络合滴定法

第三章络合滴定法

一．选择题

1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( )

(A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线

(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线

2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1

3.0，1

4.0。以下答案不正确的是---( )

(A) K1=109.0(B) K3=101.0

(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0

3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=10

4.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知lg K(ZnY)=16.5]

(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3

4. αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重

(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]

5.

若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn溶液,(要求∆pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是--------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7

6. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等(B) 滴定至一半时pZn相等

(C) 滴定至化学计量点时pZn相等(D) 上述说法都不正确

7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lg K(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为--------------------------------------------------------( )

(A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3%

8. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？-------------------------------------------------------( )

(A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；

(B) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；

(C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液；

(D) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。

二、填空题

1. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、2

2.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ __，不稳定常数lg K不(3)=___ __。

2.乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lg K1和lg K2分别是5.0和

3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。

3. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是；加入NH4F的作用是

。

4.在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中，用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lg K(PbY)= 18.0，化学计量点时lgαY(H)= 0.5，lgαPb(OH) = 2.7，lgαPb(A) = 2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时lg K'(PbY)=__ _ ，pPb'=___ __ ，pPbA=__ ___ , pPb=____ _ 。

5. EDTA滴定金属M时, 若∆pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。

6.8.此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D)

(1) __ __ (2) _ ___ (3) __ __ (4) ____

（A）Fe3+（B）Zn2+（C）Mg2+（D）Ca2+

7. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) =

18.0, lgαY(H)=6.5，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ , pPb=__ ____ , pY'=_____ ___ , pY=___ ___ , pPbY=_____ ___ 。

8.2+

三、计算题

1.在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物，溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L，计算Zn2+的浓度。已知lg K(ZnY)=16.5；锌氨络离子的lgβ1 -lgβ4分别为

2.27，4.61，7.01，9.06；pH=9.0时lgαY(H) =1.3。

2.在pH=5.0的缓冲溶液中, 以2×10-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液，欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。

已知: pH=5.0时PAN的pCu t=8.8, αY(H)=106.6, lg K(CuY)=18.8。

3.计算pH=10.0时，以铬黑T作指示剂，用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。

[pH=10.0时lgαY(H)=0.5、pCa t(铬黑T)=3.8, lg K(CaY)=10.7]

4.以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH 为

5.0。计算：(1) 化学计量点时的lg K'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。

(2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大?

已知pH=5.0时lgαY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)；lg K(PbY)=18.0, lg K(CaY)=10.7。

5. 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。[已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L,

Mg(OH)2的p K sp=10.7 , lg K(CaY)=10.7 , lg K(MgY)=8.7, pH=12时lgαY(H)=0]

答案

一．选择题 1. (D) 2. (C) 3. (D) 4. (A) 5. (A) 6. (C) 7. (B) 8. (D)

二、填空题 1. lg K2=10.7 lg K不(3)=-11.4 2. pL > 5.0, pL = 5.0, pL = 4.4, pL < 3.8

3.控制溶液的pH 在5～5.5，掩蔽Al3+

4. 14.4, 8.2, 8.5, 11.3

5.

6.0 6. 4.3, 6.0,.7

7. 5.8, 7.8, 5.8, 12.3, 2.0 8. 1 C , 2 D , 3 B , 4 A

三、计算题

α=1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06

1. 解：

Zn(N H3

)

=105.1

lg K'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1

pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6

[Zn'] 10-5.6