并且价格较为稳定。

2. 反应效率高:氨肟与己二酰氯反应生成己内酰胺的反应速度快,反应效率高。

3. 产品纯度高:通过适当的工艺控制和提纯步骤,可以获得高纯度的己内酰胺产品。

4. 环保可持续:通过回收和处理氯化氢,实现了资源的循环利用,减少了对环境的污染。

5. 工艺成熟稳定:氨肟化法己内酰胺工艺已经在工业生产中得到广泛应用,具有成熟稳定的工艺流程和操作经验。

五、结论氨肟化法己内酰胺工艺是一种高效、环保、成熟稳定的生产己内酰胺的方法。

通过合理控制反应条件和提纯步骤,可以获得高纯度的己内酰胺产品。

该工艺具有原料广泛、反应效率高和环保可持续等优势,对于己内酰胺的生产具有重要意义。

随着科技的进步和工艺的不断优化,相信氨肟化法己内酰胺工艺将在未来得到更广泛的应用。

己内酰胺简介

己内酰胺简介

己内酰胺简介一、己内酰胺概述己内酰胺简称CPL,分子式 C6H11NO,分子量,常温下状态为白色晶体。

己内酰胺是一种重要的化工原料,主要用于生产尼龙6纤维、可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。

在纺织、汽车、电子、机械等领域具有广泛的应用。

尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等,尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等。

此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。

二、己内酰胺生产工艺简述(一)环己烯法生产己内酰胺工艺1.环己烯法生产己内酰胺工艺流程2.环己烯法生产己内酰胺反应原理(二)甲苯法生产己内酰胺工艺1.甲苯法生产己内酰胺工艺流程2.甲苯法生产己内酰胺反应原理苯在钌催化剂上利用少量的氢部分氢化为环己烯,随后,环己烯在ZSM-5分子筛催化剂上水合成环己醇,环己醇在Cu-Zn催化剂上脱氢生产环己酮。

与传统工艺一样,环己酮在TS-1分子筛催化剂上与H2O2和氨反应生产环己酮肟,然后重排合成己内酰胺(CPL)。

综合上述两种工艺方案考虑,得到如下结论:1.环己烯法生产己内酰胺工艺特点:有苯不完全加氢制环己烯比环己烷氧化路线少消耗三分之一H2,副产环己烷可用于生产己内酰胺或作为产品出售,实际羰基收率100%。

此工艺流程短,节省资源,不造成三废污染,水循环使用,较空气氧化法安全、清洁,具有极强的竞争力。

2.甲苯法生产己内酰胺工艺特点:生产流程短,但精致步骤繁多,副产硫酸铵多(大约每生产1t己内酰胺副产硫胺)。

三、己内酰胺(CPL)市场(一)国际市场近年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增长。

2008年全世界己内酰胺的总生产能力为万t/a,2009年增加到万t/a,同比增长%。

生产能力主要集中在巴斯夫(BASF)、DSM、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国(Capro)等7大公司之中。

2009年这7大公司的生产能力合计达到万t/a,占世界总生产能力的%。

国内己内酰胺生产现状及生产工艺技术经济分析比较

国内己内酰胺生产现状及生产工艺技术经济分析比较

2.1 总物料平衡比较
(1)环己烷氧化法:以苯和氢气为原料,苯加氢生成环己 烷,环己烷和空气进行氧化生成环己酮和环己醇混合物(KA 油),环己醇脱氢生成环己酮;环己酮与液氨、过氧化氢反应生 成环己酮肟,环己酮肟在发烟硫酸存在的条件下进行贝克曼液 相重排生成己内酰胺(副产硫酸铵)(如图 1 所示)。
1 国内己内酰胺生产现状
国内己内酰胺生产现状及生产工艺技术经济分析比较
张凯钧 (山西兰花科技创业股份有限公司新材料分公司,山西 晋城 048000)
摘要:己内酰胺(CPL)是一种重要的有机化工原料,是典型石油化工和煤化工耦合产品。目前国内主流生产工艺是以苯和氢气为
原料,采用环己烷氧化法或环己烯水合法生产环己酮;进一步以环己酮、液氨、过氧化氢为原料,采用氨肟化法生产环己酮肟,环己
己内酰胺生产工艺路线按原料分为苯酚法和苯法。苯酚法 工艺流程短、产品质量好,但受原料苯酚价格较高且供应不易 保障、装置生产成本高等因素制约,目前国内只有一家企业采 用苯酚法。新建装置全部选择采用苯法路线生产己内酰胺,苯 法又分为环己烷氧化法、环己烯水合法、环己烯酯化法,其中环 己烯酯化法中试已完成,还有待工业化验证 [1]。目前国内己内 酰胺主流生产工艺有两种:环己烷氧化法和环己烯水合法。
-0.22 -0.015 -0.002 -0.01
— -6.0
(1)主要原料消耗
环己烷氧化法原料苯只有 75% ~ 80% 转化成环己酮,其 余转化为成分复杂且难以回收利用的副产物,副产物需通过加 碱中和后再焚烧处理,氢气单耗也较环己烯水合法高。
环己烯水合法原料苯 99.5% 转化为环己酮和环己烷,其中 环己酮比例可达到 80% 以上,副产物环己烷纯度高可以作为 产品销售,氢气单耗也较环己烷氧化法低。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺

ε-己内酰胺(简称己内酰胺,CPL)是一种重要的有机化工原料,主要用作生产聚酰胺6工程塑料和聚酰胺6纤维的原料。

聚酰胺6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费晶的构件和组件等,聚酰胺6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等,此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。

1 己内酰胺的生产工艺现状经过多年的发展,己内酰胺的生产有多种技术和原料路线,按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等,按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。

1.1 HSO工艺(苯法)1943年,德国I.C.Fanben公司(BASF公司的前身)最早实现了以苯酚为原料的己内酰胺工业化生产,该工艺称为拉西法(Raschig),又名环己酮-羟胺(HSO)工艺。

生产工艺流程为:苯酚加氢制得环己醇,环己醇脱氢制得环己酮。

由于石油化工工业的发展,提供了大量价廉的苯,采用苯为原料成为占主导地位的生产工艺,苯加氢制得环己烷,环己烷氧化制得环己酮。

氨与空气催化氧化制NO2,用(NH4)3PN4吸收NO2得NH4NO2,用NH4NO2吸收NH3及SO2生产羟胺二磺酸盐,水解得硫酸羟胺。

环己酮和硫酸羟胺反应生成环己酮肟,环己酮肟在发烟H2SO4催化作用下经贝克曼Beckmann重排得己内酰胺,再用NH3·H2O中和多余的发烟H2SO4而生成(NH4)2SO4。

日本宇部兴产公司是采用HSO工艺技术的最大己内酰胺生产商,现生产能力为365kt·a-1,占世界己内酰胺总生产能力的6.84%,生产装置分布在日本、西班牙和泰国。

该工艺技术成熟,投资小,操作简单,催化剂价廉易得,安全性好。

但主要缺点是:(1)原料液NH3·H2O和H2SO4消耗量大,在羟胺制备、环己酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产大量经济价值较低的(NH4)2SO4,每生产1t己内酰胺大约会副产4.5t(NH4)2SO4,副产(NH4)2SO4最多;(2)能耗(水、电、蒸汽)高,环境污染大,设备腐蚀严重,三废排放量大。

己内酰胺工艺总结:提高产率和质量的技术创新与实践

己内酰胺工艺总结:提高产率和质量的技术创新与实践

己内酰胺工艺总结:提高产率和质量的技术创新与实践。

一、己内酰胺的特性让我们了解一下己内酰胺的特性。

己内酰胺是一种酰胺类化合物,其分子式为C6H11NO,分子量为113.16。

它是一种无色的液体,具有刺激性气味。

己内酰胺的熔点为68℃,沸点为271℃,易溶于水和丙酮等极性溶剂,不溶于非极性溶剂如石油醚等。

二、己内酰胺的生产工艺己内酰胺的生产工艺一般包括氧化、还原、环合和精制等步骤。

其中,氧化过程是最重要的步骤,其反应方程式如下:C6H12 + 2O2 → C6H11NO + H2O氧化反应由催化剂协助进行。

在传统的生产工艺中,氧化反应过程采用空气化法。

另一种工艺是采用过氧化物作为氧化剂的反应,这种工艺成为深度氧化法。

三、技术创新和实践在近年来,围绕提高己内酰胺的产率和质量,科学家和工程师们进行了大量的研究和实践。

在这些研究和实践中,技术创新得到了广泛应用。

1.催化剂的优化作为反应的关键流程,催化剂的优化可以显著提高己内酰胺的产率和质量。

例如,采用钒、钴、镍等元素的复合氧化物作为催化剂,可以减小氧化反应的温度和压力,从而实现产率和质量的提高。

2.反应条件的优化为了提高己内酰胺的产率和质量,反应条件的优化也是非常重要的。

例如,在氧化过程中,反应温度和压力的优化可以减少副产物的生成,从而提高己内酰胺的纯度和收率。

此外,反应时间的优化也可以实现将反应时间缩短到一定程度的目的。

3.精制工艺的优化在己内酰胺的精制工艺中,采用物理-化学联合处理技术可以有效地提高己内酰胺的纯度和质量。

例如,采用吸附-凝聚-萃取精制工艺,可以将己内酰胺中的杂质气体和液体有效地去除,实现更高的纯度和回收率。

四、结论总体来说,己内酰胺的生产工艺中一系列的技术创新和实践已经为提高其产率和质量做出了重大的贡献。

同时,这些创新也可以借鉴到其他领域,提高其他化学品的工艺效率、质量和可持续性。

在未来,我们可以期待着更多的创新和实践,让己内酰的生产更加高效、清洁和智能化。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺己内酰胺是一种重要的有机化工原料,广泛应用于尼龙纤维、泡沫塑料、薄膜、胶黏剂等领域。

下面介绍一下己内酰胺的生产工艺。

己内酰胺的生产一般采用氧化胺法。

生产过程主要包括催化氨解、氨合成、氨氧化、己内酰胺精制等几个步骤。

首先是催化氨解。

己内酰胺的生产原料是己二腈,通过加热己二腈与氨气反应,经催化剂催化氨解生成己内酰胺。

催化氨解是一个剧烈的反应,因此需要控制反应条件,如温度和压力。

一般来说,反应温度在350-400℃,压力在1.5-2.5兆帕之间。

接下来是氨合成。

己二腈氨解反应生成的己内酰胺与氨气发生氨合成反应,生成环己胺。

这是一个吸热反应,需要通过加热和加压来促进反应进行。

反应温度一般在200-250℃,压力在4.5-6.5兆帕之间。

然后是氨氧化反应。

环己胺经过氧化反应生成环己酮,这是己内酰胺的前体。

氨氧化反应是一个氧化还原反应,需要使用气相氧化剂,如氧气。

反应温度一般在400-450℃,压力在2.0-3.0兆帕之间。

最后是己内酰胺精制。

环己酮经过重整反应得到己内酰胺。

重整反应是一个催化反应,需要使用适当的催化剂来提高反应速率和产率。

反应温度一般在350-400℃,压力在2.0-3.0兆帕之间。

己内酰胺生产工艺过程中要注意一些问题。

首先,要控制反应温度和压力,以确保反应的安全性和效果。

其次,需要选择合适的催化剂和氧化剂,以提高反应速率和产率。

此外,还需要合理设计反应装置,以提高反应效果和降低能耗。

己内酰胺是一种重要的化工原料,在工业生产中应用广泛。

通过催化氨解、氨合成、氨氧化和己内酰胺精制等步骤,可实现己内酰胺的大规模生产。

生产过程中需要严格控制反应条件,选择合适的催化剂和氧化剂,并合理设计反应装置,以确保生产的安全性和效率。

气相与液相贝克曼重排工艺的己内酰胺产品质量对比

气相与液相贝克曼重排工艺的己内酰胺产品质量对比
贝克曼重排工艺和重结晶精制工艺有利于降低碱
衡量己内酰胺产品耐氧化能力难易和产品中易氧
性和挥发性碱杂质;2 # 己内酰胺试样的 UV 较低,
越低,下游聚酰胺 6 产品在高温、有氧环境下的抗
内酰胺试样采用磁稳定床反应器,以 SRNA-4 非
化杂质含量高低的技术指标,己内酰胺产品 PN
氧化能力越强。 为避免己内酰胺在高温条件下发
腐蚀大,且副产大量低价值的硫酸铵;气相贝克曼
工有限公司、福建天辰耀隆新材料有限公司生产
重排工艺因采用固体酸催化剂,不使用发烟硫酸,
省去了中和过程,不副产硫酸铵,因此近年来被广
泛关注
[6]

近年来,随着国内具有自主知识产权的氨肟
化 / 液相贝克曼重排工艺的日趋成熟,己内酰胺产
品质量也日渐优异,但下游纺织企业发现,相比于
量技术指标,并采用气相色谱-质谱联用技术剖析了两种工艺己内酰胺产品中的杂质成分及易氧化杂质含
量。 结果表明:气相贝克曼重排工艺己内酰胺产品的高锰酸钾吸收值、碱度、挥发性碱含量指标更优,而液相
贝克曼重排工艺己内酰胺产品的 290 nm 波长吸光度指标更优;气相贝克曼重排工艺己内酰胺产品中线性结
构杂质较少,以腈类为主,液相贝克曼重排工艺己内酰胺产品中线性结构类杂质较多,以酰胺类和脂肪胺类
晶点、290 nm 波长吸光度( UV) 、高锰酸钾吸收值
( PN) 、碱度( AL) 、酸度、挥发性碱含量( VB) 、环
CO
胺质量的优劣。
UV
己酮肟含量等质量指标来综合评价工业用己内酰
CO 反映己内酰胺产品中有色杂质的含量,其
影响聚酰胺 6 产品的色度。 结晶点反映己内酰胺
产品相对纯度的高低,结晶点越接近 68. 9 ℃ ,己

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺
己内酰胺是一种重要的有机化工产品,主要应用于聚酰胺纤维、树脂、涂料、油墨等领域。

其生产工艺通常采用与邻苯二甲酸酐反应制备己内酰胺的方法。

具体生产工艺如下:
1. 原料准备:准备苯、氮气、邻苯二甲酸酐和低聚己内酰胺。

2. 反应装置:采用密闭反应釜,内装搅拌器和冷却器。

3. 反应过程:
(1)将苯加入反应釜中,开始加热至80℃;
(2)在80℃时将邻苯二甲酸酐加入反应釜中,反应生成己内酰胺;
(3)反应物持续加热搅拌,直至反应完全进行;
(4)冷却后得到己内酰胺产物。

4. 产品提取:采用蒸馏分离得到纯品。

5. 产品后处理:对得到的己内酰胺产品进行包装、存储等后处理工作。

以上是己内酰胺生产工艺的基本步骤。

在具体操作过程中,还需要严格控制反应温度、反应时间、反应物添加速率等参数,以确保产品质量和生产效率。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺
己内酰胺生产工艺
目前世界上己内酰胺制备工艺主要有苯酚法, 甲苯法,苯法,环己烷光亚硝化法。如下图 [7]:
OH 苯酚法:
+ 3H2 Cat
OH -H2
Cat
O
NOH
+NH2OH H2SO4.SO3
C=O NH
O
苯法:
+ 3H2 Cat
+O2
环己烷光亚硝化法:
NOCl,hr
COOH 甲苯法:
+O2
Cat
苯加氢制环己烷工艺有两种,即液相和气相加氢两种。
+3H 2 Cat
苯法制己内酰胺
2.环己烷氧化制环己醇和环己酮: 2.环己烷氧化制环己醇和环己酮:
环己烷氧化主要有催化氧化和无催化氧化。 反应式如下:
= O +O 2 Cat
或无
OH + +H 2O
OOH
苯法制己内酰胺
3.环己醇再脱氢为环己酮: 3.环己醇再脱氢为环己酮:
=NOH.2HCl
+NOCl +HCl
λ
<600nm
(环己酮肟盐酸盐)
环己烷光亚硝化法制己内酰胺
环己酮肟盐酸盐在发烟硫酸的作用下贝克曼重排为己内酰 胺:
C =O NH . H 2SO 4
+2NH 3
C =O NH +(NH 4) 2SO 4
甲苯法制己内酰胺
甲苯法制CPL是由意大利SNIA公司在上世纪六十年代初开发 甲苯法制CPL是由意大利SNIA公司在上世纪六十年代初开发 研制的,并于1962年实现工业化,1968年、1975年分别在 研制的,并于1962年实现工业化,1968年、1975年分别在 意大利的MARFLIDONIA,前苏联乌兹别克的CIRCIK建成8 意大利的MARFLIDONIA,前苏联乌兹别克的CIRCIK建成8 万吨/年工业装置,但目前均已停产。1996年,中国石家庄 万吨/年工业装置,但目前均已停产。1996年,中国石家庄 引进该技术建成5万吨/ 引进该技术建成5万吨/年己内酰胺装置,至今运行良好,并 已扩能至6.5万吨/ 已扩能至6.5万吨/年。该工艺主要有如下步骤: 1.甲苯氧化制苯甲酸 1.甲苯氧化制苯甲酸

简述世界己内酰胺供需以及生产工艺情况

简述世界己内酰胺供需以及生产工艺情况

简述世界己内酰胺供需以及生产工艺情况一、前言己内酰胺的分子式是C6H11NO,白色鳞片状固体,熔点69×3℃,沸点216×9℃,易溶于水、乙醇、醚、甲醇、四氢糠醇、二甲基甲酰胺,能溶于氯代烃、环已烯和石油馏分。

己内酰胺是一种重要的有机化工原料,主要用于生产尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。

尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等,尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等,此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。

在我国合成纤维中,锦纶是仅次于绦纶的大品种。

作为工程塑料中发展最早的品种尼龙6,目前世界产量仍占首位。

尼龙6的许多性能,如机械强度、电气性能等均优于其它工程塑料,而且随着高分子技术的进展,通过共聚、共混等手段,使其新的应用领域不断得以开拓,更具广阔的发展前景。

随着尼龙-6在工业和民用领域的应用越来越广,己内酰胺作为生产尼龙-6的单体,需求量也越来越大。

尼龙-6因其具有优良的耐磨性、自润滑性和具有较高的机械强度,加工的丝柔韧性好,机械强度和耐热性较高,能自熄,耐化学药品,尤其是耐油性突出;作为工程塑料,尼龙-6加工成型容易,电性能也较好,适于制作较高温度下要求高机械强度的电子部件。

二、世界上的部分地区己内酰胺供需现状及市场前景1.日本地区2006年,日本己内酰胺的总生产能力为54.2万吨,约占世界总生产能力的11.0%,主要的生产厂家有EMS-UBE 公司(生产能力为1.7万吨/年)、三菱化学公司(生产能力为6.5万吨/年)、本住友化学公司(生产能力为18.0万吨/年)、东丽工业公司(生产能力为10.0万吨/年)以及Ube 工业公司(生产能力为18.0万吨/年)。

2006年,日本己内酰胺的消费量约为24.9万吨,约占世界总消费量的6.2%,其中产量为47.5万吨,净出口量为22.6万吨。

其中尼龙6纤维对己内酰胺的需求量为5.9万吨/年,约占总消费量的23.7%;尼龙6树脂的需求量为17.0万吨/年,约占总消费量的68.3%;其他方面的需求量为2.0万吨,约占总需求量的8.0%。

己内酰胺工艺

己内酰胺工艺

己内酰胺工艺己内酰胺是一种重要的有机化工原料,在我们的日常生活中发挥着不小的作用呢。

比如说,它能用来制造尼龙6 纤维和尼龙6 工程塑料,这些材料广泛应用于纺织、汽车、电子等众多领域。

要生产己内酰胺,这工艺可是相当复杂和精妙的。

咱们先来说说羟胺肟化法。

这个方法就像是一场精心编排的舞蹈,每个步骤都要精准无误。

第一步是制备羟胺。

这就好比准备一场盛宴的食材,得精心挑选和处理。

在这个过程中,要使用到一些特殊的化学物质和反应条件。

比如说,得控制好温度和压力,稍有偏差,可能就会影响羟胺的质量和产量。

然后就是肟化反应啦。

这一步就像是把各种食材巧妙地搭配在一起,让它们产生奇妙的化学反应。

反应釜里的物质在搅拌下翻腾,就好像是一群小精灵在欢快地跳舞。

这时候,操作人员就得时刻盯着各种参数,眼睛都不敢眨一下,生怕错过了什么关键的变化。

再来说说另一种常见的工艺——甲苯法。

这个方法有点像解谜游戏,每一步都充满了挑战和惊喜。

在甲苯法中,首先要对甲苯进行一系列的处理和转化。

这就像是给甲苯穿上一件件不同的“衣服”,让它逐渐变成我们想要的样子。

在这个过程中,需要用到各种催化剂,它们就像是神奇的魔法棒,能让反应顺利进行。

有一次,我在工厂里参观己内酰胺的生产过程。

当时,我站在巨大的反应塔旁边,听着机器的轰鸣声,看着那些管道里流淌着的各种化学物质,心里充满了好奇和敬畏。

我注意到一个工人师傅,他全神贯注地盯着仪表盘上的数字,额头上满是汗珠,但他的眼神却始终坚定。

那一刻,我深深感受到了这项工艺背后,是无数工人和技术人员的辛勤付出和专注。

还有一个细节让我印象特别深刻。

在一个实验室里,一位年轻的研究员正在仔细地分析样品的成分。

他的表情严肃认真,手里的仪器就像是他的宝贝,每一个操作都小心翼翼。

他告诉我,哪怕是一点点的误差,都可能影响到整个工艺的效果和产品的质量。

总的来说,己内酰胺工艺是一门既复杂又迷人的科学。

它需要精准的控制、先进的技术和无数人的智慧与努力。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺

己内酰胺的三种工业化技术:液相Beckmann 重排法苯 → 环己烷 → 环己酮 → 环己酮肟 →粗己内酰胺 → 产品羧酸酰胺化法甲苯 → 苯甲酸 → 环己烷羧酸 → 粗己内酰胺→产品光亚硝化法苯 → 环己烷 → 粗己内酰胺 → 产品苯甲酸加氢制备亚硝基硫酸己内酰胺 caprolactam (简称CPL )分子式:C 6H 11NO 分子量:133.16结构式:己内酰胺是ε-氨基己酸H 2N(CH 2)5COOH 分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。

它常温下为白色晶体或结晶性粉末。

熔点(CH 2)5CONH69~71℃,沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。

比重:1.05(70%水溶液),熔化热:121.8J/g ,蒸发热:487.2J/g 。

纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg 时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。

在20℃水中溶解度为100g 水溶解82g 己内酰胺。

受热时起聚合反应,遇火能燃烧。

常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。

受热时易发生聚合反应。

己内酰胺的制法主要有:①以苯酚为原料,经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得;②以环己烷为原料,用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟,经重排CH 3+3/2O 2COOH +H2O Co COOH +3H2Pd/C H COOH 2NH 3+3O 2N 2O 3+3H2O N 2O 3+H 2SO 4+SO 32NOHSO 4Pt/Rh而制得;③以甲苯为原料,用斯尼亚法合成。

此外,也可以糠醛或乙炔为原料合成。

在制造过程中,环己酮(cyclohexanone)是主要的关键性中间原料,此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到,这两种制程相当类似,不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。

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己内酰胺生产工艺比较
1 己内酰胺发展历程
1899年,德国学者和首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。

未工业应用。

1900年,利用贝克曼(Beckmann)重排转位反应,在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。

1937年,德国公司开创了己内酰胺生产和应用的新纪元,以氨基己酸盐为催化剂,使己内酰胺开环聚合,聚合体纺得纤维的商品名为Perlon.
二次大战期间,德国建设了一些工业装置,生产聚酰胺6纤维,主要用在军事工业上。

(采用苯酚为原料加氢制的环己醇,再脱氢得环己酮,再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟,转位生成己内酰胺)
二次大战后,公司公开技术,各国的公司纷纷建设己内酰胺装置,到1960年,世界己内酰胺产量达到180kt。

50年代后期,陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。

随着石油苯的快速发展以苯为原料,加氢制得环己烷,氧化得环己醇、环己酮的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。

2 己内酰胺生产工艺
己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类:
(1)苯加氢制环己烷,环己烷氧化制环己酮,再与羟胺肟化生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。

(2)苯酚加氢制环己酮,经肟化、重排得己内酰胺。

(3)甲苯氧化制苯甲酸,加氢的环己烷羧酸,与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。

(4)环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。

其具体生产工艺如下表所示:
己内酰胺生产工艺
以上一系列工艺以降低原料消耗和能量消耗,降低或免除副产硫铵为目的。

环己酮羟胺法是目前主要的生产工艺,占总生产规模的90%以上。

其中,NO还原工艺、HPO法工艺是目前世界上己内酰胺成熟生产技术的代表,HPO法输出技术比重较大(约为%),在全世界建有18套装置。

新兴的生产工艺有环己酮氨肟化法、丁二烯工艺、己二腈工艺等,其中丁二烯工艺、己二腈工艺等技术不成熟,仅建有一些实验装置,未工业化应用。

而环己酮氨肟化法是新工艺中比较先进的成熟的生产技术代表,在日本住友和巴陵建有装置。

3 己内酰胺重排工艺
环己酮肟经过贝克曼重排反应生成己内酰胺,又可分为两种:
气相重排工艺
气相重排新工艺技术开发是针对传统的己内酰胺液相重排生产工艺中间步骤多、流程复杂、设备腐蚀大、“三废”排放多、环境污染重的情形开发的。

该工艺的关键是催化剂的选择和制备。

目前研究的催化剂有二氧化硅-氧化铝催化剂、固体磷酸催化剂、硼酸催化剂和MFI结构分子筛催化剂。

其具体工艺为:将环己酮溶于低碳醇溶剂中,并与惰性气体混合,350℃预热汽化,以气相形式引入重排反应器中,重排反应器中装填固体酸催化剂,环己酮肟与固体酸催化剂接触,在温度为200-500℃,绝对压力为的条件下反应生成己内酰胺,反应后的物流经换热降温后气液分离,分离出的液相引入溶剂回收塔分离为溶剂和脱溶剂后
的己内酰胺粗产品,脱溶剂后的己内酰胺粗产品经脱水、脱轻质副产物后,进入脱重塔中分馏脱除较重副产物,脱重塔在绝对压力为、塔釜温度为100-200℃的条件下操作,塔顶得到己内酰胺产品,塔釜出料引入强制蒸发单元,在较低温度下将己内酰胺蒸发出来,蒸发后的气相经冷凝后返回脱重塔中,蒸发后的残留液相为较重副产物排出装置。

石油化工科学研究院成功开发了RBS-1分子筛和环己酮肟气相贝克曼重排反应固定床新工艺。

2006年,在气相重排新工艺小试研究的基础上,建成了800吨/年气相重排工业侧线试验装置,解决了环己酮肟汽化和催化剂使用寿命等难题。

2013年中试装置已开始阶段性试车。

MFI型拓扑学结构的RBS-1分子筛对环己酮肟气相贝克曼重排反应表现出很高的环己酮肟转化率%以上)和己内酰胺选择性%),分子筛单程寿命达1 h。

挤条成型后的RBS-1催化剂压碎强度达到80 N/cm以上,环己酮肟转化率接近100%,己内酰胺选择性达到97%以上。

失活分子筛在加入甲醇的430℃空气中再生24h,催化性能得到完全恢复。

挤条成型的RBS-1催化剂能满足固定床反应新工艺的要求。

日本住友化学公司与埃尼化学公司开发了己内酰胺生产新技术。

该工艺将TS-1化剂使过氧化氢同氨进行氨氧化直接生产环己酮肟的技术与环己酮肟气相法贝克曼重排反应技术结合起来。

采用流化床反应器,使用甲醇为辅助反
应剂,环己酮肟/甲醇气在350℃下通过分子筛,环己酮肟转化率为%,产率为%。

唯一的副产物是水。

住友化学公司已在5kt/a装置上验证,并于2003年在日本爱嫒建成67kt/a装置,该工艺技术准备向东南亚或中国转让。

气相重排工艺是目前的研究热点,其具有成本低且无硫酸铵生成,可以采用芳烃以外的原料,对环境污染小的特点;但需要采用新设备,反应过程复杂,且需要价格昂贵的催化剂,前期资金投入大。

所以目前世界上采用经过技术改进的液相重排工艺生产的己内酰胺仍占绝对地位。

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