《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)

CH3 CH3|CHCH2CH2CH3
CH3
|
|CH2CHCH2CH2CH3
Cl
20%
6 38
× 100%=15.8%
84.2% / 2=42.1%
CH3
|
CH3|CCH2CH2CH3
Cl
17%
26.5% 10%
26.5%
3) 2,2-
CH3 | CH3C| CH2CH3 CH3
|CH3 CH2CCH2CH3 ||
__
_
2) CH3
CH-CH-CH3
+ CCl4
CH3 CCl3 + CH3-C-CH3
Hห้องสมุดไป่ตู้
CH3 CH3-C-CH3 + CCl3
Cl
CH3 CHCl 3 + CH3-C-CH3
3)
CH3-—C-CH3 + CCl3 CH3
C H3- C- CH 3 —
+
C H3- C- CH 3 —
CH3
CH 3
CH |
3
C H3-C -CH CH 3
||
|CH3 CH3-|C-CH2|CH2
Cl CH3
45%
H3C Cl
40%
H3C Cl
15%
5、写出下列各取代基的构造式：
1) Et-
CH3CH2-
2) i-Pr-
CH3 CHCH3
3) i-Bu4) s-Bu5)
CH3-—CH-CH2CH3
— CH3-CH2-CH-CH3
CH3 CH3CH-CH3
ci s-3-heptene
(
):
2-
1
(2) Cl2 (3) Br2
CH3 CH3-C=CH2
Cl2
CH3 CH3-C-CH2
Cl Cl
1, 2- -2-
CH3 CH3-C=CH2
Br2
CH3 CH3-C-CH2
BrBr
1, 2- -2-
(4) I2
CH3
I2
CH3-C=CH2
CH3CH2|CHCH2CH3
|CH2
8）
CH3
3-乙基戊烷
3-ethylpentane
CH3 9）
|CH3
C |
CH |
CH3
CH3 CH3
2，2，3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbuta ne
2、写出下列化合物的汉英对照的名称：
1）
2-甲基戊烷
2-methylhentane
2）
3，3-二甲基-4-乙基已烷 3-ethyl-4,4-diethylhexa ne
|CH3 |CH3 5） CH3CHCH2CHCH3
2，4-二甲基戊烷 2,4-dimethylhentane
CH3 | CH3CCH2CH2CH3 | 6） CH3
CH3
|
CH3CH2CCH2CH3
|
7）
CH3
2，2-二甲基戊烷 2,2-dimethylhentane 3，3-二甲基戊烷 3,3-dimethylhentane
3、丙烷HCHH3CHH2CH3 的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。
4、只有一种结合方式：2 个氢、1 个碳、1 个氧（HO2CO），试把分子的电子式画 出来。
H
H C O 5、丙烯 CH3CH = CH2 中的碳，哪个是 sp3 杂化，哪个是 sp2 杂
化？
CH3 - CH = CH 2
CH3
O
=
CH3-C=O + H-C-H
(14) RCO3H
CH3
R C O 3H
CH3-C=CH2
CH3CH-CH2 2O
CH3
KMnO4
(15) , KM nO4 CH3-C=CH2
OH-
CH3 CH3-C-CH2 2-
HO OH
-1,2-
CH3
CH3
( 16)
KM nO4 CH3-C=CH2 K MnO4 CH3-C=O + CO2
CH 3 — CH 3-CH-CH 2-CH2-
—CH3
6)
CH3-—C-CH2-
CH3
—CH3
7)
CH3-—C-CH2-CH3
6、写出乙烷氯代的自由基历程。
hv
1)
Cl2
2Cl
2)
2Cl + CH3-CH3
CH3-CH2 + HCl
重复
7、（1）把下列三个透视式写成纽曼投影式，它们是不是相同的构象。
的远离，可想像 2 个 sp 杂化轨道之间的夹角应互为 1800，sp 杂化的碳原子
应为直线型构型。
8、 二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果 CO2 遇水后形成 HCO3-或 H2CO3,
这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？
O = C = O 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分
反应向左（即向着生成 HCN 的方向）进行。
(2) CH3CH2OH + Na+ -CN
CH3CH2O-Na+
pKa: 16
+ HCN pKa: 9.2
反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。
第二章 烷 烃
1、写出庚烷的同分异构体的构造式，用系统命名法命名（汉英对照）。
1）CH3CH2CH2CH2 CH2CH2 CH3
(3) (Z)-3-chl oro-4-methyl -3-hexen
C H 3CH 2 Cl
C=C
CH3 CH2CH3
(4)2,4,4-trim ethyl -2-pentene
CH3 CH3 CH3-C=CH-C-CH3
CH3
(5)trans-3,4-dimethyl-3-hexene
CH3CH2 CH3
子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零 。
O
O
HO C
HO C
O-
OH
O
O
HO C
-2H+ -O C
OH
O-
碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。
碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。换言之：碳酸失去
H+后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。
9、用δ+/δ-符号对下列化合物的极性作出判断﹕
sp3 sp2 sp2
6、试写试写出丁二烯分子中的键型：
σ- σ- σ-
CH2 = CH __ CH = CH2
π-
π-
7、试写出丙炔 CH3C≡CH 中碳的杂化方式。你能想象出 sp 杂化的方式吗？ CH3 CH=CH2 sp3 sp sp
根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度
H H
H
H
Cl
F
H
Cl
H
H
Cl
F
Cl
H
H
Cl Cl
F
H
H
H
F
Cl
H
H
H Cl
Cl
F Cl
Cl
H
H
F
Cl
H
都相同
（2）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同物质。
H
Cl
F
Cl
Cl
H
F
Cl
F
H
H
F
H
Cl
F
Cl
F
H
Cl
H
Cl
F
F
H 不是相同物质
8、叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作为一个方便的自由基来 源：
|CH3
CH3-CH-CH-CH2CH2-C-CH2CH3
||
|
3) H3C CH3
CH2CH3
2，3，6-三甲基-6-乙基辛烷
2,3,6-trimethyl-6-ethylocta ne
|CH3
CH3 |
4） CH3CH2CHH23-|CCH-|CC-HC3H2-CHCH2CH3
3，5，5，6-四甲基壬烷
11、COOH 的 pKa= 3.7，苦味酸的 pKa= 0.3，哪一个酸性更强？你能画出苦味
酸的结构吗？苯酚 C6H5OH 的酸性比上述两者是强还是弱？ 答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者要弱。
OH
O 2N
NO2
NO 2
12、氨 NH3 的 pKa＝36，丙酮 CH3COCH3 的 pKa＝20。下列可逆平衡向哪个
1）正已烷 CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH2CH2CH3 |
CH3C| HCH2CH2CH2CH3
Cl
15.8%
Cl
42.1%
CH3CH2C| HCH2CH2CH3 Cl
42.1%
1H：2。H=1：4
6 ×1 = 6 8 × 4 32
32 38
× 100%=84.2%
2）异已烷
)
CH3 CH3-C=CH2
B r2 H 2O /N aI
CH3 CH3-C-CH2
BrBr
1, 2- -2-
CH3
+
CH3-C-CH2
I Br
1- -2- -2-
(13) O3 ;
Zn, H2O
CH3 + CH3-C-CH2 1- -2- -2-
HO Br
CH3 CH3-C=CH2
( 1) O3 Z n,H 2O
CH 3 CH 3-C =CH 2
HI
(9) H2SO4
CH3
CH3
CH3-C=CH2 H2SO4 CH3CH-CH3
H2O,
OSO3H
CH3 CH3CH-CH3
OH
(10) H2O,H+
CH3
H2O,H+
CH3-C=CH2
CH3 CH3-C-CH3
OH
⑼为烯烃的间接水合，⑽为烯烃的直接水合。
2
(12) Br2+NaI (
C=C
CH3 CH2CH3
2．用英汉对照命名下列化合物：
(1) (CH3)2CH C=C CH2CH2CH3
CH3CH2
H
(Z)-2- -3- -3(Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene
(2)
H CH3
C=C
CH2Cl CH3
-1- -2- -2ci s-1-chloro-2-m ethyl -2-butene
130 (CH3)3CO-OC( CH3)3
2( CH3)3CO
异丁烷和才 CCl4 的混合物在 130℃～140℃时十分稳定。假如加入少量叔丁 基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇 （CH3）3C-OH，其量相当于所加的过氧化物，试写出这个反应可能机理的所 有步骤。
_
方向优先？
= =
O CH3 _ C _ CH3 + Na+
- NH2
O
CH3
_
C
_
CH
2
Na+
+
NH3
反
应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。13、利用表 1－1 中 pK 的值，预测下 a
列反应的走向。
(1) HCN + CH3COONa pKa: 9.2
Na+ -CN + CH3COOH pKa: 4.72
4．试画出 Br2 和丙烯加成反应的能量——反应进程图。
CCl —
3
CH3-C-CH3
—
CH3
H3C —
CH3 —
CH 3-C—-C—-C H3
H3C CH3
CCl 3 + CCl 3
Cl3C CCl3
第三章 烯烃
1． 出下列化合物构型式：
(1) 异丁烯
(2) (Z)-3- -
-3-
H3C H CH3-C=C-H
CH3CH2 CH3
C=C
CH( CH3)2 CH2CH2CH3
(1)
H3Cδ+__
δBr
(2)
H3Cδ+__
δNH2
δ- δ+ (3) H3C __ Li
(4)
H2Nδ-__
δ+ H
(5)
δ+ H3C __
δOH
(6)
H3Cδ_- _
δ+ Mg
Br
10、H 2
N-是一个
比
HO-更强的碱，对它们的共轭
酸
NH3
和
H2O，哪个酸性更
强？
为什麽？
答：H O 的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保持负电荷的能力强，其相应的 2 共轭酸就更容易失去 H+而显示酸性。
不反应
(5) HBr
CH 3
H Br
CH3
C H3- C= C H2
CH 3C- CH 3
Br
2- -2-
(6) HBr(
)
CH3 HBr CH3-C=CH2
CH3 Br CH3CH-CH2
1- -2-
(7) HI
CH3 HI
CH3-C=CH2
CH3 CH3C-CH3
I
2- -2-
(8) HI (
)
H
H
HH
H
C
Cl
Cl
H
H H
⑸ 二氯甲烷 CH2Cl2
⑹ 乙烷 C2H6
根据诱导效应规定: 烷烃分子中的 C – C 和 C – H 键不具有极性. 2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是 p 轨道的边
缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？
H
H
H
H
σ键具有对称轴 ，π键电子云分布在σ键平面的上下 ，π键具有对称面 ， 就是σ键平面。
3，5，5，6-tetra met hylnonac e
3、不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
① 3，3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷
沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。
1）正已烷 2）异已烷 3）2，2-二甲基丁烷
庚烷
hepta ne
CH3 | 2） CH3CHCH2CH2CH2CH3
2-甲基已烷
2-methylhexa ne
CH3 | 3） CH3CH2CHCH2CH2CH3
3-甲基已烷
3-methylhexa ne
H3|C |CH3 4） CH3CHCHCH2CH3
2，3-二甲基戊烷 2,3-dimethylhentane
( E) -1- -2- -2(E)-1-chl oro-2-methyl -2-butene
(3) (CH3)3CCH=CH2 3,3-
-1-
3,3-di methyl-1-butene
(4) CH3CH2 C=C CH2CH2CH3
-3-
H
H
3.
(1) H2,Ni
CH3 CH3-C=CH2
H2,Ni
第一章 绪 论
1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。 H
C Cl
Cl Cl
⑴ 氯仿 CHCl3
S
H
H
⑵ 硫化氢 H2S
N
H
CH3
H
H HB
H
⑶ 甲胺 CH3NH2
⑷ 甲硼烷 BH3
注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。BH3 中 B 以 sp2
杂化方式成键.