催化湿式氧化设计案例
湿式催化氧化法(2018.12.4)
实验装置采用固定床连续鼓 泡式反应器(简称固定床反 应器)。固定床反应器设计 压力为15 MPa,温度< 400℃ , 内径15mm、长度600 mm。
[3]曾经,彭青林.催化湿式氧化技术处理高浓度有机废水催化剂研究[J].环境污染与防 治,2009,31(08):37-40+45.
应用实例2
生物法
通过生物吸附、以空气吹脱 BOD/COD> 0.3 ，可生物 COD去除率60%左右，苯胺，硝基 占地面积大,投资高,受 及微生物新细胞物质合 降解的有机物废水、污泥 苯能基本达标，运行费用低，易管 废水成分和浓度限制,停 成消耗而降解 理 留时间长,脱色差,不适 合盐浓度高的废水 加入混凝剂,减少电荷及双电 废水中以悬浮状或胶体形 COD去除率70%左右,处理费用较低 污泥量大，适用范围窄 层的有效距离,降低电位,通过 式存在的污染物,胶体颗 ,苯胺类,酚类可达标 ,难达标 吸附架桥形成大絮团 粒为0.1～ 1 nm 废水中还原性有机物 少量高浓度废水、污泥 可使一些有机物氧化分解,氧化停留 氧化剂用量大，只对某 时间少 些难降解有机物有效 蒸发液吸收后，污染物基本达标， 能耗高，投资大 能回收盐
(2)链的发展或传递: 自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加 的过程。
RH + •OH → R • + H 2O R • +O 2 → ROO • ROO • + RH → ROOH + R •
(3)链的中止： 若自由基之间相互膨胀生成稳定的分子，则链的增长过程 将中断。
R • + R• → R－R ROO • + R• → ROOR ROO • + ROO • + H 2O → ROOH + ROH + O 2
ldo低温湿式催化氧化
ldo低温湿式催化氧化摘要：1.引言2.ldo低温湿式催化氧化的概念3.ldo低温湿式催化氧化的工作原理4.ldo低温湿式催化氧化的优点5.ldo低温湿式催化氧化的应用领域6.结论正文：1.引言ldo低温湿式催化氧化作为一种新兴的环境治理技术，近年来在我国得到了广泛的关注。
本文将对ldo低温湿式催化氧化技术进行详细介绍，包括其工作原理、优点及应用领域。
2.ldo低温湿式催化氧化的概念ldo低温湿式催化氧化，全称为低温湿式催化氧化技术（Low-Temperature Wet Oxidation），是一种在低温（通常为100-200摄氏度）条件下，利用湿式催化剂对有机污染物进行氧化分解的环境治理技术。
3.ldo低温湿式催化氧化的工作原理ldo低温湿式催化氧化技术通过催化剂的作用，使有机污染物在低温下与氧气发生氧化反应，生成无害的二氧化碳和水。
催化剂在反应过程中起到降低活化能的作用，从而降低反应的温度。
4.ldo低温湿式催化氧化的优点（1）低温操作：与传统的湿式氧化技术相比，ldo低温湿式催化氧化技术可以在较低的温度下进行，减少了对能源的消耗。
（2）安全性高：由于反应温度低，降低了爆炸和火灾的风险。
（3）处理效果好：ldo低温湿式催化氧化技术对有机污染物的处理效果较好，且不易产生二次污染。
（4）适用范围广：该技术可广泛应用于各类有机污染物的处理，如石油化工、农药、医药等行业。
5.ldo低温湿式催化氧化的应用领域ldo低温湿式催化氧化技术在我国已成功应用于多个领域，如工业废水处理、废气净化、土壤修复等。
随着技术的不断发展和完善，ldo低温湿式催化氧化技术在环境保护领域的应用将越来越广泛。
6.结论ldo低温湿式催化氧化技术具有低温操作、安全性高、处理效果好、适用范围广等优点，是一种具有良好应用前景的环境治理技术。
湿式催化氧化法处理高浓度工业有机废水
湿式催化氧化法处理高浓度工业有机废水主要原理：湿式催化氧化法是八十年代中期国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的先进环保技术，该技术的主要原理是在一定压力（2-8Mpa）和温度（200-280℃）下，将废水通过装有高效氧化性能催化剂的反应器，可将其中的有机物及含N、S等的毒物催化氧化成CO2、H2O及N2、SO42- 等无害物排放。
具有净化效率高，无二次污染，流程简单，占地面积小等优点。
我们研制的贵金属-稀土催化剂对CODcr及NH3—N的去除率可达到99.5%和99.9%，且贵金属含量比国外低50%，空速增加一倍，具有良好的工业应用前景。
运用该专利技术，我们已与吉化公司合作治理吉化染料厂含COD5万mg/l的高浓度H酸母液废水，对COD的去除率达到95 %，对色度的去除率达到98%。
与岳阳石化合作处理COD32万 mg/l的废水，去除率达到90%以上。
目前正在吉林、岳阳和大连等地实施或部署中试及工业化示范工程。
应用领域本技术适用于治理焦化、染料、农药、印染、石化、皮革等工业中含高化学含氧量（COD>5000Mg/L)或含生化法不能降解的化合物（如氨氮、多环芳烃、致癌物Bap等）的各种工业有机废水。
对某些排放量不大的高浓度有机废水可用本技术治理一步达到排放标准，对某些排放量较大的有机废水可以在低温、低压、大空速下进料，先对废水进行予处理，然后结合生化法处理。
市场需求染料、农药、及石化工业中某些高浓度或难降解的有机废水，生化法无能为力，可用本技术治理，其它焦化、皮革、印染有机废水亦可采用本技术作为予处理技术。
经济估算：根据所处理废水的水量、COD值及废水中所含有机物和无机物的种类及含量等因素，在实验室小试实验结果的基础上，才能确定具体的投资估算。
该技术的运行费用约为：治理1公斤COD需0.8—1元。
对某些废水的处理结果（列举）：。
催化湿式氧化设计案例
催化湿式氧化之五兆芳芳创作英国Pell Frishchmann 公司Pell Frishchmann 公司是享誉英国修建行业的工程办事公司，公司业务涉及包含修建业、运输业、水处理、电力和通讯业各个领域.近80年来，公司介入了世界上许多具有划时代意义的工程扶植.Pell Frishchmann 公司的环保业务主要包含污染土地的研究与修复、情况评价、污水处理、地质工艺工程等等，公司下属的生产工艺部分为各类难降解产业废水的处理提供技巧计划的选择、中试和设计等业务，生产专门用于处理炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度产业废水的BGAO湿式氧化设备等.通过科研人员15年的努力，前英国天然气公司研发了专门处理高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技巧（BGAO）.这项技巧也常被用在化工和军事上.和之前的湿式氧化技巧比较，BGAO技巧具有效率高、价钱低、副反响少和设备占地面积小的特点.Pell Frischmann公司在2000年取得该技巧的知识产权.现这项技巧已被BP Exploration & production, Exxon Mobil, MOL, 英国国防部（皇家水兵）、Statoil等多家公司采取.从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司一直致力于催化湿式氧化技巧及其催化剂的开发、设备的更新和制造上.现BGAO设备的处理规模已达到：100 L/h ~ 30 m3/h，设备能长期连续运行.1．案例：(1)室内的连续运行设备，最大的设备处理能力为30 m3/h.这项任务由英国天然气公司在1985 ~ 1995年之间进行.英国天然气公司还曾和一家公司一起协作研制了一套处理能力为60 m3/h的设备.(2)在2003~2004年间公司曾在欧盟的一家炼油厂装置了一套带有催化流化床的处理废碱渣油的设备，设备于2005年装置完成，设备的处理效率达到设计值.该炼油厂废碱渣油的组份变更多端，含有大量的NaOH或链烷醇胺，硫化物含量的变更也很大，该厂之前曾用自己的湿式氧化设备处理废碱渣油，但效果欠好，最后只能用BGAO设备取而代之.湿式氧化处理后的尾水必须在该厂的污水处理车间用生化法处理，这样，COD就必须从原来的300000 mg/L降到3000 mg/L，硫化物从20000 mg/降到2 mg/L.(3)曾和英国国防部(皇家水兵)签订多份合同，在两年内制作了多套小型BGAO湿式氧化设备装置在潜水艇和水面舰艇上.(4)工程名：Earth MOL.为匈牙利一炼油厂装置了一套BGAO湿式氧化设备，帮忙他们处理了含有毒有害物质的高浓度废水.公司现正为匈牙利国度石油公司制造BGAO湿式氧化设备(5)工程名：British Gas plc，英格兰北部，处理炼油高浓度含酚和多环芬芳烃废水.(6)公司还和BP Exploration & Production一起研制了专门处理炼油废水的连续运行的示范设备.BGAO技巧能有效地把废碱渣油从300000以上降到100 mg/L以下.如果需要的话，可以把处理效率下降，比方说，可以把废碱渣油处理到可以用生化法进一步处理，这样能使设备的运行成本下降.BGAO和常规的湿式氧化工艺的原理基底细同，但工艺条件和缓.常规的湿式氧化设备可以改装为BGAO设备，通过改装，处理能力和处理效率都将大大提高，而运行成本大大下降.2. 设计参数BGAO工艺和设备是按照相似组份的废碱渣油的运行参数设计的，或按照中试实验结果获得参数.设计参数可以通过处理要求和出水参数优化.废碱渣油的有机物和碱的含量、它的pH 缓冲能力、HS-/S2-和HCO3-/CO32-的平衡以及H2S气体的分压对工艺和设备的优化尤其重要.主要工艺参数有：温度、压力、停留时间、气流速度和催化剂用量.典型废碱渣油的工艺条件如下：反响釜温度： 200 ~ 2700C；压力 35~80大气压停留时间： 10~60 分钟气流速度0.05 – 2.5 m3 (处理能力1 m3/h)4 –12 m3 (处理能力10 m3/h)对于特种废碱渣油，需要定量加酸（H2SO4或HNO3）或碱（NaOH）.工艺控制BGAO设备系全自动的，无需专人照看和办理.它主要由反响釜、开机设施、控制关机设施和紧急关机设施组成.自动进料和废碱渣油监控设施能对处理后尾水组份的变更进行自动调节，也能对尾气组分的变更进行自动调节.设备的大小处理设备根本和一个车道差未几大，它在运送到用户之前全部装配好，并通过厂内查验.设备的大小可依照用户的要求变更，比方说，如果需要装置在室内，高度可以减小.一般设备都装置在室外的硬质地面上运行.3. BGAO和常规湿式氧化比较的优点BGAO的主要优点如下：(1)BGAO的操纵温度和压力都比较低，所以设备成本和运行成本都比较低.(2)BGAO的处理效率高.COD去除率在尺度运行条件下达到99%（COD包含无机和有机硫化物）.处理后尾水可以回用，浇灌等.(3)设备的处理效率可以按照用户需要下降，从而使运行成本下降.(4)BGAO工艺首先氧化废碱渣油中的硫化物、高份子有机物、芬芳烃和带双键的有机物，破坏对生物有毒有害物质，大大提高处理后尾水的BOD5/COD比例，改良尾水的可生化性能.(5)停留时间比较短，所以设备的体积大大减小.(6)氮有机物和氨被转化为N2去除（在常规湿式氧化进程中它们被转化为硝酸盐）.(7)反响条件和缓，所以反响釜可以用比较廉价的资料制造，设备成本较低.4. BGAO工艺性能典型的运行参数见图1~3.BGAO设备在可以一定处理规模内按照用户的特殊要求设计.排放的尾气组份如下：氮气（包含空气中余留下来的氮气） 79% Mol氧气 0~3 Mol二氧化碳 18-21 Mol水蒸汽饱和（25~400C）易挥发性物质 < 35 mg/m3总硫 ppm压力 0~2 大气压温度 20~30 0C图1：处理废碱渣油的BGAO运行参数：COD的去除图2：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份图3：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份图4：设备图纸图5：BGAO示范设备图6：BGAO废碱液处理设备图7：BGAO废碱液处理设备表1 湿式氧化工艺的性能比较。
湿式空气氧化法课件
在化工废水处理中的应用案例
总结词
高效、安全、经济
详细描述
湿式空气氧化法在化工废水处理中具有高效、安全、经济的优势，能够适应不同的化工废水处理需求，同时保障了废 水处理的安全性和经济性。
案例
某化工企业采用湿式空气氧化法处理化工废水，处理后出水水质稳定，有机物去除率高达98%以上，氨 氮和重金属含量也达到排放标准，同时减少了化工生产对环境的影响。
特点
湿式空气氧化法具有反应条件温和、 操作压力适中、适用范围广、选择性 高等优点，但也存在反应过程复杂、 反应速率较慢等缺点。
湿式空气氧化法的应用场景
01
02
03
有机废液处理
湿式空气氧化法可用于处 理含有有机污染物的废液 ，如石油化工、制药、造 纸等行业的废水。
无机废液处理
湿式空气氧化法也可用于 处理含有无机污染物的废 液，如含有重金属离子的 废水。
在垃圾渗滤液处理中的应用案例
总结词
高效、适应性强、环保
详细描述
湿式空气氧化法在垃圾渗滤液处理中表现出高效的处理效果，能够适应不同的污染物组成 和处理规模，同时具有环保优势，减少了对环境的二次污染。
案例
某垃圾填埋场采用湿式空气氧化法处理垃圾渗滤液，处理后出水水质稳定，有机物去除率 高达95%以上，氨氮和重金属含量也达到排放标准，同时减少了垃圾填埋场对周边环境的 影响。
该方法能够在短时间内完成对高浓度、高 粘度废液的处理，显著提高了处理效率。
反应条件温和
能量利用率高
湿式空气氧化法所使用的反应条件相对温 和，通常在常压和中等温度下进行，这降 低了操作的难度和成本。
该方法能够将有机物完全氧化为水和二氧 化碳，实现了能量的高效利用。
缺点分析
LOPROX flyer_低压湿式氧化
显著改善废水的可生化性（BOD/COD 从 0.1 增大到 0.5 左右）；
• 破坏难降解有机物（如 API、农药、PAH、酚等物质）的分子结构，降低废水毒
性，以利于后续的生化处理工艺；
• 可对污水厂剩余污泥进行生物降解和浓缩；
有机物干重减少 85%；
改善污泥脱水性能；
可代替焚烧，节省投资；
• 大多数过程无需外界提供热量，甚至可回收多余热量，以创造经济效益；
易 降 解
可
生
难
降
化
解
性
温度 典型 LOPROX@工艺反应过程
LLOOPPRROOXX®®®的的适适用用范范围围
LOPROX®主要用于高浓度难降解的工业废水的预处理，适用的领域有： • 造纸业：黑水的预处理； • 农药厂：含有毒物质的废水处理； • 印染业：水中色度的破坏； • 炼煤业：煤的脱硫； • 制药业：含抗生物生长物质的废水处理； • 化工业：高盐废水的处理； • 污水处理厂：污泥处理； • 活性炭的再生。
理。
具有经验丰富的拜耳工程师可以确保高效、 专业的项目管理，从基础设计、详细设计、 采购、安装、试车、直到交钥匙工程，我们 都能满足客户最严格的要求。我们还为客户 提供人员培训并协助解决今后可能产生的任 何问题。
部部分分案案例例
LOPROX®装置，LaFelguera, 西班牙
我们在不同行业累积了丰富的 LOPROX®设计和操作经验，具体案例有：
拜拜耳耳的的服服务务
依托拜耳开发的专利 LOPRPX@技术和 20 多年的运行经验，我们可为客户提供有针对 性的、全新而且高效的解决方案用以处理各种废水和污泥。
首先，拜耳工程师和专家将分析和评估客户的各股废水，判断应用 LOPRPX@技术的可 行性。
湿式催化氧化脱硫法
5
湿式催化氧化脱硫法工艺流程
氧化吸收
浮选再生 循环回收
6
湿式催化氧化脱硫法工艺流程
故此整个脱硫工艺包括氧化吸收、浮选再生、循环回收三大环节，他们之间相互依存，相互影响。 第一步氧化吸收。气液逆流接触，通过传质（填料）H2S从气相界面向液相界面转移，进入液相主体。酸碱中和反应 生成相应的盐（ NaHS）转化为富液，同时盐在催化剂作用下转化成单质硫。 第二步浮选再生。富液中的催化剂在再生塔内在空气作用下由还原态转化成氧化态，使其再次具备氧化硫氢根的能 力循环使用，同时使脱硫液中的单质硫聚合成硫泡沫并浮选出来。 第三步循环回收。此过程指催化剂循环使用和压滤机后残液处理及硫磺加工回收。
8.5～9.5
7
催化剂
ppm10～2010Fra bibliotek408
碳酸氢钠
g/L
20～37
20～37
9
硫酸钠
g/L
＜150
＜150
10
硫代硫酸钠
g/L
＜150
＜150
11
脱硫液温度
℃
38～42
35～42
8
湿式氧化脱硫法指标控制
（1）、总碱度：溶液吸收H2S为酸碱中和反应，因此，溶液的总碱度是影响吸收过程的主要 因素，气体净化度，溶液的硫容量，气相总传质系数，随总碱度的增加而增大。吸收硫化氢 主要靠溶液中的碱性吸收剂（氨水或碳酸钠），总碱度越高，越有利于H2S的吸收，在碱法脱 硫工艺中还需保持溶液中的NaHCO3和Na2CO3的浓度比（一般控制≤5）形成缓冲液更具稳定性。
目前应用较多的有：栲胶法、PDS法、DDS法、888法、络合铁法等
湿式催化氧化脱硫法
体系中S-的氧化为单质硫或多硫化合物。
888（O）X+X S-+XH2O=888+SX↓+2X(OH)-+888(O) NaHS+NaHCO3+S(X-1)=Na2SX+CO2↑+H2O
3. 催化剂再生的化学反应：当888的氧化能力降低时，在再生槽内依靠空气再生。 2 888+O2=2 888(O)
湿法脱硫
化学吸收法脱硫：以稀碱液为脱硫剂，与硫化氢反应形成化合物，从而脱除煤气中
的硫化氢。当吸收富液温度升高，压力降低时，前面形成的化合物分解，释放出硫化 氢，溶液得到了再生。
催化氧化法脱硫
热煤气脱硫
3
湿式催化氧化脱硫法定义
定义：以碱性溶液吸收酸性气体硫化氢，同时选择适当的氧化催化剂，将溶液中被吸收的硫化 氢氧化成单体硫，因而使脱硫溶液得到再生，并获得副产品硫磺。还原态的催化剂可用空气氧 化成氧化态再循环使用。这种方法被称为湿式催化氧化法脱硫。
干法脱硫 大多属于 间歇再生， 氧化铁法 必须在塔 外，活性 炭法需要 过热蒸汽， 再生较困 难
物理吸收法脱硫：高压气化煤气低温甲醇脱硫法就属于这一种它是以有机溶剂－甲醇
为吸收液，它在高压低温状态下对煤气中的硫化氢有良好的吸收能力，达到煤气脱硫的 效果。当吸收液降压升温时，被吸收的硫化氢放出，溶液再生，继续参加脱硫循环。
湿式催化氧化脱硫法
1
目录
一、湿式催化氧化脱硫法定义 二、湿式催化氧化脱硫法工艺流程 二、湿式催化氧化脱硫法原理 三、湿式催化氧化脱硫法指标控制
2
煤气脱硫
干法脱硫 冷煤气脱硫
湿式催化氧化法(2018
H2O2 + M → 2OH •
(M 为催化剂)
(2)链的发展或传递: 自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加
的过程。
RH + •OH → R • +H 2O R • +O2 → ROO • ROO • +RH → ROOH + R •
(3)链的中止： 若自由基之间相互膨胀生成稳定的分子，则链的增长过程
➢ 废水COD达16542 mg/ L,pH 为4.6左右。
➢ 实验装置采用固定床连续鼓 泡式反应器(简称固定床反 应器)。固定床反应器设计 压力为15 MPa,温度< 400℃ , 内径15mm、长度600 mm。
[3]曾经,彭青林.催化湿式氧化技术处理高浓度有机废水催化剂研究[J].环境污染与防 治,2009,31(08):37-40+45.
➢ 催化剂的稳定性和可持续性。连续操作应进一步调查，如何有效地防 止活性组分的损失，提高催化剂的稳定性和可重复性，还有待进一步 研究。
➢ 开发的许多CWAO技术仍处于试验阶段，且大多数是使用模拟废水进 行的，只有少数真正含有工业废水，有必要在大规模水处理中使用而 不只是在实验室中证明它们的应用。
参考文献
[1]丁凯扬,周瑜.催化湿式氧化技术研究进展[J].广东化工,2013,40(12):107-109. [2]Zhang Zhang, Yanshan Gao, Qiang Wang,Fabrication, activity and mechanism studies of transition metal molybdate/molybdenum trioxide hybrids as novel CWAO catalysts,Separation and Purification Technology,Volume 191,2018,354–363. [3]曾经,彭青林.催化湿式氧化技术处理高浓度有机废水催化剂研究[J].环境污染与防 治,2009,31(08):37-40+45. [4]钱仁渊,钱俊峰,云志.催化湿式氧化高浓度SDBS废水的研究[J].水资源保护,2007(06):48-51. [5]魏日出,陈洪林,张小明.湿式催化氧化法处理含高浓度甲醛的草甘膦废水[J].分子催 化,2013,27(04):323-332. [6]邹琳琳,黄冲,潘一,杨双春.催化氧化法处理焦化废水研究[J].当代化工,2013,42(03):319-322. [7]蒋克彬主编,污水处理工艺与应用[M],中国石化出版社,2014.03. [8]Zhaokun Xiong, Heng Zhang, Wenchao Zhang, Bo Lai, Gang Yao,Removal of nitrophenols and their derivatives by chemical redox: A review,Chemical Engineering Journal,Volume 359,2019,Pages 13-31.
科技成果——催化湿式氧化(CWAO)高浓有机废水处理技术
科技成果——催化湿式氧化（CWAO）高浓有机废水处理技术所属行业工业废水治理技术开发单位中国科学院大连化学物理研究所适用范围化工、冶金等行业高浓有机废水处理行业现状辽宁省石油化工、精细化工企业多，污水排放量大，处理技术不过关，出水水质不合格。
化工废水成分复杂，反应原料常为溶剂类物质或环状结构的化合物，增加了废水的处理难度；废水中含有大量有机污染物，COD Cr高、含盐量高，主要是由于原料反应不完全和原料或生产中使用大量溶剂造成的。
化工行业高浓有机废水平均COD Cr排放量为20kg/t。
精细化工废水中有许多有机污染物对微生物是有毒有害的，如卤素化合物、硝基化合物、具有杀菌作用的分散剂或表面活性剂等；生物难降解物质多，B/C比低，可生化性差。
成果简介1、技术原理CWAO反应机理为：在高温（200-280℃）和高压（2-7.5MPa）条件下，空气中的氧气在催化剂表面生成强氧化性的·OH自由基，·OH 将有机污染物及含N、S等的毒物直接氧化为CO2、H2O及N2、SO2-等4无害物排放；在此过程中没有NOx、SO2和HCl等有害气体产生，通常不需要尾气净化系统。
因而在现有的有机废水处理工艺中，CWAO 对大气造成的污染最低。
该技术具有应用范围广、净化效率高、占地面积小、能耗低、二次污染少等优点，具有广阔的应用前景。
2、关键技术及减污技术细节该CWAO废水处理装置主要由储送单元、换热单元、反应单元、尾气吸收单元组成。
（1）储送单元储送单元主要功能为废水与空气的储存及输送、反应后液体和气体的分离及输送。
储送单元将来自工业化装置的高浓度废水收集储存并调整。
废水由工业化装置预处理，经检测达到入口条件后，通过废水来源管线进入废液储罐中储存，储罐出水经过滤后经废水计量泵增压至反应压力。
空气经空压机增压后与废水通过管道混合器混合后送入换热单元。
储送单元同时将反应后的气液混合物进行气液分离后，气体送往尾气吸收单元，液体经地沟去集水井。
催化湿式氧化法治理Hfinal
催化湿式氧化法治理H-酸母液废水的研究杜鸿章1王贤高2杨民3杜书4吴鸣5中国科学院大连化学物理研究所辽宁省大连市中山路457号摘要H-酸母液是染料工业急需治理的高浓度有机废水,COD含量高,酸性强,一般的生化法尚不能有效治理.我们研制了具有高氧化活性的含贵金属-稀土金属双活性组份催化剂,对H-酸母液工业废水进行了催化湿式氧化(CWO)治理研究.CWO试验是在固定床鼓泡式反应器连续反应装臵上进行.试验考察了反应温度、反应压力、进水空速、废水PH值和气水比对催化湿式氧化法处理H-酸废水效果的影响.考虑反应工艺条件的影响和工厂实际情况以及对处理费用的要求,选定在248℃,4.0MPa,空速=2.0小时-1,空气/水46391mg/l,色度5600倍的=220:1(体)，废水PH=6.0的条件下,处理含CODc rH-酸母液废水,COD和色度的去除率分别达到95.4%和98.2%.处理后的废水c r可生化性有所提高,BOD/COD>0.3，可进一步用生化法降解排放。
催化剂运转稳定性良好.根据小试结果初步估算治理H-酸废水费用为每治理1公斤COD 约0.6-0.7元.催化湿式氧化法处理H-酸母液废水有很好的应用前景.关键词：催化湿式氧化、H酸废水治理、贵金属催化剂壹、前言H酸(1-氨基-8－萘酚-3,6-二磺酸)是重要的染料中间体,在生产过程中排出的H酸母液,含有大量萘的各种取代衍生物,具有强烈的生物毒性,COD含量高达4×105-6×105,色度深(～1万倍),酸性强(PH=1-2),是一种典型的高浓度难降解的工业有机废水,常规的生化治理方法无能为力.清华大学祝万鹏[1] 与王永仪[2]曾经分别用光催化氧化法和湿式空气氧化法(WAO)对H酸盐配制的溶液进行了初步的处理研究,结果表明前者只适用于低COD浓度(～50mg/l) ,不能用于处理H酸工业废水;后者COD去除率仅50%,效果亦不理想.催化湿式氧化（CWO）是国际上八十年代在WAO基础上发展起来的一种处理高浓度有机废水的先进技术,具有净化效率高,无二次污染,占地面积小等特点,引起各国环保科技工作者关注[3,4,5].我们研制的高氧化活性的含贵金属-稀土金属双活性组份催化剂在焦化废水治理中已取得良好的效果[6],本文用催化湿式氧化技术直接处理染料厂H酸母液工业废水,考察各种反应工艺条件对治理效果的影响,为CWO技术处理H酸母液废水工业应用提供依据.贰、试验方法1.试验污水H-酸母液由吉林某染料厂提供。
0114.多相催化湿式氧化法处理高浓度难降解有机废水
多相催化湿式氧化法处理高浓度难降解有机废水乙氧基喹啉的生产过程中，产生冲洗废水，废水量一般不大，但具有高化学需氧量、色度和毒性。
对冲洗废水采用常规的处理方法(厌氧生物处理，纳滤等)，效果均不佳。
我们采用催化湿式氧化法处理冲洗废水，在一定温度和压力下对COD，TOC，TN和色度等有比较高的去除率，催化剂显示出了比较好的催化活性。
1实验部分1.1废水来源及性质实验所用废水为某精细化工厂生产饲料添加剂的车间冲洗废水，其水质见表1。
在高压反应釜内，实验温度下，如此高的COD会导致反应系统不存在液相。
为保证反应在液相中进行，而且能够供应充足的氧气，将废水稀释10倍后，备用。
1.2实验装置实验在GSH-1型高压釜内进行，反应器由钛钢加工而成，抗酸、碱介质的腐蚀。
高压釜设备有效容积为1L，设计温度为350度、压力为20MPa。
装备有环形永磁偶合搅拌器及GSH-1型高压釜精密控制台，反应器内部装有冷却盘管。
实验装置如图1所示。
1.3催化剂的制备催化剂载体采用改性后的普通陶粒。
直径3mrn 的普通陶粒经盐酸清洗后，于120度干燥12h，采用液相沉积法在其表面负载一定量的TiO2，于650度马弗炉中焙烧3h，备用。
先用Mn(NO)溶液浸渍改性后的催化剂载体20h，于650度焙烧3h，再用RuC13，溶液浸渍20h，于350℃焙烧3h，即得负载型颗粒催化剂。
1.4分析方法COD 采用GB11914-89重铬酸盐法测定；TOC 采用日本岛津TOC 分析仪测定；TN 采用GB11894-89碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定；色度采用GB11903-89稀释倍数法测定。
1.5实验方法每次取废水500mL，加热到设定温度，通人高压氧气，记为反应零点，反应时间为3h。
在有催化剂的条件下，研究不同温度、压力下各种污染物的去除率、催化剂的耐酸性能、进水pH 对污染物去除率和出水pH 的影响。
2结论a)采用自制贵金属催化剂催化湿式氧化饲料抗氧化剂合成废水，取得了比较好的处理效果。
水处理新技术-湿式氧化
某工业园区废水处理项目
实施背景
某工业园区由于生产过程中产生 大量高浓度有机废水，传统处理 方法难以满足排放标准，需引入
新型水处理技术。
处理流程
采用湿式氧化技术对园区内各企业 排放的废水进行预处理，去除大部 分有机物和重金属离子，降低后续 处理的难度。
处理效果
经过湿式氧化处理后，废水中的有 机物含量大幅度降低，重金属离子 基本得到去除，满足园区废水排放 标准。
技术创新和改进方向
高效催化剂开发
研发更高效、稳定的催化剂，提高湿式氧化的反应速率和效率。
过程优化与控制
通过过程控制和优化，降低能耗和资源消耗，提高湿式氧化的经 济效益。
副产物处理与资源化
研究有效的副产物处理和资源化利用技术，减少二次污染。
在不同领域的应用拓展
01
02
03
工业废水处理
扩大湿式氧化在工业废水 处理领域的应用范围，处 理高浓度、难降解的有机 废水。
提高资源利用效率
通过湿式氧化技术对废弃 物的处理和资源化利用， 提高资源利用效率，减少 资源浪费。
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良好的可调控性
湿式氧化技术的反应条件可以通过温度、压力和反应时间等参数进行调控，从而实 现不同的处理效果。
通过调整反应参数，湿式氧化技术可以适应不同的水质和处理要求，具有广泛的适 用性。
良好的可调控性还意味着湿式氧化技术可以根据实际情况进行优化，提高处理效率 并降低能耗和运营成本。
较低的能耗和运营成本
02
湿式氧化的应用领域
工业废水处理
工业废水含有大量的有机物、重金属离子和有害微生物， 对环境和人体健康造成严重威胁。湿式氧化技术能够有效 地去除工业废水中的有害物质，将其转化为无害或低毒性 的物质，降低对环境的污染。
湿式催化氧化脱硫法
压篦子丝网太密造成塔内积硫
12
湿式氧化脱硫法指标控制
（4）、操作温度：提高温度可以加速化学反应速度，但脱硫吸收是放热反应，降低温度对 H2S的吸收有利。而在再生中溶液温度稍高对解析再生，副盐分解等有利。再生反应随着温度 升高而加快，但温度过高对硫颗粒聚合不利，影响溶液粘度和表面张力；不利于硫泡沫的浮 选，还会使副反应急剧上升。再者溶液温度过高，也会使溶液解O2能力下降，不利催化剂吸 氧再生。而且，以自产氨为碱源的工艺，只有控制好温度才能控制好碱度。并且溶液对设备 的腐蚀也是随温度的升高而加剧。
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湿式催化氧化脱硫法工艺流程
氧化吸收
浮选再生
循环回收
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湿式催化氧化脱硫法工艺流程
故此整个脱硫工艺包括氧化吸收、浮选再生、循环回收三大环节，他们之间相互依存，相互影响。 第一步氧化吸收。气液逆流接触，通过传质（填料）H2S从气相界面向液相界面转移，进入液相主体。酸碱中和反应
生成相应的盐（ NaHS）转化为富液，同时盐在催化剂作用下转化成单质硫。
湿式催化氧化脱硫法
1
目录
一、湿式催化氧化脱硫法定义 二、湿式催化氧化脱硫法工艺流程
二、湿式催化氧化脱硫法原理
三、湿式催化氧化脱硫法指标控制
2
氧化铁脱硫 干法脱硫 活性炭脱硫 冷煤气脱硫
脱硫过程：Fe2O3· H2O+3H2S→Fe2S3· H2O+3H2O Fe2O3· H2O+3H2S→2FeS+1/8S8+4H2O 再生过程：2Fe2S3+3O2+6H2O→4Fe(OH)3+6S 4FeS+3O2+6H2O→4Fe(OH)2+4S 脱硫过程：活性炭脱硫主要是利用活性炭的催化和吸 附作用，活性炭的催化活性很强，煤气中的H2S在活性 炭的催化作用下，与煤气中少量的O2发生氧化反应。 再生过程：一般利用450-500℃左右的过热蒸汽对活性 炭脱硫剂进行再生。
电化学+催化氧化深度处理焦化废水工程实例
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?@引@言 我国是 世 界 上 最 大 的 焦 炭 生 产 大 国" 占 世 界
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湿式氧化处理丙烯腈废水中试工艺设计
---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------ 湿式氧化处理丙烯腈废水中试工艺设计设计项目：湿式氧化处理丙烯腈废水中试装置工艺设计本工艺设计是处理丙烯腈废水。
水污染处理技术发展到今天，已经有很多行之有效的方法，有的已经非常成熟，主要可以分为生物法、物化法、化学氧化法。
催化湿式氧化法是近几年来发展起来的一种新的污水处理技术。
在国外，湿式空气氧化法(Wet Air Oxidation简称WAO)技术已实现工业化。
早在40年代，就有不少工业应用方面的报道，最早开始WAO应用研究的是Zimnermann，首次采用处理造纸黑液，处理后的废水COD去除率达90％以上。
国内从70年代才开始进行WAO的研究，先后实验过造纸黑液处理、含硫废水处理、酚水及煤气化废水处理、有机磷废水处理、化纤黑液中试试验等，相对于国外还只是刚刚起步，离实际的工业化还有一定的距离。
催化湿式氧化法是对有生物毒性、难于生物处理，并且在生物界很难降解的有机物有特别的处理效果，而含有生物毒1 / 19性和难降解的有机物的废水是现在污染的最为主要的一个方面。
12564目前我国大多数再生胶企业都存在不同程度的废气和废水的污染治理问题。
湿式空气氧化法( WAO) 是在高温( 150-350℃)和高压( 0.5-20Mpa) 下，以空气或纯氧作为氧化剂将有机污染物按湿式燃烧原理氧化分解为无机物或小分子的有机物的化学过程。
由于这种方法与传统的有机污染物处理方法相比有着许多突出的优点, 如高效、节能和无二次污染等，受到科研人员的广泛重视。
据了解，全国其中大多数丙烯腈生产企业都存在不同程度的废气和废水的污染治理问题。
所以本设计是针对废水中的丙烯腈与氰化氢，在众多处理方法中，选取了湿式氧化法为设计的基础，它是在高温高压下，以空气或其它氧化剂将废水(液)中溶解和悬浮的有机物在水相中氧化分解，大幅度去除COD、BOD、SS 等的方法。
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催化湿式氧化
英国Pell Frishchmann 公司
Pell Frishchmann 公司是享誉英国建筑行业的工程服务公司，公司业务涉及包括建筑业、运输业、水处理、电力和通讯业各个领域。
近80年来，公司参与了世界上许多具有划时代意义的工程建设。
Pell Frishchmann 公司的环保业务主要包括污染土地的研究与修复、环境评价、污水处理、地质工艺工程等等，公司下属的生产工艺部门为各类难降解工业废水的处理提供技术方案的选择、中试和设计等业务，生产专门用于处理炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度工业废水的BGAO湿式氧化设备等。
通过科研人员15年的努力，前英国天然气公司研发了专门处理高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技术（BGAO）。
这项技术也常被用在化工和军事上。
和之前的湿式氧化技术比较，BGAO技术具有效率高、价格低、副反应少和设备占地面积小的特点。
Pell Frischmann公司在2000年获得该技术的知识产权。
现这项技术已被BP Exploration & production, Exxon Mobil, MOL, 英国国防部（皇家海军）、Statoil等多家公司采用。
从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司一直致力于催化湿式氧化技术及其催化剂的开发、设备的更新和制造上。
现BGAO设备的处理范围已达到：100 L/h ~ 30 m3/h，设备能长期连续运行。
1．案例：
(1)室内的连续运行设备，最大的设备处理能力为30 m3/h。
这项工作由英国天然气
公司在1985 ~ 1995年之间进行。
英国天然气公司还曾经和一家公司一起合作研制了一套处理能力为60 m3/h的设备。
(2)在2003~2004年间公司曾在欧盟的一家炼油厂安装了一套带有催化流化床的处
理废碱渣油的设备，设备于2005年安装完成，设备的处理效率达到设计值。
该炼油厂废碱渣油的组份变化多端，含有大量的NaOH或者链烷醇胺，硫化物含量的变化也很大，该厂之前曾用自己的湿式氧化设备处理废碱渣油，但效果不好，最后只能用BGAO设备取而代之。
湿式氧化处理后的尾水必须在该厂的污水处理车间用生化法处理，这样，COD就必须从原来的300000 mg/L降到3000 mg/L，硫化物从20000 mg/降到2 mg/L。
(3)曾和英国国防部(皇家海军)签订多份合同，在两年内制作了多套小型BGAO湿式
氧化设备安装在潜水艇和水面舰艇上。
(4)工程名：Earth MOL。
为匈牙利一炼油厂安装了一套BGAO湿式氧化设备，帮助
他们处理了含有毒有害物质的高浓度废水。
公司现正为匈牙利国家石油公司制造
BGAO湿式氧化设备
(5)工程名：British Gas plc，英格兰北部，处理炼油高浓度含酚和多环芳香烃废水。
(6)公司还和BP Exploration & Production一起研制了专门处理炼油废水的连续运行
的示范设备。
BGAO技术能有效地把废碱渣油从300000以上降到100 mg/L以下。
如果需要的话，可以把处理效率降低，比方说，可以把废碱渣油处理到可以用生化法进一步处理，这样能使设备的运行成本降低。
BGAO和常规的湿式氧化工艺的原理基本相同，但工艺条件缓和。
常规的湿式氧化设备可以改装为BGAO设备，通过改装，处理能力和处理效率都将大大提高，而运行成本大大降低。
2. 设计参数
BGAO工艺和设备是根据相似组份的废碱渣油的运行参数设计的，或者根据中试实验结果获取参数。
设计参数可以通过处理要求和出水参数优化。
废碱渣油的有
机物和碱的含量、它的pH缓冲能力、HS-/S2-和HCO3-/CO32-的平衡以及H2S气体的分压对工艺和设备的优化尤其重要。
主要工艺参数有：温度、压力、停留时间、气流速度和催化剂用量。
典型废碱渣油的工艺条件如下：
反应釜温度：200 ~ 2700C；压力35~80大气压
停留时间：10~60 分钟气流速度0.05 – 2.5 m3 (处理能力1 m3/h)
4 – 12 m3 (处理能力10 m3/h) 对于特种废碱渣油，需要定量加酸（H2SO4或者HNO3）或者碱（NaOH）。
工艺控制
BGAO设备系全自动的，无需专人照看和管理。
它主要由反应釜、开机设施、控制关机设施和紧急关机设施构成。
自动进料和废碱渣油监控设施能对处理后尾水组份的变化进行自动调节，也能对尾气组分的变化进行自动调节。
设备的大小
处理设备基本和一个车道差不多大，它在运送到用户之前全部装配好，并通过厂内检验。
设备的大小可按照用户的要求变化，比方说，如果需要安装在室内，高度可以减小。
一般设备都安装在室外的硬质地面上运行。
3. BGAO和常规湿式氧化比较的优点
BGAO的主要优点如下：
(1)BGAO的操作温度和压力都比较低，所以设备成本和运行成本都比较低。
(2)BGAO的处理效率高。
COD去除率在标准运行条件下达到99%（COD包括无机
和有机硫化物）。
处理后尾水可以回用，灌溉等。
(3)设备的处理效率可以根据用户需要降低，从而使运行成本降低。
(4)BGAO工艺首先氧化废碱渣油中的硫化物、高分子有机物、芳香烃和带双键的有
机物，破坏对生物有毒有害物质，大大提高处理后尾水的BOD5/COD比例，改善尾水的可生化性能。
(5)停留时间比较短，所以设备的体积大大减小。
(6)氮有机物和氨被转化为N2去除（在常规湿式氧化过程中它们被转化为硝酸盐）。
(7)反应条件缓和，所以反应釜可以用比较便宜的材料制造，设备成本较低。
4. BGAO工艺性能
典型的运行参数见图1~3。
BGAO设备在可以一定处理范围内根据用户的特殊要求设计。
排放的尾气组份如下：
氮气（包括空气中余留下来的氮气）79% Mol
氧气0~3 Mol
二氧化碳18-21 Mol
水蒸汽饱和（25~400C）
易挥发性物质< 35 mg/m3
总硫<0.1 ppm
压力0~2 大气压
温度20~30 0C
图1：处理废碱渣油的BGAO运行参数：COD的去除
图2：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份
图3：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份
图4：设备图纸
图5：BGAO示范设备
图6：BGAO废碱液处理设备
图7：BGAO废碱液处理设备
表1 湿式氧化工艺的性能比较。