第三章 醌类化合物
第三章 醌类化合物
1.蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的Байду номын сангаас离
蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的溶解性 不一样,前者易溶于水,而后者则易溶于 有机溶剂如氯仿等,因而常用与水不混溶 的有机溶剂萃取或回流提取蒽醌粗提物, 可将两者分开。
2.游离蒽醌类的分离
(1)PH梯度萃取法
此法是分离游离蒽醌的经典方法,也是 最常用的方法。是根据蒽醌的酸性差异而 利用不同的碱液,从有机溶剂中分别提取 蒽醌类成分,可使混合物得到一定程度的 分离。如大黄中游离蒽醌的分离。
不同的酸性对应不同的碱液
• 5%NaHCO3液 → 含-COOH及两个以上 β -酚OH • 5%Na2CO3液 →含一个β -酚OH蒽醌类 • 1%NaOH液 → 含两个a-酚OH蒽醌类 • 5% NaOH液 → 含一个a-酚OH蒽醌类
(2)色谱法
羟基蒽醌的酸性差别不大时,采用色谱 方法,可得到彻底分离。 PH梯度萃取法对蒽醌衍生物进行初步分 离,对性质相似,酸性强弱相差不大的羟 基蒽醌类则不能很好分离,故初分后再结 合色谱法进一步分离。 多用硅胶为吸附剂,有时也用聚酰胺, 不宜用氧化铝,尤其是碱性氧化铝,因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物,难 以洗脱。
第三章
醌类化合物
制作小组 王夏楚、刘海霞、韩利 燕、叶春蕾、陈东攀、王亚森、陈 光
(一)醌类化合物的提取
1.有机溶剂提取法(溶解性)
(1)醇溶剂提取法。主要用于提取药材中 的游离蒽醌衍生物和蒽醌苷类物质。提取 所用的溶剂为乙醇或甲醇。 (2)亲脂性有机溶剂提取法。主要用于提 取游离的苯醌和萘醌。提取所用的溶剂为 亲脂性溶剂,如氯仿、苯。
提取过程
有机溶剂
氯仿等溶剂
提取液
浓缩
结晶
第三章中药化学成分与药理作用第四节 醌类化合物试题及答案
第三章中药化学成分与药理作用第四节醌类化合物试题及答案一、最佳选择题1.大黄素型和茜草素型蒽醌类化合物在结构上的主要区别() [单选题] *A. 羟基数目不同B. 甲氧基数目不同C. 羟甲基数目不同D. 羟基在母核上的分布不同(正确答案)E. 连接糖的个数不同2.存在于新鲜植物中,但植物经两年以上贮存几乎检测不到的成分是() [单选题] *A.苯醌B.萘醌C.蒽醌D.菲醌E.蒽酚(正确答案)3.橙黄决明素的结构类型属于() [单选题] *A.大黄素型蒽醌(正确答案)B.苯醌C.茜草素型蒽醌D.菲醌E.萘醌4.不具有挥发性的物质是() [单选题] *A.小分子苯醌B.小分子萘醌C.小分子香豆素D.香豆素苷(正确答案)E.挥发油5.对蒽醌类衍生物酸性影响最大的基团是() [单选题] *A.羰基B.蒽环C.β-OHD.α-OHE.羧基(正确答案)6.关于蒽醌类衍生物酸性强弱的说法,正确的是() [单选题] *A.酚羟基越多,酸性越强(正确答案)B.氨基越多,酸性越强C.芳基越多,酸性越强D.甲基越多,酸性越强E.甲氧基越多,酸性越强7.蒽醌类化合物能溶于碳酸氢钠水溶液的原因之一是因为结构中连接有() [单选题] *A.羧基(正确答案)B.一个a -OHC.一个β-OHD.两个a-OHE.氨基8.BorntrAger 反应呈阳性的是() [单选题] *A.酚羟基蒽醌(正确答案)B.苯胺C.苯酚D.苯醌E.萘醌9.能与所有醌类化合物反应呈紫色的是() [单选题] *A.Feigl反应(正确答案)B.无色亚甲蓝显色试验C.Keller-Kiliani 反应D.Borntrager 反应E.与金属离子的络合反应10.《中国药典》规定,以蒽醌为质量控制成分之一的中药材是() [单选题] *A.黄芪B.斑蝥C.石膏D.苦杏仁E.虎杖(正确答案)11.大黄中含有的主要化学成分是() [单选题] *A.苯醌C.菲醌D.蒽醌(正确答案)E.黄酮12.大黄的有效成分中,具有升华性的化合物是() [单选题] *A.大黄酸葡萄糖苷B.番泻苷C.大黄素(正确答案)D.芦荟苷E.大黄素葡萄糖苷13.虎杖含有的主要化合物类型是() [单选题] *A.生物碱B.香豆素C.木脂素D.蒽醌(正确答案)E.三萜14.大黄泻下作用的主要有效成分是() [单选题] *A.番泻苷A(正确答案)B.阿魏酸C.小檗碱D.单宁酸E.大黄素15.《中国药典》中,以大黄素和大黄素甲醚为质量控制成分的中药是()[单选题] *B.肉桂C.细辛D.何首乌(正确答案)E.秦皮16.《中国药典》规定,以大黄酚为质量控制成分之一的药材是() [单选题] *A.虎杖B.决明子(正确答案)C.芦荟D.连翘E.秦皮17.丹参中的脂溶性有效成分是() [单选题] *A.丹参素B.丹参酸甲C.原儿萘酸D.原儿萘醛E丹参酮 A(正确答案)18.主要含有萘醌类成分的中药是() [单选题] *A.紫草(正确答案)B.银杏叶C.葛根D.满山红E.陈皮19.《中国药典》中,丹参的质量控制成分是() [单选题] *B.丹酚酸AC.丹酚酸B(正确答案)D.丹酚酸CE.迷迭香酸20.《中国药典》规定,以大黄素为质量控制成分之一的中药是() [单选题] *A.芦荟B.虎杖(正确答案)C.丹参D.紫草E.决明子二、配伍选择题1.属于萘醌类化合物的是() [单选题] *A.紫草素(正确答案)B.白蜡素C.隐丹参酮D.茜草素E.花椒内酯2.属于蒽醌类化合物的是() [单选题] *A.紫草素B.白蜡素C.隐丹参酮D.茜草素(正确答案)3.属于菲醌类化合物的是() [单选题] *A.紫草素B.白蜡素C.隐丹参酮(正确答案)D.茜草素E.花椒内酯4.紫草素的结构类型是() [单选题] *A.苯醌B.萘醌(正确答案)C.菲醌D.单蒽核类蒽醌E.双蒽核类蒽醌5.大黄酚的结构类型是() [单选题] *A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.单蒽核类蒽醌(正确答案)E.双蒽核类蒽醌6.紫草素属于() [单选题] *A.苯醌B.萘醌(正确答案)C.菲醌D.蒽醌E.三萜7.丹参酮ⅡA属于() [单选题] *A.苯醌B.萘醌C.菲醌(正确答案)D.蒽醌E.三萜8.羟基茜草素属于() [单选题] *A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌(正确答案)E.三萜9.蒽醌类衍生物中,酸性最弱的结构是() [单选题] *A.含两个以上α-OHB.含一个α-OH(正确答案)C.含-COOHD.含一个β-OHE.含两个以上β-OH10.蒽醌类衍生物中,酸性最强的结构是() [单选题] *A.含两个以上α-OHB.含一个α-OHC.含-COOH(正确答案)D.含一个β-OHE.含两个以上β-OH11.从总蒽醌中分出含一个β-OH的蒽醌,可选用() [单选题] *A.5%Na2CO3 溶液(正确答案)B.5%CaCO3 溶液C.1%NaOH 溶液D.5%NaHCO3 溶液E.5%NaOH 溶液12.从总蒽醌中分出含一个α-OH的蒽醌,可选用() [单选题] *A.5%Na2CO3 溶液B.5%CaCO3 溶液C.1%NaOH 溶液D.5%NaHCO3 溶液E.5%NaOH 溶液(正确答案)13.用于区分萘醌和蒽醌的反应是() [单选题] *A.醋酐反应B.三氯乙酸反应C.无色亚甲蓝显色试验(正确答案)D.Molish 反应E.Borntraiger 反应14.用于区分苯醌和蒽醌的反应是() [单选题] *A.醋酐反应B.三氯乙酸反应C.无色亚甲蓝显色试验(正确答案)D.Molish 反应E.Borntraiger 反应15.丹参中的有效成分具有() [单选题] *A.降血脂,抗动脉粥样硬化B.扩张冠状动脉血管作用(正确答案)C.促肾上腺皮质激素样作用D.泻下作用E.对视神经有良好的保护作用16.何首乌中的有效成分具有() [单选题] *A.降血脂,抗动脉粥样硬化(正确答案)B.扩张冠状动脉血管作用C.促肾上腺皮质激素样作用D.泻下作用E.对视神经有良好的保护作用17.决明子中的有效成分具有() [单选题] *A.降血脂,抗动脉粥样硬化B.扩张冠状动脉血管作用C.促肾上腺皮质激素样作用D.泻下作用E.对视神经有良好的保护作用(正确答案)18.大黄中含有的主要化学成分是() [单选题] *B.木脂素C.黄酮D.萘醌E.苯醌19.紫草中含有的主要化学成分是() [单选题] *A.蒽醌B.木脂素C.黄酮D.萘醌(正确答案)E.苯醌20.决明子中含有的主要化学成分是() [单选题] *A.蒽醌(正确答案)B.木脂素C.黄酮D.萘醌E.苯醌21.《中国药典》中,决明子的质量控制成分是() [单选题] *A.大黄素B.大黄酸C.大黄酚(正确答案)D.大黄素甲醚E.芦荟大黄素22.《中国药典》中,虎杖的质量控制成分是() [单选题] *B.大黄酸C.大黄酚D.大黄素甲醚E.芦荟大黄素三、多项选择题1.可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有() *A.Feigl 反应(正确答案)B.Liebermann-Burehard 反应C.Kestin-Craven 反应(正确答案)D.Kedde 反应E.Molish 反应3.《中国药典》中,质量控制成分为醌类化合物的中药是() *A.葛根B.大黄(正确答案)C.芦荟(正确答案)D.何首乌(正确答案)E.紫草(正确答案)4.《中国药典》中,虎杖的质量控制成分是() *A.大黄酸B.大黄素(正确答案)C.大黄酚D.大黄酸。
执业中药师基础精讲班:专业知识一06-第3章-第4节-醌类化合物
中药学专业知识(一)国家执业药师资格考试主讲老师:姜雅基础精讲班第四节醌类化合物1A+1B+1C=3醌类化合物的分类分类和基本结构★★★醌类化合物的理化性质醌类化合物的性状、升华性、溶解性和酸碱性★★★★醌类化合物的显色反应及其应用★★含醌类化合物的常用中药大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子、丹参和紫草中醌类化合物的化学结构类型及质量控制成分★★★★★第四节醌类化合物1A+1B+1C=3特点:醌类化合物基本上具有α β一α’β’ 不饱和酮的结构OαβOO第四节醌类化合物1A+1B+1C=3一、结构与分类苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类记忆方法:一苯二萘三是蒽,苯上长角是苯醌,蒽上长角是蒽醌OOOOOOR 2OHOH O OR 1OOO12345678910O萘醌萘醌苯醌菲醌第四节醌类化合物1A+1B+1C=3(一)苯醌类对苯醌,天然存在多空间位阻OOOO对苯醌邻苯醌第四节醌类化合物1A+1B+1C=3代表化合物:中药软紫草:arnebinol 、rnebinone 。
对前列腺素PGE2生物合成有抑制作用的活性物质OHOOOH 3CO H 3COarnebinolarnebinone第四节醌类化合物1A+1B+1C=3(二)萘醌类可以有α (1,4),β (1,2)及amphi (2,6)三种类型。
自然分到的几乎均为α-萘醌类OOOOOOα(1,4)β(1,2)amphi(2,6)第四节醌类化合物1A+1B+1C=3代表化合物:中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物,具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用OH OH OOR紫紫紫 R=紫紫紫紫 R=OH OH第四节醌类化合物1A+1B+1C=3(三)菲醌类:邻醌及对醌OOO12345678910O邻菲醌对菲醌第四节醌类化合物1A+1B+1C=3邻醌类:丹参醌Ⅰ、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参醌对醌类:丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙OOR 2R 1OOHOOR紫紫紫ⅡA R 1=CH 3R 2=H 紫紫紫ⅡB R 1=CH 2OHR 2=H紫紫紫紫紫ⅡA R 1=CH 3R 2=OH紫紫紫紫紫R 1=COOCH 3R 2=H紫紫紫紫紫R 1=CH(CH 3)CH 2OH紫紫紫紫紫R 1=CH(CH 3)2紫紫紫紫紫R 1=CH3第四节醌类化合物1A+1B+1C=3(四)蒽醌类包括蒽酮及其不同还原程度的产物按母核可分为单蒽核及双蒽核R 2OH OH O O R 1OH OH O OCH 3OH OHO OH 3C第四节醌类化合物1A+1B+1C=3按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。
中药化学《醌类化合物》重点总结及习题
o o中药化学《醌类化合物》重点总结及习题本章复习要点:1.了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。
2.掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。
3.掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。
4.熟悉蒽醌类化合物的波谱特征。
第一节 概述【含义】具有醌式结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
主要包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌,以蒽醌及其衍生物尤为重要。
【分布及存在形式】蒽醌类化合物主要分布在蓼科,如大黄、何首乌、虎杖等。
蒽醌类化合物的存在形式:1.以母核的衍生物形式存在,如蒽酚、蒽酮等。
2.以游离形式存在。
3.以苷的形式存在:氧苷为主,尚有碳苷,如芦荟苷。
【生理活性】醌类化合物的生物活性是多方面的,如泻下作用、抗菌作用和扩张冠状动脉的作用等。
第二节 醌类化合物的结构与分类【苯醌类】从结构上可以分为邻苯醌和对苯醌两类:邻苯醌 对苯醌【萘醌类】从结构上可分为a-(1,4)萘醌;β-(1,2)萘醌;amphi-(2,6)萘醌三类:a-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi -(2,6)萘醌【菲醌类】从结构上可分为邻菲醌和对菲醌两类:邻菲醌Ⅰ 邻菲醌Ⅱ 对菲醌【蒽醌类】蒽醌的母核结构及分类O OO O O Oo o o o o o o o1、4、5、8 ——a位2、3、6、7 —— β位9、10 —— meso 位,又称中位 蒽醌母核的结构蒽醌单蒽核类蒽醌衍生物 大黄素型 羟基分布在两侧苯环上。
如:大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等。
茜草素型 羟基分布在一侧苯环上。
如:茜草素、羟基茜草素等。
蒽酚或蒽酮衍生物二蒽酮类: 如番泻苷A 、B 、C 、D双蒽核类二蒽醌类: 如天精等 中位萘骈二蒽酮衍生物: 如金丝桃素等第三节 醌类化合物的理化性质 【性状】多为有色结晶,苯醌、萘醌多以游离态存在,蒽醌则主要以苷的形式存在。
【升华性及挥发性】游离醌类具有升华性,小分子苯醌、萘醌具有挥发性。
【溶解性】符合苷类溶解性的一般规律: 苷具亲水性,苷元具亲脂性。
天然药物化学 第3章 醌类化合物
第3章 醌类化合物一、选择题1.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝~蓝紫色的是A. 1,8-二羟基蒽醌B.1,4-二羟基蒽醌C. 1,2-二羟基蒽醌D. 1,4,8-三羟基蒽醌E.1,5-二羟基蒽醌2.中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. 二蒽醌类3.从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取,碱水层的成分是A. B. C.O O O H OHO O O H O H O O O HO HD. E.O O O H O H O O C H 3O H4.从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用5%NaHCO 3水溶液萃取,碱水层的成分是 O O O H O H COOHO O O H OHO O O HO H A. B. C. O O O H O H O OCH3O HD. E.5. 能与碱液发生反应,生成红色化合物的是A. 羟基蒽酮类B. 羟基蒽醌类C. 蒽酮类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类6.番泻苷A 属于何种衍生物A. 大黄素型蒽醌B. 茜草素型蒽醌C. 二蒽酮D. 二蒽醌E. 蒽酮7.专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A. 菲格尔反应B. 无色亚甲蓝试验C. 醋酸铅反应D. 醋酸镁反应E. 对亚硝基二甲基苯胺反应8.下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是9. 下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是O O OH OH O O OH OH O OO H OH O O OH OH A B C DO O O H OH O O O H O H O O O HO H O HA. B. C.O O O H O H O O CH 2OHO HO HD. E.10.下列蒽醌有升华性的是A. 大黄酚葡萄糖苷B. 大黄酚C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 芦荟苷11.属于蒽醌的是 ,属于萘醌的是 ,属于二蒽酮的是 ,属于碳苷的是 ,属于菲醌的是。
A. 紫草素 B. 丹参醌 C. 大黄素 D. 番泻苷 E. 芦荟苷12.游离醌类化合物中,酸性强弱的顺序按照 ( )排列A. β-OH > α-OH > -COOHB. –COOH > β-OH > α-OHC. α-OH > β-OH > -COOHD. –COOH > α-OH > β-OH13.硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分,其酸性大小顺序为:A.④>③>②>①B.③>④>①>②C. ①>②>④>③D.④>③>①>②14.总游离蒽醌的醚溶液,用冷的5%Na2CO3水溶液粗可得到()A、带1个α-OH蒽醌B、有1个β-OH羟基蒽醌C、有2个α-OH蒽醌D、1,8-二羟基蒽醌15.羟基蒽醌化合物的酸性与羟基数目和位置有关,酸性最弱的是()A、1,8-二羟基蒽醌B、3,6-二羟基蒽醌C、1,7-二羟基蒽醌D、1,5-二羟基蒽醌16. 蒽酚衍生物一般只存在与新鲜药材中,储存二年上药材内几乎不再存在,其原因是( )A 、结合成苷B 、被氧化成蒽醌C 、聚合成二蒽酚衍生物D 、转化成蒽酮17. 芦荟苷按苷元结构应属于( )A .二蒽酚B .蒽酮C .大黄素型D .茜草素型E .氧化蒽醌 O glu H HO OHCH 2OH18.能与碱液反应生成红色的化合物是( ) A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素19.某成分做显色反应,结果为:溶于Na 2CO 3溶液显红色,与醋酸镁反应显橙红色,与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环,在NaHCO 3中不溶解。
天然药物化学-第3章-醌类化合物可编辑全文
三、溶解性: 游离蒽醌类:极性小,溶于乙醇、乙醚、苯、氯
仿等有机溶剂,难溶于水。 蒽醌苷类:和糖结合成苷后,极性增大,易溶于
甲醇、乙醇,溶于热水,不溶于乙醚、苯、氯仿。
蒽醌类化合物因分子中多含有羟基而显酸性, 可与碱成盐而溶于碱液中,加酸酸化后能析出 沉淀,常用于蒽醌类化合物的提取、分离。
Mg2+生成稳定的橙红色或紫色络合物。
生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。
➢母核上只有一个α-羟基或有两个α-羟基不在同环上时,显橙 黄色至橙色; ➢有邻二酚羟基时,显蓝色至蓝紫色; ➢有间位酚羟基时显橙红色至红色; ➢有对位酚羟基时显紫红色至紫色。
8 7
6 5
若母核有一个α-OH或 两个α-OH不在同一环
单项选择题
4、在总游离蒽醌的乙醚液中,用5%Na2CO3水溶液可萃 取到( B )
A.带一个α-酚羟基的
B.带一个β-酚羟基的
C.带两个α-酚羟基的
D.不带酚羟基的
5、下列几种成分,其酸性大小顺序为( D )
①1,2-二羟基蒽醌 ②1,4-二羟基蒽醌 ③1,8-二羟基 蒽醌 ④2-羟基蒽醌
A.④>③>②>①
理活性较强。
结构类型
苯醌类
萘醌类
菲醌类
蒽醌衍生物
蒽醌类
蒽酚衍生物
二蒽酮类衍生物
8
1 4
苯醌
O
O
菲醌
O
1 4
O O
9 10
O
萘醌 蒽醌
蒽醌类
❖ (一)蒽醌类衍生物 ❖ 根据羟基在蒽醌母核上的位置不同,可将羟基蒽
天然药物化学__第3章_醌类化合物
加入醋酸镁 A. 母核中只有一个α-酚羟基,呈橙色。
O OH
O
α-羟基蒽醌
三、醌类化合物的理化性质 (二.化学性质)
B. 邻位酚羟基的蒽醌,呈紫色-蓝紫色。
O OH OH O OH OH OH O O
茜草素 没食子蒽醌 C. 对位二酚羟基蒽醌,呈紫红色-紫色。
致泻作用
H H
2 O 大黄 酸
COOH
OH
O
OH
番泻苷 元 A
二、结构类型 --蒽醌 萘骈二蒽酮衍生物:
OH O OH OH O OH
HO HO
CH3 CH3
HO HO
CH3 CH2OH
OH
O
OH
OH
O
OH
hypericin
pseudohypericin
金丝桃素 抗抑郁
假金丝桃素
二蒽醌类衍生物:
第 3章
二、结构类型
一
苯醌类
O
CH3O
O
O
O
OCH3
O
O
对苯醌
2,6-二甲氧基苯醌 邻苯醌
抗菌。分布最广的一种苯醌
二、结构类型
一
苯醌类
O HO (CH2 )10CH3 OH O MeO O Me CH3 MeO O (CH2 C H C CH2 ) n H
信筒子 醌 embelin
橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用
O O
H H
O 中 位二 蒽 酮
O α 位二 蒽 酮
二、结构类型 --蒽醌
glc O O OH COOH Pd COOH H2 2 COOH glc O O 番泻苷 A H+, H 2O OH O OH OH COOH COOH CrO3 O OH OH 大黄 酸 蒽酮
第三章 醌类化合物
邻菲醌Ⅰ
邻菲醌Ⅱ
O H O O
O
OH CH(CH3)CH2OH O
CH3
丹参醌ⅡA 治疗冠心病和心肌梗塞
丹参新醌甲
பைடு நூலகம்
丹参根
首次打入国际市场的中成药
四、蒽醌类
O
8 7 6 5 10a 8a 9 10 9a 1 2 4a 4 3
O
位: 1,4,5,8 位:2,3,6,7 meso(中位):9,10
含2个以上β-OH (溶于5%NaHCO3)
含1个β-OH (溶于 5%Na2CO3)
含2个α-OH (溶于 1%NaOH)
含1个α-OH (溶于 5%NaOH)
药材 乙醇提取 乙醇浸膏 乙醚捏溶 乙醚液 5%NaHCO3萃取 碱水层 酸 化 沉淀 重 结 晶 结晶 (含-COOH或2个β-OH) 乙醚液 5%Na2CO3H萃取 碱水层 酸 化 沉淀 重 结 晶 结晶 (含1个β-OH) 乙醚液 1%NaOHH萃取 碱水层 酸 化 沉淀 重 结 晶 结晶 (2个α-OH) 乙醚液 5%NaOHH萃取 碱水层 酸 化 沉淀 重 结 晶 结晶 (1个α-OH) 乙醚液 不溶物
2)微弱碱性 羰基氧有微弱碱性,溶于强酸形成佯盐
O
8 7 6 5 10a 8a 9 10 9a 1 2 4a 4 3
O
三、提取与分离 1、提取方法 1)有机溶剂提取 2)碱提酸沉 3)水蒸气蒸馏
2、分离 1)蒽醌苷类与游离蒽醌类的分离
大黄素 芦荟苷
大黄素 芦荟苷
2)游离蒽醌类分离
(1)pH梯度萃取法 酸性由强到弱排列: 含-COOH (溶于 5%NaHCO3)
O O O O O
O
O
O
苯醌
醌
glc O O OH
glc O O OH
H H
COOH COOH
COOH H H
COOH
glc O O OH sennoside A
glc O O OH sennoside B
glc O O OH
H H
COOH
Pd COOH
H2
glc O O OH 番泻苷 A H+, H2O
OH O OH
H
COOH CrO3
一、概 述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物, 它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。
醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、 鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和 菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、 虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。
醌类化合物具有多方面的生理活性,如致泻、抗菌、 利尿和止血等,还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、 解痉平喘等作用,是一类很有前途的天然药物。
3.挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性,能随水蒸气蒸馏,
可据此进行提取、精制工作。
. 4.升华性 游离的醌类多具有升华性,蒽衍生物在常压下加
热即能升华。
5.不同pH条件下显不同的颜色
一 物理性质
❖ 1 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色
❖
助色团越多,颜色越深
❖
如:黄、红、橙、紫红等
❖
多为有色晶体
❖ 存在状态:苯醌、萘醌——多以游离状态存在;
❖
蒽醌类——则往往结合成苷而存在于
植物中。
2.溶解度
H2O MeOH
游离醌 —
+
成 苷 +(热) +
EtOH + +
第三章 醌类化合物
三、菲醌( phenanthraquinones)类
天然菲醌衍生物包括邻醌及对醌两种类型。
含菲醌类的植物分布在唇形科、兰科、豆 科、番荔枝科、使君子科、蓼科、杉科、 等高等植物中。 唇形科植物丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、 抗肿瘤、扩张血管等多种作用,近几十年 来,中日学者深入研究,从中得到了几十 种菲醌衍生物。
(二)无色亚甲蓝显色试验
1、苯醌类及萘醌类的专属性反应。 2、无色亚甲蓝溶液用于TLC等作为 喷雾剂,试样在白色背景下出现蓝 色斑点。 蓝色斑点 → 可能含苯醌或萘醌 不显色 → 可能含蒽醌
(三)与活性次甲基试剂的反应 (Kesting-Craven reaction)
对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘 醌,可在氨的碱性环境中与活性次甲 基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙 二腈等)的溶液反应,生成蓝绿或蓝 紫色。 (1)蒽醌类无此反应。 (2)萘醌苯环上有羟基取代时,此反应 受抑制。
一般随着植物原料储存时间延长,
二蒽酮类含量下降,单蒽酮类含量 上升。
2、二蒽醌类
为两分子蒽醌通过碳-碳键结合而成的 化合物。天然二蒽醌类化合物中的蒽醌环 都是相同而对称的,由于空间位阻的相互 排斥,故两个蒽环呈反向排列。
(四)蒽醌类化合物的生物活性 1、泻下作用 大黄、番泻叶含有蒽醌类成分, 其中以番泻苷的作用最强。 2、抗菌作用 蒽醌类成分大多 有抗菌作用,其 中以大黄酸的活性最强。 3、抗肿瘤作用
(四)其它方法 超临界流体萃取法、超声波提取法等, 既提高了提出率,又避免醌类成分的分 解)。
二、分离方法
注意点:羟基及羧基蒽醌在植物体内常 以盐的形式存在,提取时应先酸化成 游离状态,再提取。 (一)游离羟基蒽醌的分离 1、羟基蒽醌的酸性差别很大时,采用 PH梯度萃取法。 2、羟基蒽醌的酸性差别不大时,采用色 谱方法,可得到彻底分离。
醌类化合物的名词解释
醌类化合物的名词解释醌类化合物是一类有机化合物,其结构特点是具有一个或多个相连的醌基团。
醌基团由两个相连的氧原子和两个相连的芳香环组成。
醌类化合物广泛存在于天然界和人工合成的化合物中,具有重要的生物活性和药理作用。
1. 醌的基本结构醌是由一个芳香环上的一个碳原子和两个相连的氧原子构成的功能团。
它常见的结构有1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
醌基团中的两个氧原子通过一个碳原子连接起来,形成一个环状结构。
这种特殊的结构赋予了醌类化合物许多独特的性质和功能。
2. 醌类化合物的种类醌类化合物包括了许多不同的化合物,其中一些是天然产物,如维生素K和叶绿素等。
另一些是人工合成的化合物,如染料和药物等。
醌类化合物可以根据芳香环的位置和功能团的不同进行分类。
根据芳香环的位置,可以将其分为1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
根据功能团的不同,可以将其分为硝基醌、羟基醌和甲醇醌等。
3. 醌类化合物的生物活性和药理作用醌类化合物具有多种生物活性和药理作用,因此在医药和生物领域有着广泛的应用。
一些醌类化合物具有抗氧化性能,能够清除自由基,保护细胞免受氧化应激的损伤。
此外,醌类化合物还具有抑制肿瘤细胞生长的作用,被应用于抗癌药物的研究和开发。
一些醌类化合物还具有抗菌和抗病毒的活性,对于细菌和病毒感染的治疗具有潜力。
4. 醌类化合物的应用领域醌类化合物在医药、农业和生物科学领域有着广泛的应用。
其中,某些醌类化合物被用作药物的活性成分,用于治疗心血管疾病、肿瘤和感染性疾病等。
此外,醌类化合物还可以作为染料和颜料,用于染纺织品、制造油墨和颜料等。
5. 醌类化合物的合成方法醌类化合物的合成方法多样,可以通过天然产物提取、化学合成和生物转化等途径得到。
天然产物提取法通常使用一些特定的有机溶剂提取含有醌类化合物的植物或动物组织。
化学合成法则是通过化学反应合成醌类化合物,根据不同的醌类化合物结构,采用不同的反应路径和合成策略。
生物转化法则是利用微生物或酶的作用将特定底物转化为醌类化合物。
第三章 醌类化合物
橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用
治疗心脏病、高血 压及癌症
(一)苯醌类 (benzoquinones)
对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
O OH [O] O OH OH
对苯醌
醌类通过这种可逆的氧化还原过程,在生物体内起着重
要的电子传递媒介作用。
氢醌 hydroguinones
(二)萘醌类 (naphthoquinones)
O
从天然界得到的几乎均为-萘
醌类。如:具有抗菌、抗癌及中 枢神经镇静作用的胡桃醌。
OH
O
胡桃醌 juglon
(三)菲醌类 (phenanthraquinones)
包括邻菲醌和对菲醌两种。
(三)菲醌类 (phenanthraquinones)
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
(二)化学性质
2.碱性:由于羰基上的氧原子具有微弱的碱
性,能溶于浓硫酸中生成yang盐再转成阳碳 离子,同时颜色显著加深,羟基蒽醌在浓硫 酸中一般呈红至红紫色。如大黄酚为暗黄色, 溶于浓硫酸中转为红色,大黄素由橙红色变 为红色。生成的yang盐不稳定,加水即分解 (颜色褪去)。
(一)苯醌类 (benzoquinones)
主要分为:对醌衍生物、泛醌(辅酶Q)
(一)苯醌类 (benzoquinones)
O HO (CH2)10CH3 OH O
O MeO Me CH3 MeO O (CH2 C H C CH2 ) n H
信筒子醌 embelin
辅酶Q10 (n=10) coenzymes Q10
醌类
第九章醌类化合物§ 9.1 结构§ 9.2物理性质§ 9.3 酸性§ 9.4 显色反应及其应用§ 9.5 提取§ 9.6 分离§ 9.7 大黄§ 9.1结构苯醌萘醌菲醌蒽醌9.1.1苯醌类对苯醌:邻苯醌:结构式实例:见书9.1.2萘醌自然界得到的几乎均为α-萘醌(1,4-萘醌,对醌)从结构上考虑可以另有β(1,2-萘醌,邻醌)及amphi(2,6-萘醌)]举例:维生素K1等。
识别 @@9.1.3菲醌天然成分:邻醌:丹参醌Ⅰ丹参醌ⅡA丹参醌ⅡB对醌: 丹参新醌(甲乙丙)9.1.4蒽醌类包括:蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。
9.1.4.1单蒽核类蒽醌衍生物(游离或成苷;其中的酚OH或COOH多以成盐形式存在)1 分类 @@大黄素型:羟基:分布在两侧的苯环上,例如大黄酸等。
茜草素型:羟基:分布在一侧的苯环上,例如茜草素等。
大黄素型结构平面对称,可翻转,R1、R2可互换位置。
酸性由强至弱:-COOH 1个β-OH (2个α-OH+1个CH2-OH) 2个α-OH大黄酸 > 大黄素 > 芦荟大黄素 > 大黄酚、默写结构 @@大黄素甲醚梯度萃取所用碱液: @@ 5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.5% NaOH(或KOH) 1-5% NaOH2.衍生物(还原产物)[H] [H] 互变蒽醌氧化蒽酚蒽酚蒽酮 [O] [O](易氧化,天然少见)结构式见书 NP.146 识别 @@9.1.4.2双蒽核类1. 二蒽酮类衍生物两分子蒽酮相互结合而成例:番泻苷A、B、C、D(大黄及番泻叶中致泻的主要成分)见书 NP.148 写出区别点: @@A – CB – A D -- C番泻苷A是由二分子的大黄酸蒽酮葡萄糖苷经C10—C10ˊ结合而成,在肠内该C10—C10ˊ键断裂后,产生致泻成分单分子大黄酸蒽酮。
2. 二蒽醌类等其它二聚物(略)结合位置? 不是C10—C10ˊ9.1.4.3蒽醌苷类的主要苷键1. 大部分为氧苷例如:大黄素-1-O-β-D-葡萄苷(单蒽核蒽醌苷类)番泻苷A、B、C、D(二蒽酮苷类)2. 个别为碳苷类 @@(很难被水解,因为C原子上无共享电子对,不易质子化)例如:芦荟苷系蒽酮碳苷(糖做为侧链经C-C键直接与蒽环连接),为芦荟致泻的主要成分。
醌类化合物
乙酸-丙二酸途径
乙酸-丙二酸途径
乙酰CoA
缩合、环化和异构化
醌类化合物
丙二酰CoA
丙二酰CoA的合成
乙酰CoA和丙二酰CoA的缩合
HSCoA+CO2
+
HSCoA+CO2
+
聚己酮CoA
7-甲基胡桃醌
聚己酮CoA
3-甲基-1,8-萘二醇
蓝雪醌
第二节、醌类化合物的分类及功能
天然醌类主要有四种类型
根据羟基在蒽醌母核上的位置不同,可将羟基蒽醌分为两 大类
1、大黄素型:
羟基分布在两侧的苯环上。
OH O OH
HO O
CH3
大黄素
大黄
2、茜(qiàn)草素型:
羟基分布在一侧的苯环上
O
OH OH
O
茜草素
茜草
(二)蒽酚(或蒽酮)衍生物 蒽醌在酸性条件下被还原,生成蒽酮及其互变异构体蒽酚。
四、蒽醌类 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。
蒽醌不同程度的还原产物之间的转化
根据结构不同,可以把蒽醌分为以下三类
(一)、蒽醌衍生物
(二)、蒽酚(或蒽酮)衍生物 (三)、二蒽酮类衍生物
(一) 蒽醌衍生物 蒽醌有1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌,由于C9、 C10位氧化产物较为稳定,故9,10-蒽醌最为常见。 多数蒽醌母核上有不同数目的羟基取代,其中以二元羟 基为多。
紫草科紫草属植物
具有抗炎、抗菌等作用。临床用于治疗烧伤和促进伤口愈合。滴眼剂 用于治疗单疱病毒性角膜炎。
是肝脏合成凝血因子Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ所必须的物质。用于治疗维生 素K缺乏引起的出血。
三色柿
麻风杆菌
三色柿醌具有抗菌活性,非洲人曾用来治疗麻风病。麻风病是由 麻风杆菌引起的一种慢性接触性传染病。主要侵犯人体皮肤和神 经,如果不治疗可引起皮肤、神经、四肢和眼的永久性损害。
第三节醌类化合物的理化性质
第三节醌类化合物的理化性质一、物理性质(一)性状多为有色结晶。
游离易结晶,成苷难结晶。
(二)溶解性游离醌类极性较小,成苷后极性增高(三)升华性及挥发性游离小分子醌类具有升华性。
小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性,能随水蒸气蒸馏,利用这些性质可对其进行分离和纯化。
(四)荧光性多数有荧光。
(五)光稳定性有些醌类成分含有易氧化的基团,对光不稳定。
二、化学性质(一)酸性原因:游离醌类多具酚羟基,呈一定的酸性。
醌类化合物因分子中羧基的有无及酚羟基的数目与位置不同,表现出酸性的强弱差异。
羟基上的氢越易离解,酸性越强,β-羟基醌类化合物的酸性强于α-羟基醌类化合物。
根据醌类化合物酸性强弱的差别,可用pH梯度萃取法进行分离,即根据醌的酸性强弱不同,依次采用不同碱度的碱水萃取。
●酸性规律如下:游离蒽醌类衍生物酸性强弱:①含COOH >②含二个以上β-OH>③含一个以上β-OH>④含二个以上a-OH>⑤含一个a-OH.在分离工作中常采取碱梯度萃取法分离蒽醌类化合物,如用碱性不同的水溶液依次提取,其结果为①和②被5%碳酸氢钠溶液提出;③被5%碳酸钠提出;④被1%氢氧化钠提出;⑤只能被5%氢氧化钠提出。
(二)碱性由于羰基上氧原子的存在,蒽醌类成分也具有微弱的碱性,能溶于浓硫酸中成鎓盐再转成正碳离子,同时伴有颜色的显著反应。
(三)显色反应醌类化合物的颜色反应主要基于其氧化还原性质以及分子中酚羟基的性质。
1、Feigl反应醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。
醌类化合物在反应中仅起传递电子作用。
2、无色亚甲蓝显色反应无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专属显色剂,可与蒽醌类化合物相区别,苯醌、萘醌显蓝色。
3、Borntrager's反应在碱性溶液中,羟基醌类颜色改变并加深,多呈橙、红、紫红及蓝色。
蒽酚、蒽酮、二蒽酮类须氧化成蒽醌后才显色。
机理是形成了共轭体系。
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此外,醌类化合物还具有止血、扩张冠状动脉、驱绦虫、 解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘抗氧化等作用
第二节 醌类化合物的结构与分类
一 苯醌类
可分为邻苯醌和对苯醌,前者不稳定,天然存在者 以后者为多见。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色结晶。 从天然药物软紫草(Arnebia euchroma)根中分得 的arnebinone和arnebifuranon属于此类化合物,对前列 腺素PGE2的生物合成具有抑制作用。
1. 二蒽酮类
二蒽酮以苷的形式存在。若催化加氢还原则生成二分 子蒽酮,用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。大黄、番泻叶 中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍 生物。 二蒽酮类化合物C10-C10’键易于断裂,生成蒽酮类化合 物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A,就是因其在肠内转 变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
2. 二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。 天然二蒽醌类化合物两个蒽环呈反向排列如天精(skyrin) 和山扁豆双醌(cassiamine)。
3. 去氢二蒽酮类 4. 日照蒽酮类 5. 中位萘骈二蒽酮类 这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的 结构形式。 如具有抑制中枢神经及抗病毒的作用的金丝桃素 (hypericin)等。
三 醌醌类化合物制备原理
提取方法: 1. 有机溶剂提取法 对于极性较小的游离醌类,可用氯仿、 乙酸乙酯等有机溶剂进行提取。 2. 碱提取-酸沉淀法 对于带酚羟基的醌类化合物,酚羟基 与碱液成盐溶出,提取液酸化后,醌类化合物游离而沉淀析 出。 3. 水蒸气蒸馏法 对于分子量小、具有挥发性的苯醌及萘醌 类化合物适合。
二 色谱检识
(一)薄层色谱 吸附剂 多采用硅胶、聚酰胺 展开剂 多采用苯或苯-甲醇(9∶1)、庚烷-苯-氯仿 (1∶1∶1)等混合溶剂 显色剂 10%氢氧化钾甲醇溶液、3%氢氧化钠或碳酸钠溶液 注:蒽醌苷需采用极性较大的溶剂系统蒽 醌类及其苷在可见光下多显黄色,在紫外光下则显黄 棕、红、橙色等荧光,一般不需显色。
二 萘醌类
可分为α(1,4)、β(1,2)和amphi(2,6)三种类 型,天然产物中存在最多的是α-萘醌。 紫草中的紫草素、异紫草素属于萘醌化合物,为紫草 的有效成分,具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。
三 菲醌类
可分为邻菲醌和对菲醌。 丹参含有多种菲醌衍生物,其中丹参醌ⅡA、丹参ⅡB、隐 丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物, 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙为对醌类化合物。 丹参醌类结构上具有菲醌母核,但生源属于二萜类。 丹参菲醌类成分的鉴别可用浓硫酸试剂。
第二节 醌类化合物制备与鉴定实例 三 醌醌类化合物制备原理
(二)醌类化合物的分离 醌类化合物分离依据:酸性强弱、极性差异、分子量大小等。 1、游离羟基蒽醌的分离 采用pH梯度萃取法 根据蒽醌的酸性差异(α与β位羟基、羧基 的影响),使用不同的碱性水溶液,从有机溶剂中提取蒽醌类成 分。 层析法 此法分离游离醌类衍生物,常用的吸附剂主要是硅胶。 注意:一般不用氧化铝,尤其不用碱性氧化铝,以避免发生化学 吸附而难以洗脱。
① 大黄素型 羟基分布于两侧的 苯环上。多数化合物 呈黄色。大黄中的大 黄酸、大黄素、大黄 酚、大黄素甲醚和芦 荟大黄素属于此类。 虎杖也含有此类成分。
② 茜草素型
羟基分布在一侧苯环上,颜色为橙黄至橙红。茜草中 的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素属于此类。
2. 蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌在酸性环境中被还原,可生成蒽酚及其互变异构体 蒽酮。一般蒽酚(蒽酮)仅存在于新鲜植物中,如贮存时 间较长,则基本检识不到蒽酚或蒽酮的存在。
三 醌醌类化合物制备原理
第二节 醌类化合物制备与鉴定实例
2、蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 分离机制:利用蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的极性差异,苷 在氯仿中不溶,苷元及其他游离蒽醌衍生物则易溶于氯仿, 据此进行分离。 注意:一般羟基蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多 通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、钠、钙盐形式存在,为充 分提取出蒽醌类衍生物,必须预先加酸酸化使之全部游离后 再进行提取。
当分子中具有羟基、甲氧基等助色团时,可引起分子 中相应的吸收峰红移。
举例:1,4-萘醌,当醌环上引入+I或+M取代基时,只影 响257 nm峰红移,而不影响来源于苯环的三个吸收带。但 当苯环上引入上述取代基时,如α-羟基时将使335 nm的吸 收峰红移至427 nm。
2. 蒽醌类的紫外光谱特征 蒽醌母核有四个吸收峰,羟基蒽醌衍生物的紫外光谱 与蒽醌母核相似,此外,多数在230 nm附近还有一强峰, 故羟基蒽醌类化合物有以下五个主要吸收带。 • • • • • 第Ⅰ峰:230 nm左右; 第Ⅱ峰:240~260 nm(由苯样结构引起); 第Ⅲ峰:262~295 nm(由醌样结构引起); 第Ⅳ峰:305~389 nm(由苯样结构引起); 第Ⅴ峰:>400 nm(由醌样结构中的C=O引起)。
三 醌醌类化合物制备原理
第二节 醌类化合物制备与鉴定实例
3. 蒽醌苷类的分离 蒽醌苷类特点:极性大,水溶性较强,分离较为困难。
分离方法:
(1)层析法:层析之前,采用溶剂法萃取提取物,除去大部 分杂质,制得较纯的总苷后再进行分离。
柱层析常用载体:硅胶、聚酰胺、纤维素及葡聚糖凝胶等 。
三 醌醌类化合物制备原理
第三节 醌类化合物的理化性质
一 物理性质
(一)颜色
醌类化合物随着酚羟基等助色团的引入逐渐显现颜色。 取代的助色团越多,颜色也就越深。天然醌类化合物多为 有色晶体。
(二)性状 苯醌和萘醌多以游离态存在,多为结晶。蒽醌一般结 合成苷存在于植物体中,因极性较大难以得到结晶。
(三)溶解性 游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂, 微溶或不溶于水。 醌类成苷后,极性增大,易溶于甲醇、乙醇、热水, 几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。 (四)升华性 游离的醌类化合物一般具有升华性,升华温度一般随 化合物极性的增加而升高。 (五)挥发性 小分子的苯醌类及萘醌类能随水蒸气蒸馏,具有挥发 性。可以利用此性质进行提取分离。 有些醌类成分不稳定,应注意避光储存。
第三章 醌类化合物
第三章 醌类化合物
第一节 概 述
第三节 醌类化合物的理化性质 第二节 醌类化合物的结构与分类 第四节 醌类化合物的检识
第一节 概 述
醌的概念
醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构(醌式 结构)的一类天然有机化合物,主要分为苯醌、萘醌、菲 醌和蒽醌四种类型。
生物活性
泻下作用 抗菌作用 番泻苷类化合物 大黄中游离的羟基蒽醌类化合物---显著抗菌 茜草中的茜草素---抗结核杆菌 紫草中的萘醌类---抗肿瘤
(2)葡聚糖凝胶法:根据分子大小的不同进行洗脱。如用 Sephadex LH-20凝胶柱分离大黄蒽醌苷类:将大黄的70%甲醇 提取液,加到凝胶柱上,并用70%甲醇洗脱,分段收集,先后 得到二蒽酮苷→蒽醌二葡萄糖苷→蒽醌单糖苷→游离苷元。 注意:羟基蒽醌类衍生物聚酰胺分离效果较好。根据其羟基 数目和位置不同,与聚酰胺形成氢键的能力不同,因而吸附 强度也不相同。
四 醌类化合物的波谱特征 (一)UV谱
1.苯醌和萘醌类的UV谱特征 苯醌类的主要吸收峰有三个: ①~240 nm,强峰 ② ~285 nm,中强峰 ③ ~400 nm,弱峰 萘醌主要有四个吸收峰: ① ~245 nm,强峰 ②~251 nm,强峰 ③ ~257 nm,中强峰,往往 作为肩峰出现 ④ ~335 nm,弱峰
四 蒽醌类
蒽醌类(anthraquinones)成分包括蒽醌衍生物及其不 同程度的还原产物,如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及二蒽酮等。 蒽醌按母核分为单蒽核及双蒽核两大类。
(一)单蒽核类
1.蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。蒽醌母核上常有羟 基、羟甲基、甲氧基以及羧基等取代,根据羟基在蒽醌 母核上的分布情况,可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素型 和茜草素型。
3. Bornträ ger 在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物颜色变红 ~紫红。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后 才能呈色。
4. Kesting-Craven反应 苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被 取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,呈蓝 绿色或蓝紫色。可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。
峰带Ⅰ的最大吸收波长(λmax)随分子中酚羟基数目的 增多而向红移,但该红移与酚羟基的位置无关。峰带Ⅰ的 具体位置与分子中的酚羟基数目间的关系如下表所示:
峰带Ⅲ(262~295 nm)受β-酚羟基的影响,β-酚羟基的存在 可使该带红移,且吸收强度增加。蒽醌母核上具有β-酚羟 基则第三峰吸收强度logε值均在4.1以上,若低于4.1,表 示无β-酚羟基。 峰带Ⅳ(305~389 nm)受供电基影响,一般规律是α位有CH3、-OH、-OCH3时,峰位红移,强度降低;而当取代 基处于β位时,则吸收峰强度增大。 峰带Ⅴ主要受α-羟基的影响,α-羟基数目越多,峰带Ⅴ红移 值也越大,如表所示。
四 醌类化合物的波谱特征 (一)UV谱
1.苯醌和萘醌类的紫外光谱特征 苯醌类的主要吸收峰有三个: ①~240 nm,强峰 ② ~285 nm,中强峰 ③ ~400 nm,弱峰萘醌主要有四个吸收峰,① ~245 nm, 强峰;②~251 nm,强峰;③ ~257 nm,中强峰,往往 作为肩峰出现;④ ~335 nm,弱峰(图3-9)。
(二)碱性 由于羰基上氧原子的存在,蒽醌类成分也具有微弱的 碱性,能溶于浓硫酸中成zaozi003盐再转成阳碳离子,同 时伴有颜色的显著改变。
(三)呈色反应
1. Feigl反应 醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛 类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。
2. 无色亚甲蓝反应 专用于鉴别苯醌类及萘醌类化合物。此 反应可在PC或TLC上进行,样品呈蓝色斑点,可与蒽醌 类化合物相区别。
羟基蒽酚类化合物对真菌有较强的杀灭作用,是治疗 皮肤病的有效药物,如柯桠素(chrysarobin)治疗疥癣效 果良好。