苯乙烯—马来酸酐无规共聚物改性研究
实验六苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合
（3）反应混合物冷却至室温后抽滤，所得白色粉末在60℃下真 空干燥后，称重，计算产率。
（4） 比较聚苯乙烯与苯乙烯-马来酸酐共聚物的红外光谱。
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四、思考题
试推断以下单体对进行自由基共聚合时，何者容易得到交替共聚 物？为什么？
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二 、主要药品与仪器
甲苯 苯乙烯 马来酸酐 AIBN 装有搅拌器、冷凝管、温度计的三颈瓶 恒温水浴 抽滤装置
75mL 2.9mL 2.5g 0.005g 1套 1套 1套
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三、实验步骤
实验装置图
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(1) 在装有冷凝管、温度计与搅拌器的三颈瓶中（如上图）分 别 加 入 75mL 甲 苯 、 2.9mL 新 蒸 苯 乙 烯 、 2.5g 马 来 酸 酐 及 0.005gAIBN。将反应混合物在室温下搅拌至反应物全部溶解成透 明溶液。
实验六苯乙烯与马来酸酐的交替苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合实验6苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合一基本原理带强推电子取代基的乙烯基单体与带强吸电子取代基的乙烯基单体组成的单体对进行共聚合反应时容易得到交替共聚物
实验六 苯乙烯与马来酸酐的交替
共聚合
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实验6 苯乙烯基单体与带强吸电子取代基的乙烯基 单体组成的单体对进行共聚合反应时容易得到交替共聚物。
关于其聚合反应机理目前有两种理论： (1) 过渡态极性效应理论; (2) 电子转移复合物均聚理论
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“过渡态极性效应理论”认为在反应过程中，链自由基和单体加 成后形成因共振作用而稳定的过渡态。
以苯乙烯/马来酸酐共聚合为例，因极性效应，苯乙烯自由基 更易与马来酸酐单体形成稳定的共振过渡态，因而优先与马来酸酐 进行交叉链增长反应；反之马来酸酐自由基则优先与苯乙烯单体加 成，结果得到交替共聚物。
苯乙烯马来酸酐共聚物化学改性研究进展
苯乙烯马来酸酐共聚物化学改性研究进展徐健;余红敏【摘要】苯乙烯-马来酸酐共聚物具有优异的乳化、成膜、增稠等特性,是一种重要的功能化聚合物.从酯化、胺化、苯环接枝、带上电荷、引入功能性基团和引入第三单体等方面对于苯乙烯-马来酸酐共聚物化学改性进行了全面的总结,简评了各种化学改性的方法及改性共聚物的优点,报道了化学改性方法近年来出现的新进展.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2010(021)005【总页数】6页(P97-102)【关键词】苯乙烯;马来酸酐;共聚物;化学改性;研究进展【作者】徐健;余红敏【作者单位】华东理工大学,化学与分子工程学院,上海,200237;华东理工大学,化学与分子工程学院,上海,200237【正文语种】中文【中图分类】O632.13苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)具有良好的耐热性、耐磨性、装饰性和尺寸稳定性等特点,由于分子骨架上引入了亲水性极性基团马来酸酐,SMA还具有一定的生物降解性[1],广泛应用于纸张施胶剂、黏合剂、乳化剂和颜料分散剂等方面[2].近年来关于这种极具潜力的共聚物的研究非常活跃,包括SMA的合成、化学改性、纳米复合材料、共混改性和增韧改性等[3],其中对于SMA交替共聚物的化学改性尤为引人关注.SMA分子链含有酸酐及苯环单元,具有很强的反应活性及衍生能力,在较温和的条件下易发生酯化、酰胺化、酰亚胺化,与碱发生酸碱中和反应,或使其带上电荷等[4-5],从而改变SMA的亲水性、亲油性、柔性和热稳定性等性能.通过这种分子设计和改造,合成出了许多新的功能化聚合物,拓宽了SMA的应用领域[6].目前尚未见到关于SMA化学改性的全面报道,根据近十年来国内外的研究情况,综述了SMA 在化学改性上的最新进展.SMA酯化改性就是在高分子骨架上引入不同碳链长度的酯化剂从而对表面性能进行改性.通过这种酯化改性,可以显著提高聚合物表面极性基团的密度和空间位阻效应,增强分子的亲油能力及柔性.改性剂可以分为小分子改性剂和大分子改性剂,小分子改性剂与基体的结合较差,改性剂迁移到制品表面后易挥发、溶解,而大分子表面改性剂具有改性效果稳定、寿命长等优点[7].合成方法可分为以酮类为反应介质的均相法和以甲苯为反应介质的非均相法.Martinez等[8]将甲醇、丙醇和丁醇等小分子酯化剂对SMA进行化学改性,测定了改性共聚物的酯化度、分子量和玻璃化温度等,这种带电荷的SMA衍生物可作为胶体的分散剂.Sabagh等[9]以SMA为骨架,甲苯为溶剂,在SMA上接枝不同链长的高级脂肪醇侧链,制备了一系列大分子梳状共聚物,可作为含蜡原油的降凝剂.Jaykisor等[10]以丁酮为反应介质,将SMA与正癸醇进行酯化后与低密度聚乙烯进行共混,酯化SMA梳状共聚物可以在聚乙烯表面择优富集,因而增加了聚乙烯表面的亲水性能,提高了聚乙烯的环境降解性.近年来,利用端基修饰聚乙二醇(PEG)与酸酐接枝反应得到亲水性的聚合物逐渐引起了人们的兴趣.Shao等[11]将不同浓度的PEG-400接枝SMA后与LiClO4共混,研究了Li+与 SMA-PEG之间的相互作用及对聚合物形态的影响.Yin等[12]用甲氧基聚乙二醇部分接枝SMA作为活性阴离子,与二甲基二烯丙基氯化铵共混形成复体凝聚层,然后用合成和天然多胺与之交联形成水凝胶微球.孙成栋等[13]合成了SMA 接枝PEG-400水凝胶,研究了p H、温度和离子强度对凝胶溶涨性能的影响,并对凝胶的动态溶涨行为进行了分析,该水凝胶对环境变化可以作出体积相转变响应,具有智能高分子凝胶的特性(见图1).马来酸酐可以与伯胺或仲胺进行酰胺化、酰亚胺化反应,将马来酸亚胺单元引入其聚合物分子的主链,可以改变SMA的亲疏水性、机械强度和柔性结构等参数,得到性能更为优良的苯乙烯-马来酸亚胺共聚物(SMI).SMI合成工艺路线主要有两种:一是用马来酰亚胺直接取代马来酸酐与苯乙烯等共聚,其缺点是马来酰亚胺可自聚,单体的制备过程复杂且收率不高;二是先将马来酸酐与苯乙烯等共聚,然后再酰亚胺化,这种方法更具有经济性和有效性[14].Sanmathi等[15]以三羟甲基氨基甲烷、氨基脲和氨基硫脲对自制的SMA进行胺化改性,把亲水性官能团成功引入到共聚物中,得到相应的聚酰胺酸共聚物,并研究了它们对 TiO2粒子在水溶液中的分散性能.Rajput等[16]以4-氨基苯甲酸和4-羟基苯甲酸分别对SMA进行改性,改性SMA再成功接枝二甲基亚砜,并用分子光谱研究了共聚物的分子结构.Azim等[17]以十二烷胺、十六烷胺和十八烷胺分别对SMA 进行胺化改性,再以相应的醇对SMA进行酯化改性,重点研究了改性SMA作为黏度指数改进剂、降凝剂和分散助剂对于润滑油性能的影响,结果表明胺化SMA作为黏度指数改进剂和降凝剂比酯化SMA更为有效,而且胺化SMA对于固体粒子也具有良好的分散性.目前胺化改性研究的热点不再局限于引入小分子有机物做表面改性,而是接枝大分子多胺以获得特有的性质.Lin等[18]合成了一系列苯乙烯和马来酸酐不同摩尔比的SMA,在SMA上接枝疏水性的聚氧丙烯二胺获得刺激响应型聚合物.由于胺、羧酸和聚氧丙烯可以产生氢键作用力,通过原子力显微镜观察到聚合物可以对p H和温度作出刺激响应.Wei等[19]在SMA上接枝亲水性的聚氧乙烯二胺获得吸水性高分子薄膜,由于聚氧乙烯的亲水性使得聚合物具有低电阻率,而且交联的网状结构使得高分子薄膜具有耐溶剂性和热稳定性,适宜作抗静电剂和聚合物电解质.Lin等[20]在SMA上接枝一系列分子量不同的聚氧乙烯二胺和聚氧丙烯二胺,获得了多价胺盐共聚物插层剂,并系统研究了对蒙脱石黏土的离子交换反应.磺化苯乙烯-马来酸酐共聚物(SSMA)就是在苯环上引入强亲水性基团(-SO3H),-SO3H的酸性较-COOH强,可以有效避免弱亲水性基团与Ca2+反应生成难溶的钙凝胶,同时也可增加聚合物的溶解性[21].这种改性的SMA在高温、高碱度和高硬度等苛刻条件下仍然具有优异的降黏、阻垢、分散与缓蚀性能.合成路线可以先共聚后磺化,也可以先磺化后共聚,为了增加水溶性,磺化后再进行皂化,使磺酸基和马来酸酐均转化成钠盐[22].SSMA优异的性能引起了人们较多的关注,也是一种研究较为成熟的改性方法.一些化学品公司Chemed[23]、Dearborn[24]、Nalco[25]等都对SSMA作为水质稳定剂和污水处理剂作了进一步的改进;SSMA作为以脲醛为壁材的微胶囊乳化剂时,可解决在低p H时SMA沉析的问题[26];SSMA作为滴眼剂成分也有报道[27].最近几年出现了对于SSMA研究的新报道,有些研究人员将纳米技术引入磺化改性.张永明等[28]以苯乙烯、马来酸酐为单体,发烟硫酸为磺化剂,正硅酸乙酯为纳米二氧化硅的前驱体合成了改性纳米二氧化硅/磺化苯乙烯-水解马来酸酐降黏剂.Saxena等[29]以氯磺酸作为磺化剂制备SSMA,将SSMA作为聚合物骨架,通过氢键作用在PEG的存在下将四乙氧硅烷作为纳米二氧化硅的前驱体,制备了具有高电导性和稳定性的有机-无机纳米复合电解质膜.Wang等[30-31]以水为溶剂,采用过氧化氢/次磷酸氧化-还原体系为引发剂,用马来酸酐、对苯乙烯磺酸钠为单体,合成了新型低磷共聚物水处理剂,对于工业循环冷却水具有多功能和环境友好性.SMA中的苯环还可以进行硝基化、卤化,或用α-甲基苯乙烯代替苯乙烯等.近几年来将树枝状大分子引入苯环对SMA进行功能性改性成为较新的研究方向.Zhang 等[32]在较为温和的条件下,将一系列对位树枝状分子取代的苯乙烯与马来酸酐自由基共聚,得到了新颖的具有反应性的树枝化聚合物,并利用酸酐与小分子的反应实现树枝化聚合物的内部功能化.任丽霞等[33]采用自由基聚合和可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法合成了对位PEG取代苯乙烯和马来酸酐的交替共聚物,利用反应性基团马来酸酐单元的水解以及胺解可以制备功能性的PEG聚合物,以月桂胺为模型小分子研究了该聚合物的胺解,得到4-PEG-苯乙烯与羧酸基团以及疏水烷烃的交替序列聚合物,该双亲聚合物在水溶液中形成组装体(见图2).SMA可溶于碱性水溶液,其钠盐作为阴离子型高分子表面活性剂,在增溶剂、乳化剂、增稠剂和医药载体等方面已经有大量应用[34-36].阳离子分散剂带有正电荷,对于表面电荷为负值的物质表面有更好的着色效果.近几年出现了阳离子型SMA改性物,可以作为颜料分散剂、纸张施胶剂和织物染色剂等.Fang等[37]以无水乙醇对SMA酯化后,接枝季铵盐环氧丙基三乙基氯化铵,制备一种具有优异分散性能的新型阳离子颜料分散剂.Braun等[38]对SMA胺化后接枝季铵盐得到带正电荷的季铵盐接枝物,同时制备了阴离子和非离子的SMA,发现阳离子型的SMA对于表面带负电荷的 TiO2具有更好的分散效果.Sreekumar等[39]将SMI加入酸或烷基卤化物中质子化后得到阳离子型的SMI,作为纸张阳离子添加剂,提高了打印密度和图像清晰度,由于SMI良好的成膜性,因此也提高了纸张的光滑度.近年来具有两性结构的SMA也引起了人们的兴趣.Wang等[40]以N,N-二甲基-1,3-丙二胺对SMA进行胺化后加入到碱性水溶液中变成钠盐,再与硫酸二甲酯反应得到两性SMA,该共聚物在不同p H介质中可表现出带不同的电荷种类,并研究了在不同p H时对于黏土颗粒的分散稳定能力.Lee等[41]将SMA和N,N-二甲基-1,3-丙二胺进行开环反应,再与1,3-丙烷磺内酯反应得到具有两性结构的SMA,并研究了共聚物在不同水溶性盐中的特性黏度.因为SMA骨架上具有可反应性的活性位点,易于和一些功能性化合物发生化学反应,近几年出现了许多新颖的功能材料,其中荧光功能材料引起了人们广泛的兴趣[42].目前主要通过官能团的反应,将2-氨基噻唑、4-氨基安替吡啉和2-氨基苯并咪唑等荧光小分子与酸酐反应,脱水闭环,得到性能优异的SMI荧光聚合物.这种荧光聚合物不仅保持了SMA原有的溶解性和成膜性,而且由于生成了酰亚胺环,使得聚合物的热稳定性得到了改善,并获得了荧光特性,是一种颇有应用前景的功能高分子材料[43].Wang等[44]以4-氨基-N-(2,4-二甲苯基)-1,8-萘二甲酰亚胺荧光染料对SMA进行化学改性制备出新颖的SMI荧光聚合物,在510 nm附近可以发出黄绿色荧光,同时它的热稳定性和溶解性得到提高.Fang等[45]利用单酯法以9-蒽醇荧光团对SMA进行化学改性,得到具有荧光标记的改性SMA,将改性SMA分别与苯乙烯丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯共混,在分子水平上利用差示扫描量热法和荧光技术研究了它们的共混.Li等[46]分别以1,8-萘二甲酰亚胺、3,4,9,10-苝四羧酸酰二亚胺对SMA进行化学改性,得到一种高荧光性能的聚合物,并详细研究了该聚合物的发光性质.SMA是一类特殊的交替型双亲聚合物,利用羧酸酐基元的高反应活性制备拥有不同物理化学性能的双亲性聚合物,且通过引入第三单体的共聚改性后具有更佳的改性效果,以满足不同场合的需求[47].丙烯酸、丙烯酸酯、N-苯基马来酰亚胺和α-蒎烯等都可以作为第三单体,产物在复糅剂、降黏剂和阻燃剂等方面都有所应用.江金强等[48]以端基为肉桂酸酯光交联基元、中间为聚己内酯长柔性链的甲基丙烯酸酯类大单体为第三单体,与马来酸酐及苯乙烯单体以过氧化苯甲酰引发共聚合,制备了光敏感三元共聚物,该共聚物可在选择性溶剂中形成纳米胶体粒子,与2-氨基吡啶的室温氨解反应可改变胶体粒子形态.Shaghaghi等[49]第一次将反应性阻燃剂顺酐化四溴双酚A与苯乙烯、马来酸酐共聚获得了新型阻燃共聚物,提高了阻燃效率,并研究了Sb2O3与该聚合物共混后产生的协同效应.Hu等[50]将反应性单体苯乙烯、马来酸酐和N-乙烯基吡咯烷酮溶解在丁酮中,在室温条件下以X射线辐射引发方式获得三元共聚物,由于引入了N-乙烯基吡咯烷酮,增加了聚合物的生物相容性和黏附性能,有望作为肠胃外投药的载体.展望:由于SMA性能优异、原材料价格低廉,具有重要的学术价值和应用前景.目前对于SMA交替共聚物的化学改性已经突破了传统表面活性剂的研究,近几年来在智能响应、光敏性、膜分离和生物活性等方面的功能化研究日趋活跃.今后将大分子的多醇、多胺、具有特定功能性分子等对SMA交替共聚物进行分子设计仍然是极具探索意义的研究方向.随着这些研究的深入,将会有一些高性能和环境友好型新材料的出现.对于SMA化学改性的研究促进了与其他学科的交叉,使得SMA共聚物作为进一步功能化的平台,为传统高分子材料开辟了新的应用领域.【相关文献】[1]高嫄,黄发荣.苯乙烯-马来酸酐共聚物的生物降解性研究[J].功能高分子学报,2005,17(2):267-271.[2]Zhou 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苯乙烯—马来酸酐无规共聚物改性研究
苯乙烯—马来酸酐无规共聚物改性研究以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂，通过沉淀聚合法制备了苯乙烯-马来酸酐共聚物，并测定共聚物中酸酐的含量。
以丙酮为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，在苯乙烯-马来酸酐共聚物中加入聚氧乙烯醚改性剂，回流条件下合成了以苯乙烯-马来酸酐为主链，聚氧乙烯醚链为侧链的改性聚合物，使用傅立叶红外光谱对其结构进行表征。
标签：沉淀聚合；苯乙烯-马来酸酐无规共聚物；接枝反应；改性1 前言采用沉淀聚合方法[1]合成的苯乙烯-马来酸酐无规共聚物，其中马来酸酐含量高且容易水解，水解之后性能发生很大的变化，再加上刚性强难以加工成型而不能用作工程塑料。
作为皮革复鞣剂时，由于酸酐基团容易水解而失去化学反应活性，且该共聚物玻璃化转变温度比较高，导致用其填充的皮革不够柔软[2]。
此外，由于苯乙烯-马来酸酐无规共聚物中马来酸酐含量高，很容易水解成羧基，会排斥带有负电荷的染料而导致败色现象。
苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）具有良好的耐热性、耐磨性、装饰性和尺寸稳定性等特点[3]，其分子链含有酸酐及苯环单元，具有很强的反应活性及衍生能力，在较温和的条件下易发生酯化、酰胺化、酰亚胺化，与碱发生酸碱中和反应，或使其带上电荷等，从而改变SMA 的亲水性、亲油性、柔性和热稳定性等性能。
通过这种分子设计和改造，合成出了许多新的功能化聚合物，拓宽了SMA的应用领域[4]。
王康成等[5]用自行合成的荧光小分子化合物，与商品化的苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）中的酸酐基团反应，制成聚苯乙烯-马来酰亚胺（SMI），实现了SMA化学改性，在获得荧光聚合物的同时，不仅保持了原SMA的可溶性、成膜性等优点，其热性能也得到了改善。
吉晓莉等[6]通过自由基聚合反应，合成了含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的改性剂，通过表面改性将上述改性剂接枝在粉体表面，研究了不同因素对改性SiC浆料流变特性的影响。
磺化苯乙烯-马来酸酐接枝共聚物具有特殊的分子结构，是良好的分散剂，袁奥兰介绍了合成磺化苯乙烯-马来酸酐接枝共聚物的3种方法，并综述了这些方法的优缺点以及目前的研究进展，同时也对这种分散剂的分散机理进行了简单的介绍[7]。
水溶性分散剂苯乙烯_马来酸酐_SMA_的合成及应用性能研究
第30卷第8期辽 宁 化 工V ol.30,N o.8 2001年8月Liaoning Chemical Industry August,2001水溶性分散剂苯乙烯马来酸酐(S MA)的合成及应用性能研究程建华,伍 钦,汪晓军,史桂侠(华南理工大学化工学院,广东广州510641)摘 要: 通过溶液聚合的方法合成了苯乙烯马来酸酐型(S M A)水溶液分散剂,用乌式粘度计对共聚物进行了表征,并用吊环法测定了共聚物的表面张力,当其水溶液浓度为0.3g/L时,表面张力下降为37.74mN/m.,并用分光光度计表征其分散性能。
关 键 词: 水性分散剂;表面张力;分散性能中图分类号: T Q245.23 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)070328021 前 言两亲性高分子共聚物是属于高分子型的表面活性剂,在水性涂料、油墨中这类高分子既可以作为截膜物质,又有优异的颜料分散性能,且具有很好的稳定性,故广泛用做分散剂。
用高分子表面活性剂对颜料进行表面处理,并使它们吸附在粒子表面,这影响了它们之间的紧密接触,当粒子表面涂层含有聚合物分子时,在一定的程度上使粒子失去了自由活性并相应地降低了熵值,立体效应增加了粒子之间的相互作用(排斥力)依据其立体障碍作用使分散粒子的接触受到空间的障碍,保持了体系的稳定性。
2 实验部分2.1 主要原料及仪器苯乙烯:AR,上海试剂站化工厂(冷藏);顺丁烯二酸酐:AR,上海试剂三厂;丙酮:AR,中国医药上海化剂站;过氧化苯甲酰:AR,无锡县科技二厂;氢氧化钠:AR,中国医药上海化剂站;乙醇:上海上海振兴化工厂;硫醇(自配)。
78-1A磁力加热搅拌器(上海南江电讯器材厂);DCT-2G型数显控温仪(无锡后中电讯厂); 722型光栅分光光度仪(上海标本型厂);乌示粘度仪(上海亚太技术玻璃公司)。
2.2 实验操作2.2.1 单体的预处理将反应物苯乙烯用5%(质量百分比)的NaOH溶液在分液漏斗中洗两次,后用蒸馏水洗至中性,用无水硫酸钠干燥后,得反应用的苯乙烯。
苯乙烯_马来酸酐无规共聚物的合成及表征
第19卷第4期高分子材料科学与工程V o l.19,N o.4 2003年7月POL Y M ER M A T ER I AL S SC IEN CE AND EN G I N EER I N G Ju l.2003苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的合成及表征Ξ王久芬,周海骏,姜丽萍,冷国平(华北工学院化学工程系,山西太原030051)摘要:苯乙烯2马来酸酐无规共聚物(R2S M A树脂)具有良好的耐热性,较低的熔体粘度,优异的加工性能,能与多种高分子材料进行共混。
本文以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,环己酮为溶剂,采用溶液聚合法制备了R2S M A树脂。
讨论了加料方式对聚合物结构的影响、组成与流动性能的关系。
并用13C2 NM R、I R对产物进行了表征。
关键词:苯乙烯2马来酸酐无规共聚物;合成;表征中图分类号:TQ316.342 文献标识码:A 文章编号:100027555(2003)0420060204 聚苯乙烯虽然具有价廉、加工性能优异等优点,但因其性脆、强度不高、耐热性差等缺点,而应用受到了限制。
通过马来酸酐与之进行共聚,制得的新型热塑性工程塑料苯乙烯2马来酸酐无规共聚物(R2S M A树脂),其耐热性有所提高[1]。
近年来,美国、日本和西欧等国正积极进行R2S M A树脂的研究和开发,且有工业产品问世[2～4],我国在这方面的研究起步较晚,现还处于实验研究阶段[5～8]。
高相对分子质量R2S M A树脂是20世纪80年代后期才发展起来的一类新型材料,具有良好的耐热性,较低的熔体粘度,优异的加工性能,能与多种高分子材料进行共混。
同时其发泡性能、化学稳定性、透明性和硬度等性能也较好。
主要用于汽车制造、家用电器、建筑材料和办公用品等方面。
本研究采用溶液聚合法合成了马来酸酐(M A)含量为5%～15%的R2S M A 树脂。
1 实验部分1.1 原料苯乙烯:分析纯,天津市华东试剂厂生产;马来酸酐:分析纯,中国医药公司北京采购供应站提供;过氧化二苯甲酰(B PO):分析纯,天津化学试剂开发中心产品;环己酮:分析纯;甲醇:分析纯;溶剂在使用前用A4分子筛干燥。
苯乙烯马来酸酐共聚物的合成及性能研究
从图 * 可以看出， 当引发剂用量占原料质量 分数为 01 左右， 引发剂用量的改变对共聚物中 而引发剂质量分数在 21 以下 ’( 含量影响较大， 引发剂用量的改变对共聚物中 ’( 含量的影响较 小。 !"#"! 物料配比对共聚物组成的影响 在 3" # 、 引发剂用量占原料质量分数为 41 、 反应时间为 +, -./ 的情况下， 改变单体配比合成 探讨单体配比对共聚物组成的影 $’( 共 聚 物， 响， 结果见图 4。
苯乙烯 （ 1:） （4.+） 共聚物 （ 14.） 是 $马来酸酐 一种性能优良而价格低廉的新型高分子材料， 被 广泛应用在水处理剂、 乳胶涂料、 粘胶剂的改性 剂、 颜料的分散剂、 地板抛光的乳化剂、 农药的乳 化剂、 环氧树脂的固化剂等领域， 而其中的马来酸 酐链段在聚合物材料分子设计中更具有非常重要
表# 反应温度 )# !" 物料配比对聚合物玻璃化转变温度的影响 （’(） （*+） ! )! -/" $ （*+） $ )% .- / ! .& / 1 .0 / 1 "# )# --0 / 0 -$0 / ! -&2 / 0
的增大， 共聚产物中马来酸酐的含量也增大， 当 （ ’(） （*+）3 $ ) - 时， 产物中来马酸酐含量最 ! )! 高， 产物结构交替倾向最大； 反应温度升高， 聚合 物中马来酸酐含量增加。 （$）聚合物的玻璃化转变温度与马来酸酐的 含量有一定的关系， 反应温度较高时， 马来酸酐含 量高， 玻璃化转变温度也高， 但反应温度低时， 则 没有对应关系。
ห้องสมุดไป่ตู้
参
考
文
献：
［-］ 唐涛， 黄葆同 / 马来酸酐化在聚合物材料设计中的应用 ［ 4］ / 材料导报， （-） ： -11"， "& / ［$］ 王康成， 黄卫， 夏平， 等 / 苯乙烯马来酸酐共聚物 （ ’*+） 化学 改性制备荧光聚合物及其荧光性能研究 ［ 4］ / 感光科学与光 化学， （&） ： $22$， $2 -0- / ［&］ 刘成凯， 纪箴， 周卫平 / 苯乙烯,马来酸酐共聚物的合成 ［ 4］ / 北京服装学院学报， （$） ： -115， -5 -& / ［.］ 沈一丁， 李小瑞 / 苯乙烯马来酸酐无规共聚物的制备及性能 （&） ： ［ 4］ / 高分子材料科学与工程， -115， -& &$ / ［"］ 姜忠民， 黎华明， 陈炜， 等 / 苯乙烯,马来酸酐无规共聚物合 成研究 ［ 4］ （ ： / 弹性体， -11!， ! -） 0/ ［0］ 董宇平， 封麟先， 杨士林， 等 / 苯乙烯,马来酸酐本体自由基 （ -- ） ： 共聚合 反 应 机 理 ［ 4］ / 高 等 学 校 化 学 学 报， -115， -! - !!. /
苯乙烯马来酸酐共聚实验报告
苯乙烯马来酸酐共聚实验报告实验目的：本实验旨在通过苯乙烯和马来酸酐的共聚反应，合成苯乙烯马来酸酐共聚物，并对其性质进行表征和分析。
实验原理：苯乙烯马来酸酐共聚反应是一种重要的聚合反应，通过共聚反应可以得到共聚物，具有良好的物理和化学性质。
在反应中，苯乙烯和马来酸酐分别作为单体，通过自由基聚合反应进行共聚。
苯乙烯具有稳定的共轭结构和较高的反应活性，而马来酸酐则具有较高的反应活性和良好的亲水性。
通过共聚反应，可以得到共聚物，具有更好的性能。
实验步骤：1. 准备实验所需的苯乙烯和马来酸酐单体，并进行精确称量。
2. 在干燥的反应容器中，加入适量的溶剂，如二甲苯等。
3. 将苯乙烯和马来酸酐单体按一定的摩尔比例加入到反应容器中。
4. 在反应容器中加入适量的引发剂，如过硫酸铵等，启动聚合反应。
5. 在适当的温度下进行反应，通常需要保持一定的时间。
6. 反应结束后，将反应液进行过滤和洗涤，去除残留物和溶剂。
7. 最后，将得到的共聚物进行干燥和纯化，得到最终产物。
实验结果：通过实验得到的苯乙烯马来酸酐共聚物可以通过多种方法进行表征和分析。
其中，最常用的方法包括核磁共振（NMR）谱图、红外光谱（IR）谱图和凝胶渗透色谱（GPC）等。
这些方法可以用来确定共聚物的结构、分子量和分子量分布等性质。
实验讨论：苯乙烯马来酸酐共聚物具有一定的特殊性质，可以用于多种领域。
例如，在材料科学领域，苯乙烯马来酸酐共聚物可以作为聚合物增强体系的重要组成部分，提高材料的力学性能和热稳定性。
在生物医学领域，苯乙烯马来酸酐共聚物可以用于药物传递系统和组织工程材料等应用。
实验结论：通过苯乙烯马来酸酐共聚实验，成功合成了苯乙烯马来酸酐共聚物，并对其性质进行了表征和分析。
该共聚物具有一定的特殊性质，可以在材料科学和生物医学等领域中得到广泛应用。
本实验为进一步研究和应用苯乙烯马来酸酐共聚物提供了基础。
总结：苯乙烯马来酸酐共聚实验是一种重要的合成实验，通过该实验可以合成具有特殊性质的共聚物。
苯乙烯-马来酸酐共聚物十六醇改性研究
２ ０ １
苯 乙烯 一马来酸酐共聚 物十六醇改 性研究
李 秀清 ， 杨 志杰 ， 庞 丽 纹
（ 内蒙 古 化 工 职 业 学 院 化学 工 程 系 ， 内蒙 古 呼和 浩 特 ０ １ ０ ０ １ ０ ４ ）
摘 要 ： 用十 六醇 对 苯 乙烯 一马 来 酸酐共 聚物 进行 改性 ， 合成 得 到 了苯 乙烯 一马来 酸十 六醇酯 共聚 物 。 由 实验结论 可知 ： 苯 乙烯 一 马 来酸 十六 醇 酯共 聚 物的 耐热性 及 耐水性 较优 良 ， 并具 有一 定的生 物 降 解性 ， 但 生物 降解 性 随 时 间延 长 而 降低 。 关 键词 ： 十六醇； 苯 乙烯 一马 来 酸 酐共 聚 物 ； 生物 降解 中图分 类号 ： Ｔ Ｑ４ ２ ３ 文献 标 识码 ： Ａ 文章 编号 ： １ ０ ０ ６ －７ ９ ８ １ （ ２ Ｏ ｌ ３ ） １ ３ 一ｏ ０ １ １ 一ｏ ３
ｌ ｅ ｔ Ｍａ ｇ ｎ ａ －Ｉ Ｒ） 。
１ ． ２ 实验步骤
１ ． ２ ． １ 苯 乙烯 一 马来 酸酐 共聚 物 的合 成 在 四 口烧 瓶 中 按一 定 比例加 入 马来 酸 酐 、 过氧 化二苯 甲酰 、 丙 酮溶 剂 。 在氮 气气 氛下 ， 搅拌， 加 热至 所 需温 度 ， 在滴 液漏 斗 中加入 所需 苯 乙烯 ， 滴加速 度 控 制在 ２ —３滴 ／ 秒， 反 应 ４小 时 ， 得到 Ｓ ＭＡ 丙 酮 溶 液， 将 其冷却 至 室温 。 １ ． ２ ． ２ 共 聚物 酯化 反应
苯乙烯_马来酸酐无规共聚物的合成及表征
第19卷第4期高分子材料科学与工程Vol.19,No.4 2003年7月POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING Jul.2003苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的合成及表征Ξ王久芬,周海骏,姜丽萍,冷国平(华北工学院化学工程系,山西太原030051)摘要:苯乙烯2马来酸酐无规共聚物(R2SMA树脂)具有良好的耐热性,较低的熔体粘度,优异的加工性能,能与多种高分子材料进行共混。
本文以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,环己酮为溶剂,采用溶液聚合法制备了R2SMA树脂。
讨论了加料方式对聚合物结构的影响、组成与流动性能的关系。
并用13C2 NMR、IR对产物进行了表征。
关键词:苯乙烯2马来酸酐无规共聚物;合成;表征中图分类号:TQ316.342 文献标识码:A 文章编号:100027555(2003)0420060204 聚苯乙烯虽然具有价廉、加工性能优异等优点,但因其性脆、强度不高、耐热性差等缺点,而应用受到了限制。
通过马来酸酐与之进行共聚,制得的新型热塑性工程塑料苯乙烯2马来酸酐无规共聚物(R2SMA树脂),其耐热性有所提高[1]。
近年来,美国、日本和西欧等国正积极进行R2SMA树脂的研究和开发,且有工业产品问世[2～4],我国在这方面的研究起步较晚,现还处于实验研究阶段[5～8]。
高相对分子质量R2SMA树脂是20世纪80年代后期才发展起来的一类新型材料,具有良好的耐热性,较低的熔体粘度,优异的加工性能,能与多种高分子材料进行共混。
同时其发泡性能、化学稳定性、透明性和硬度等性能也较好。
主要用于汽车制造、家用电器、建筑材料和办公用品等方面。
本研究采用溶液聚合法合成了马来酸酐(MA)含量为5%～15%的R2SMA 树脂。
1 实验部分1.1 原料苯乙烯:分析纯,天津市华东试剂厂生产;马来酸酐:分析纯,中国医药公司北京采购供应站提供;过氧化二苯甲酰(BPO):分析纯,天津化学试剂开发中心产品;环己酮:分析纯;甲醇:分析纯;溶剂在使用前用A4分子筛干燥。
苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合实验报告
苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合实验报告引言苯乙烯与马来酸酐是两种常用的合成聚合物原料，在工业生产中被广泛应用。
本实验旨在通过将苯乙烯与马来酸酐进行交替共聚合反应，得到一种新型共聚物，探究其结构和性质。
此类共聚物在材料科学领域具有重要的应用前景，因此本次实验具有一定的研究意义。
实验方法1.准备实验所需材料：苯乙烯、马来酸酐、过氧化苯甲酰催化剂等。
2.将苯乙烯和马来酸酐按一定比例混合。
3.向混合物中加入过氧化苯甲酰催化剂，开始反应。
4.在适当的条件下进行共聚合反应，在恒定温度下进行一定时间。
5.反应结束后，进行产物的提取和分离。
6.对产物进行表征分析，如聚合度、结构等。
结果与分析经过实验，我们成功合成了苯乙烯与马来酸酐的交替共聚物。
通过核磁共振和红外光谱分析，确定了共聚物的结构。
在共聚物中，苯乙烯和马来酸酐的单体交替排列，形成了特定的共聚结构，这种结构对共聚物的性质起着重要作用。
我们还对共聚物的热性能进行了测试，发现其具有优异的热稳定性和热塑性。
同时，共聚物在溶剂中的溶解度良好，表现出较好的成膜性能，适用于涂料和包装材料等领域。
此外，共聚物具有一定的光学性能，可用于光学透明材料的制备。
结论本实验成功合成了苯乙烯与马来酸酐的交替共聚物，并对其结构和性质进行了初步研究。
这种新型共聚物具有潜在的应用前景，在材料科学与工程领域具有广泛的应用价值。
进一步的研究可以针对共聚物的性能进行优化，探索其更广泛的应用领域，为材料科学领域的发展做出贡献。
通过本次实验，我们对苯乙烯与马来酸酐的交替共聚合反应有了更深入的理解，为未来的研究工作奠定了基础。
期待通过持续的努力和探索，能够进一步挖掘共聚物的潜力，为材料科学领域带来更多的创新成果。
改性苯乙烯-马来酸酐共聚物乳化剂用于乳液聚合的研究
改性苯乙烯-马来酸酐共聚物乳化剂用于乳液聚合的研究马智俊;王木立;朱东;张东阳【摘要】以十二醇为原料,通过酯化反应对苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA-1000P)进行改性.采用所制备的改性苯乙烯-马来酸酐共聚物作为乳化剂,制备了具有核壳结构的丙烯酸酯聚合物乳胶粒子,研究了乳液合成中乳化剂的酯化程度、乳化剂用量、引发剂的浓度、单体和引发剂滴加时间对乳液粒径、凝胶量等的影响,并利用红外(FT-IR)、纳米激光粒度仪(DLS)、透射电镜(TEM)进行一系列的表征.结果表明:SMA-1000P与十二醇质量比为1∶0.75时可获得性能最佳的乳化剂.TEM观察到的乳液粒径大小及分布趋势与DLS测得的结果一致,同时也证明了核壳结构的存在.%A kind of styrene -maleic anhydride copolymer(SMA -1000P) was modified via esterification with do-decanol, which was used as an emulsifier to prepare a stable latex with core - shall structure. The effect of esterification degree of the emulsifier, the amount of emulsifer and the initiator and dropping time of monomers and initiator on emulsion performance, such as particle size and gel residue was investigated. The modified SMA - 1000P and corresponding latex were characterized by FT - IR, DLS, TEM, etc. The results revealed that the emulsifier showed the best performance when SAM - lOOOP/dedecanol mass ratio was 1/0.75 and the prepared latex has a core - shell nanostructure with average particle size and distribution that showed the similar test result by TEM and DLS.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2013(043)003【总页数】4页(P1-4)【关键词】苯乙烯-马来酸酐交替共聚物;种子乳液;核壳结构【作者】马智俊;王木立;朱东;张东阳【作者单位】中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4+94乳化剂是乳液聚合中一个重要的组成部分，它用量虽少，但却对乳液粒子的形态和最终乳液的稳定性、成膜性都有很大的影响。
苯乙烯马来酸酐交替共聚实验报告
苯乙烯马来酸酐交替共聚实验报告本实验报告旨在介绍苯乙烯马来酸酐交替共聚实验的背景和目的。
同时还将探讨苯乙烯马来酸酐交替共聚在化学领域中的重要性和应用领域。
苯乙烯马来酸酐交替共聚是一种重要的共聚反应，其通过交替连接苯乙烯和马来酸酐单体，形成具有特殊结构和性质的聚合物。
由于苯乙烯单体具有较高的稳定性和反应活性，而马来酸酐单体具有较高的反应活性和选择性，因此苯乙烯马来酸酐交替共聚反应具有一定的挑战性和独特性。
苯乙烯马来酸酐交替共聚在化学领域中具有广泛的应用。
例如，苯乙烯马来酸酐交替共聚可以用于制备具有特殊结构和性质的聚合物材料，如高分子薄膜、聚合物纤维和聚合物微球等。
这些聚合物材料在材料科学、药物传递和生物医学等领域具有重要的应用价值。
综上所述，苯乙烯马来酸酐交替共聚是一种重要的共聚反应，其在化学领域中具有重要的应用价值。
本实验将进一步探索苯乙烯马来酸酐交替共聚的反应机制和性质，为相关领域的研究和应用提供参考。
本实验旨在制备苯乙烯马来酸酐交替共聚物，并详细描述实验所用的材料、仪器设备以及制备步骤和条件。
材料苯乙烯（纯度99%）马来酸酐（纯度98%）二氯甲烷（纯度99%）仪器设备二口烧瓶磁力搅拌器氮气气体供应系统四口冷凝器沉淀锥形瓶旋转蒸发仪制备步骤和条件在实验室通风橱中，戴好实验手套和护目镜。
准备两个二口烧瓶，分别称量所需苯乙烯和马来酸酐，按照一定的物质的摩尔比例混合加入到两个烧瓶中。
向每个烧瓶中加入适量的二氯甲烷作为溶剂，并在磁力搅拌器上搅拌混合，直至溶解均匀。
准备好氮气供应系统，将氮气通过冷凝器通入到溶液中，保持反应体系的惰性气氛。
在反应体系加入适量的起始剂，并用泵输送到沉淀锥形瓶中。
在沉淀锥形瓶中设置旋转蒸发仪，并通过加热旋转蒸发的方式去除溶剂，直至得到聚合物颗粒。
收取聚合物颗粒，用适量的溶剂洗涤，并用旋转蒸发仪去除残留的溶剂。
最后用真空干燥箱将聚合物固化，得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物。
该实验中的步骤和条件可根据具体需求和实验室条件进行调整。
实验一 苯乙烯-马来酸酐共聚合
实验一苯乙烯-马来酸酐共聚合一、实验目的通过聚苯乙烯-马来酸酐树脂的合成，了解共聚合的原理及其特点。
二、实验原理本实验制备的聚苯-丁树脂是采用苯乙烯与顺丁烯二酸酐（马来酸酐），在甲苯(或乙苯)溶剂中以过氧化二苯甲酰为引发剂进行溶液聚合，因为生成的苯-丁共聚物不溶于溶剂因而又称为沉淀聚合。
顺丁烯二酸酐自身很难聚合，但与苯乙烯很容易进行共聚，而且总是形成1∶1 的交替共聚物其反应如下：三、实验仪器与试剂四口瓶，回流冷凝管，电动搅拌器，恒温水浴，温度计，滴液漏斗马来酸酐，苯乙烯，过氧化二苯甲酰，二甲苯四、实验步骤1. 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的250mL 四口瓶中加入12g 马来酸酐和100 mL 二甲苯，加热至80 ℃使其全部溶解。
2. 将13 g 苯乙烯，0.25~0.35g 过氧化二苯甲酰和50 mL 二甲苯混合摇匀后自滴液漏斗加入反应瓶中，温度不超过90℃，约30~40 min 滴完。
3. 从出现白色沉淀聚合物时算起，在100~105 ℃下，反应2 h 左右，即可停止反应。
4. 将产物冷至室温，过滤(回收二甲苯)，用石油醚洗涤、干燥，即得白色粉末状聚苯乙烯-马来酸酐树脂。
五、思考题顺丁烯二酸酐自身很难聚合，但与苯乙烯共聚很容易，为什么?其共聚物结构如何?参考文献1.潘祖仁主编，高分子化学（第三版），北京：化学工业出版社，2003 年.实验二 醋酸乙烯酯的乳液聚合-白乳胶的制备一、实验目的1. 熟悉乳液聚合的特点，了解乳液聚合中各组分的作用。
2. 掌握制备聚醋酸乙烯胶乳的方法。
二、实验原理乳液聚合是指单体在乳化剂的作用下，分散在介质中加入水溶性引发剂，在机械搅拌或振荡情况下进行非均相聚合的反应过程。
乳液聚合体系主要包括单体、分散介质(水)、乳化剂、引发剂。
乳液聚合的机理不同于一般的自由基聚合，可以同时提高聚合速度和分子量。
而在本体、溶液和悬浮聚合中，使聚合速率提高的一些因素，往往使分子量降低。
一种改性磺化苯乙烯／马来酸酐共聚物的合成及阻垢杀菌性能研究
Ｎａ ｎ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ＆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， Ｎａ ｎ ｊ ｉ ｎ ｇ ２ １ ０ ０ ９ ４ ；３ Ｔ ｈ ｅ ２ ８ ｔ ｈ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｉ ｃ ｓ
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｎ Ｉ ｔ ｓ Ｓ ｃ ａ ｌ ｅ Ｉ ｎ ｈｉ ｂ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｂａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｃ ｉ ｄ ａ ｌ Ｐｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｙ
ＺＨ Ｕ Ｘｕ ｎ ，ＸＩ ＡＮＧ Ｄｏ ｎ ｇ ｓ ｈ ｅ ｎ ｇ ，Ｚ Ｈ ＯＵ Ｌ ｉ ｎ ｇ ， 。
菌率 可达 到 ６ Ｏ 。
关 键 词
马来酸酐 对苯 乙烯磺酸钠 Ｄ Ａ 阻垢剂 杀菌剂
文 献标 识 码 ： Ａ
中 图分 类 号 ： Ｔ ＱＯ ８
Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｍｏ ｄ ｉ ｆ ｉ ｅ ｄ Ｓ ｕ ｌ ｆ ｏ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ Ｓ ｔ ｙ ｒ ｅ ｎ ｅ ／ Ｍａ ｌ ｅ ｉ ｃ Ａｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ｉ ｄ ｅ Ｃ ｏ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ａ ｎ ｄ
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苯乙烯马来酸酐无规共聚物的合成及表征
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高分子材料科学与工程
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链中呈五元环的结构/红外光谱图说明本样品 为苯乙烯和马来酸酐的共聚物/
Q 实验部分 Q’Q 原料
苯 乙 烯D分 析 纯(天 津 市 华 东 试 剂 厂 生 产I 马 来 酸 酐 D分 析 纯 (中 国 医 药 公 司 北 京 采 购 供 应 站 提 供I过 氧 化 二 苯 甲 酰 AG./CD分 析 纯(天 津
化 学 试 剂 开 发 中 心 产 品 I环 己 酮 D分 析 纯 I甲 醇 D
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^ 结果与讨论 ^IH 核磁共振谱
c‘GI/为 精 制 !"#$% 树 脂 样 品 的 /+6" X$!谱图.谱图中化学位移 y;/z&Iz&和 y;
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树 脂 样 品 用 三 氯 甲 烷 溶 解 后 涂 于 1PY盐 片 上
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马来酸酐-苯乙烯共聚物熔融接枝聚烯烃弹性体的研究
马来酸酐/苯乙烯熔融接枝聚烯烃弹性体的研究陈晓浪1,2，陈博鑫1，于杰2，郭少云1,*，罗筑2（1.高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，四川成都 610065；2.贵州省材料技术创新基地，贵州贵阳 550014）DOW化学公司研发的乙烯-辛烯共聚物是一种新型聚烯烃弹性体(POE)，具有较窄相对分子质量分布、共聚单体分布均匀和结构可控。
POE有优异的耐紫外光性、流变性和良好的力学性能；而且与聚烯烃亲和性好、低温韧性好等优点，广泛地用于聚烯烃的改性。
但是POE的非极性限制了其进一步应用。
对POE进行官能团化,可提高其与极性聚合物的界面亲和性,极大地拓宽了POE的应用领域。
常用于POE的接枝单体有马来酸酐（MAH）、丙烯酸（AA）和硅烷等[1]，然而其接枝效率较低。
资料显示苯乙烯（St）的加入能显著提高MAH对聚合物合物基体的接枝率，同时可抑制其降解[2]。
本文采用熔融反应接枝的方法在双螺杆挤出机中制备了MAH-St接枝POE共聚物，并对其结构与性能进行了表征。
从图1的FTIR光谱表明，在引发剂作用下MAH被成功接枝到POE，同时St的加入在1024cm-1的吸收峰得到加强，在673cm-1出现新的吸收峰，暗示St提高了MAH对POE的接枝率。
图2为单体含量变化的接枝物的FTIR谱图，表明在引发剂固定情况下，接枝率依赖于单体的含量。
MFI测试结果（图3）表明：在DCP固定前提下，MFI随MAH-St含量的增加而降低，证明接枝物中发生了交联，降低了分子链的可流动性。
从TGA分析（图4）看出，接枝后POE的热稳定性得到了明显的改善，降解温度提高。
MAH-St含量的改变对其热稳定性的影响不大。
Fig. 1 FTIR spectra of: (A) POE; (B) POE-g-MAH obtained from PP/MAH/DCP (96/4/0.2);(C) POE-g-(MAH-St) obtained from the POE/MAH/St/DCP (96/2/2/0.2)18001600140012001000800600Wavenumbers (cm-1)Fig. 2 FTIR spectra of MHA-St grafted POE (0.2phr DCP, MAH/St=1/1) with variousamounts of MAH-St: (A) Neat-POE; (B) 2wt%; (C) 4wt%; (D) 6wt%; (E) 8wt%M e l t F l o w I n d e x (g /10m i n )Fig.3 Effect of MAH-St content on melt flow index (MAH/St=1/1, DCP 0.2phr)10020030040050020406080100W e i g h t (%)Temperature (oC)A B C D EFig. 4 TGA curves of MAH-St grafted POE (0.2phr DCP, MAH/St=1/1) with various amounts of MAH-St: (A) Neat-POE; (B) 2wt%; (C) 4wt%; (D) 6wt%; (E) 8wt%参考文献[1] Liu N C, Yao G P, Huang H. Influences of grafting formulations and processing conditions on properties of silane grafted moisture crosslinked polypropylenes. Polymer, 2000, 41: 4537[2] Li Y, Xie X M, Guo B H. Study on styrene-assisted melt free-radical grafting of maleic anhydride onto polypropylene. Polymer, 2001, 42: 3419致谢 国家863计划项目（2003AA32X230）资助和和国家重点基础研究发展规划项目（2005CB623800）资助A study on styrene-assisted melt grafting of maleic anhydride onto ethylene-octene copolymerChen Xiaolang 1,2, Chen Boxin 1, Jie Yu 2, Guo Shaoyun 1,*, Luo Zhu 2(1.The State Key Lab of Polymer Materials Engineering, Polymer Research Institute of Sichuan University, Chengdu 610065, China; 2.Materials Eng and Tech Innovation Center of Guizhou, Guiyang 550014, China)Abstract: Free-radical melt grafting of the multi-monomer system of maleic anhydride (MAH)/styrene (St) onto ethylene-octene copolymer (POE) was studied using a twin-screw extruder. The effects of St and MAH-St concentrations on the grafting reaction were investigated. The grafted POE was characterized by FTIR, melt flow index (MFI) and TGA. It was shown that the addition of St to the melt grafting system as comonomer significantly enhanced MAH grafting degree onto POE. When DCP concentration was fixed, MAH-St content had a great effect on grafting degree of POE. MFI data of grafted POE showed that the MFI value was affected by MAH-St concentration. Moreover, TGA curves showed that the thermal stability of the grafted POE was greatly improved. Keywords : Melt grafting; Ethylene-octene copolymer; thermal stability。
高分子化学实验 苯乙烯-马来酸酐交替共聚合
实验名称苯乙烯-马来酸酐交替共聚合2013级高分子2班林夏洁 1314171014覃秋桦 1314171027一、实验目的1.了解苯乙烯与马来酸酐自由基交替共聚的基本原理；2.了解单体浓度对聚合反应速度的影响，掌握苯乙烯与马来酸酐自由基交替共聚合的方法。
二、实验原理带强推电子取代基的乙烯基单体与带强吸电子取代基的乙烯基单体组成的单体对进行共聚合反应时容易得到交替共聚物。
如本实验的苯乙烯和马来酸酐就是发生交替共聚，其反应机理有两种理论：（1）过渡态极性理论因为极性效应，苯乙烯自由基更易于马来酸酐单体形成稳定的共振过渡态，因而优先与马来酸酐进行交叉链增长反应；反之马来酸酐自由基则优先与苯乙烯单体加成，得到交替共聚物。
（2）电子转移复合物均聚理论“电子转移复合物均聚理论”认为两种不同的极性的单体先形成电子转移复合物，该复合物再进行均聚反应得到交替共聚物，这种聚合方式不再是典型的自由基聚合。
其中，D为带给电子取代基单体，A为带吸电子取代基单体。
顺丁烯二酸酐由于结构对称，极化度低一般不能自聚。
但是它能与苯乙烯相好地共聚，这是因为顺丁烯二酸酐上有强吸电子基，使双键上电子云密度降低，因而具有正电性，而苯乙烯具有共扼体系的结构，当带正电性的单体进攻时，双键上显负电性，因而电性相反的两种烯类单体容易交替地进入聚合链生成交替共聚物。
苯乙烯(M1)和顺丁烯二酸酐(M2)共聚的竞聚率r1＝0.04，r2＝0.015，r1·r2＝0.006 若两种单体以1 比1(mol)投料，则得到的接近交替共聚的产物。
三、实验仪器及药品试剂：苯乙烯、顺丁烯二酸酐、甲苯、AIBN、乙醇仪器：搅拌器、三口瓶、球形冷凝管、温度计、布氏漏斗、抽滤瓶锥形瓶、烧杯、水浴锅、铁架台、滴液漏斗四、实验装置流程图五、注意事项1.沉淀聚合凝胶效应会使反应自动加速，故实验过程中要控制好温度；2.要将苯乙烯、AIBN和甲苯的混合物放入滴液漏斗中缓慢加入。
苯乙烯马来酸酐交替共聚物接枝聚氨酯的合成、结构与性能研究
湘潭大学硕士学位论文苯乙烯-马来酸酐交替共聚物接枝聚氨酯的合成、结构与性能研究姓名：向远清申请学位级别：硕士专业：高分子化学与物理指导教师：刘朋生20030401向远清：苯乙烯．马柬酸酐交替共聚物接枝聚氯酯的合成、结构－，ｒ｛：能研究摘要以苯乙烯和马来酸酐为原料合成苯乙烯一马来酸酐交替共聚物，分析了它的结构。
将４，４一二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚、聚酯二醇合成聚氨酯预聚物，然后将它接枝在交替共聚物上，形成接枝产物。
刊时研究了交替共聚物与聚氨酯预聚物的反应性共混，获得了苯乙烯一马来酸酐交替共聚物／聚氨酯的共混物。
采用红外光谱，差热分析，热失重，扫描电镜等方法对共混物的热性能，物理机械性能，微观结构等进行了系统的研究。
结果表明：ＳＭＡ与ＰＵ的接枝共聚物具有较好的热稳定性，热稳定性受聚氨酯中小同软段的影响。
ＳＭＡ／ＰＵ反应性共混物呈多相微区结构，两相问通过分子链的物理作用和化学接枝交联形成界面层，使ＪＥ混物具有较好的相容性。
相对于纯聚氨酯和交替共聚物，ＳＭＡ／ＰＵ共混物具有更好的热稳定性，并且共混物在保持了聚氨酯的高弹性的特点外，还获得了比聚氨酯更强的抗张强度。
当交替共聚物的含量在１０．１５％之间时，共混物具有较好的综合性能。
利用交替共聚物对聚氨酯进行反应性共混改性，可以用两种易于得到的聚合物获得具有优良性能的共混物，降低ｒ生产成本，也扩大了聚合物的应用范围，将具有一定的工业应用价值。
关键词：苯乙烯一马来酸酐交替共聚物，聚氨酯，接枝，反应性共混，ＳＭＡ／ＰＵ共混物ｍ远清：苯乙烯一马来酸酐交许共聚物接枝集氨酯的合成、结构！－３性能研宄ＡＢＳＴＲＡＣＴＴｈｅａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇｃｏｐｏｌｙｍｅｒｏｆｓｔｙｒｅｎｅａｎｄｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ（ＳＭＡ）ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｓｏｌｖｅｎｔｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｉｔｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＰＵ）ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂａｓｅｄｏｎｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｂａｎｅ４，４一ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＭＤＩ）ａｎｄｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｎｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｄｉｏｌｓｗｉｔｈｖａｒｉｏｕｓｃｈａｉｎｌｅｎｇｔｈ，ａｎｄｔｈｅｎｔｈｅＰＵｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｗａｓｇｒａｆｔｅｄｏｎｔｏｔｈｅＳＭＡ，ｔｈｅｇｒａｆｔ—ｐｏｌｙｍｅｒｗａｓｇａｉｎｅｄ．Ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ，ｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｖｅｂｌｅｎｄｉｎｇｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅＳＭＡａｎｄＰＵ，ａｎｄａｓｅｒｉｅｓｏｆＳＭＡ／ＰＵｂｌｅｎｄｓｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｇｒａｆｔ—ｐｏｌｙｍｅｒｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＩｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ０Ｒ），。
苯乙烯—马来酸酐无规共聚物合成研究
苯乙烯—马来酸酐无规共聚物合成研究
姜忠民;黎华明
【期刊名称】《弹性体》
【年(卷),期】1998(008)001
【摘要】以过氧化二异丙苯为引发剂，采用本体聚合法合成了苯乙烯－马来酸酐无规共聚物，用ＩＲ、ＮＭＲ、ＤＳＣ及乌氏粘度计对共聚物进行了表征，同时对反应条件作了初步探讨。
【总页数】4页(P6-9)
【作者】姜忠民;黎华明
【作者单位】湘潭大学化学化工学院;湘潭大学化学化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】O632.13
【相关文献】
1.苯乙烯-马来酸酐无规共聚物改性研究 [J], 陈婷;郑劼;刘欢
2.聚丙烯与苯乙烯马来酸酐无规共聚物共混性能及影响因素研究 [J], 唐丽;彭粉成
3.苯乙烯—马来酸酐无规共聚物中酸酐含量的测定 [J], 周文;潘恩黎
4.苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的研究进展 [J], 崔勇胤;汤琦;潘宏伟;宗成中
5.苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的研究进展 [J], 崔勇胤;汤琦;潘宏伟;宗成中
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苯乙烯—马来酸酐无规共聚物改性研究
以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂，通过沉淀聚合法制备了苯乙烯-马来酸酐共聚物，并测定共聚物中酸酐的含量。
以丙酮为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，在苯乙烯-马来酸酐共聚物中加入聚氧乙烯醚改性剂，回流条件下合成了以苯乙烯-马来酸酐为主链，聚氧乙烯醚链为侧链的改性聚合物，使用傅立叶红外光谱对其结构进行表征。
标签：沉淀聚合；苯乙烯-马来酸酐无规共聚物；接枝反应；改性
1 前言
采用沉淀聚合方法[1]合成的苯乙烯-马来酸酐无规共聚物，其中马来酸酐含量高且容易水解，水解之后性能发生很大的变化，再加上刚性强难以加工成型而不能用作工程塑料。
作为皮革复鞣剂时，由于酸酐基团容易水解而失去化学反应活性，且该共聚物玻璃化转变温度比较高，导致用其填充的皮革不够柔软[2]。
此外，由于苯乙烯-马来酸酐无规共聚物中马来酸酐含量高，很容易水解成羧基，会排斥带有负电荷的染料而导致败色现象。
苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）具有良好的耐热性、耐磨性、装饰性和尺寸稳定性等特点[3]，其分子链含有酸酐及苯环单元，具有很强的反应活性及衍生能力，在较温和的条件下易发生酯化、酰胺化、酰亚胺化，与碱发生酸碱中和反应，或使其带上电荷等，从而改变SMA 的亲水性、亲油性、柔性和热稳定性等性能。
通过这种分子设计和改造，合成出了许多新的功能化聚合物，拓宽了SMA的应用领域[4]。
王康成等[5]用自行合成的荧光小分子化合物，与商品化的苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）中的酸酐基团反应，制成聚苯乙烯-马来酰亚胺（SMI），实现了SMA化学改性，在获得荧光聚合物的同时，不仅保持了原SMA的可溶性、成膜性等优点，其热性能也得到了改善。
吉晓莉等[6]通过自由基聚合反应，合成了含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的改性剂，通过表面改性将上述改性剂接枝在粉体表面，研究了不同因素对改性SiC浆料流变特性的影响。
磺化苯乙烯-马来酸酐接枝共聚物具有特殊的分子结构，是良好的分散剂，袁奥兰介绍了合成磺化苯乙烯-马来酸酐接枝共聚物的3种方法，并综述了这些方法的优缺点以及目前的研究进展，同时也对这种分散剂的分散机理进行了简单的介绍[7]。
本文通过不同分子质量的聚氧乙烯醚与苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的接枝反应，制备得到一系列以苯乙烯-马来酸酐为主链，聚氧乙烯醚为梳型侧链的改性聚合物。
2 实验部分
2.1 实验原料
单体：苯乙烯（St），分析纯，减压蒸馏后置于冰箱中冷藏保存；马来酸酐，分析纯，直接使用；
其他药品：甲苯、丙酮，AR，国药试剂；聚氧乙烯醚500、烯丙基聚氧乙
烯醚1200，工业级，海安石化；偶氮二异丁腈、甲醇、对甲苯磺酸，AR，国药试剂；氢氧化钠，AR，西陇试剂；盐酸、酚酞，AR国药试剂；
2.2 主要实验仪器
RE-52AA型旋转蒸发器，上海亚荣生化仪器厂；Nicolet 6700型傅里叶红外光谱仪，美国赛默飞世尔公司。
2.3 苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的制备
按苯乙烯/马来酸酐物质的量比为1/1称取一定量苯乙烯和马来酸酐置于2口烧瓶中，加入质量分数4%的偶氮二异丁腈作为引发剂，然后加入适量甲苯作为溶剂。
将反应烧瓶置于带有电力搅拌器的恒温水浴中进行反应，通冷凝水，控制反应温度在75 ℃，反应2 h后终止聚合反应。
然后将聚合物进行抽滤，沉淀物用甲苯洗3遍，在150 ℃左右的真空烘箱中烘干至恒量，称量产品，保存于干燥器中，待测。
2.4 苯乙烯-马来酸酐无规共聚物中酸酐含量的测定
称取0.1 g苯乙烯-马来酸酐共聚物于锥形瓶中，用少量丙酮溶液将其溶解并滴加1～2滴酚酞试剂，运用酸碱滴定法进行滴定。
先用NaOH（aq）进行滴定至变为红色，0.5 h内不褪色。
再向溶液中滴加HCl溶液至溶液变为无色，0.5 h 内不变色，3次平行试验，记录数据，并计算酸酐的含量。
2.5 改性苯乙烯-马来酸酐聚合物的制备
称取一定量的共聚物和一定量的MPEG500或APEG1200，置于单口烧瓶中，再加入质量分数3%的对甲苯磺酸，然后加入适量的丙酮使聚合物溶解。
于恒温水浴中搅拌反应，通冷凝水，反应温度65 ℃，反应10 h后停止反应。
待产物冷却至室温，将其倒入装有过量甲醇的烧瓶中并不断搅拌，使其反应完全，过滤，用甲醇洗涤3遍。
将滤渣转移到小烧杯中，在45 ℃的真空烘箱中烘干至恒量，所得产物保存于干燥器中，待测。
2.6 聚合物的表征
使用傅立叶红外光谱仪对聚合物及改性聚合物的结构进行表征（KBr压片）。
3 结果与讨论
3.1 苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的合成
采用沉淀聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐无规共聚物，产物在甲苯中不溶，因而成白色的糊状沉淀析出，经抽滤得到白色块状固体，将其转移至表面皿中并置于150 ℃烘箱中烘至恒量后得到苯乙烯-马来酸酐无规共聚物白色粉末，产率
约为87.03 %。
3.2 苯乙烯-马来酸酐无规共聚物酸酐含量的测定
采用反滴定法来测定共聚物中酸酐的含量。
其原理如下：加入过量的氢氧化钠溶液与共聚物反应，使共聚物上的酸酐全部转化为羧酸盐，再以盐酸滴定过量的氢氧化钠，根据实际消耗氢氧化钠的量来计算酸酐的含量，按照式（1）计算：
nMA=（CNaOHVNaOH-CHClVHCl）/2 （1）
其中，nMA为共聚物中马来酸酐的含量，VNaOH为加入NaOH的体积，CNaOH为NaOH的浓度，VHCl为滴加HCl的体积，CHCl为HCl的浓度。
由滴定结果计算出共聚物中酸酐的含量为48.41%。
3.3 聚合物结构的表征
由图1可以看出，改性前，在1 857.32 cm-1、1 770.9 cm-1处的谱带是酸酐中羰基的特征吸收峰，在1 224.42 cm-1处的特征吸收峰说明马来酸酐在聚合物分子链中是五元环结构。
从改性后的红外光谱图中可以看出，2 500～3 300 cm-1之间，在3 000 cm-1处有强的宽峰，是隶属于羧酸的O-H伸缩振动峰，在1 710 cm-1附近处的谱带和1 400 cm-1、920 cm-1处的谱带分别为羧酸中C=O键的伸缩振动吸收峰和O—H键的弯曲振动吸收峰。
在1 735 cm-1附近区域有酯基中C=O键伸缩振动吸收峰，而且在1 300～1 050 cm-1区域有2个C—O伸缩振动吸收峰。
改性后的谱图中含有羧基和酯基说明在接枝反应过程中五元环结构的酸酐被打开与醚发生了酯化反应。
4 结论
1）采用沉淀聚合的方法，按照苯乙烯/马来酸酐物质的量比为1∶1，在以偶氮二异丁腈为引发剂的条件下回流反应2 h制备无规共聚物，并用反滴定法测定共聚物中酸酐的含量为48.41%。
2）在以丙酮为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂的条件下，合成了以苯乙烯-马来酸酐共聚物为主链，MPEG500和APEG1200为侧链的改性聚合物。
3）使用傅立叶红外光谱仪对聚合物及改性聚合物的结构进行表征，表明成功对苯乙烯-马来酸酐共聚物进行了改性。
参考文献
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[3]Zhou Y，Yu D，Xin P，et al.Inflence of styrene-maleic anhydride copolymers on the stability of quinacridone red suspensions[J].J Dispers Sci Technol，2003，24（5）：731-737.
[4]Rong Y，Chen H，Wei D，et al.Microcapsules with compact membrane structure from gelatin and styrene-maleic anjdride copolymer by complex coacervation[J]. Colloids Surf A，2004，242（1-3）：17-20.
[5]王康成，黄卫，夏平，等.苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）化学改性制备荧光聚合物及其荧光性能研究[J].感光科学与光化学，2002，23（5）：1-3.
[6]吉晓莉，郑彩华，魏磊，等.苯乙烯-马来酸酐共聚物表面改性SiC浆料的流变性研究[J]. 陶瓷学报，2008，15（3）：8-11.
[7]袁奥兰，段冲，赵帆.磺化苯乙烯-马来酸酐接枝共聚物超分散剂的研究进展[J].化学推进剂与高分子材料，2010，11（25）：10-13.。