GC／ECD检测水中环氧氯丙烷

GC／ECD检测水中环氧氯丙烷

0.引言

根据国标GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定的限值，饮用水中的环氧氯丙烷为0.0004 mg/L，但日常生活饮用水超标主要有三个来源途径：一是被环氧氯丙烷污染的水源水；二是水絮凝剂中含有环氧氯丙烷残留；三是由环氧树脂材料在水管中释放出来。本文采用吹扫捕集装置进行样品预处理,毛细管柱气相色谱法（ECD检测器）测定饮用水和水源水中的环氧氯丙烷，对前处理条件和色谱条件进行实验和优化，方法简便快捷、易操作、具有较好的准确度和灵敏度，可用来检测水中的环氧氯丙烷。

1.材料与方法

1.1仪器和试剂：仪器有：Agilent7890A气相色谱仪(ECD检测器)、吹扫捕集装置、毛细管柱DB1701（280℃30.0m×0.25mm×0.25um）、高纯氮气（纯度99.999%）。试剂：乙腈（HPLC级）环氧氯丙烷标准物质。

1.2分析方法：样品前处理采用吹扫捕集装置，吹扫捕集参数设置如下：吹扫温度为室温；吹扫时间是45min；样品吹扫量为25ml；解析温度180℃；解析时间是4min；烘烤温度为230℃；烘烤时间是10min；气体为高纯氦气（纯度99.999%）。

1.3色谱条件：进样口温度是200℃；隔垫吹扫流量为3.0 mL/min；分流比为20:1；柱类型为DB1701；柱流量是1.0 ml/min；柱箱温度为起始温度为35℃，保持3min，以6 ℃/min的速率升温到180℃；ECD检测器温度为250℃；尾吹氮气为30.0 ml/min。

1.4环氧氯丙烷标准色谱图示如下。从中可看到：峰形标准独立，清晰可辨，无其它干扰峰。

2.分析步骤

2.1标准样品的制备及曲线绘制

临用前将环氧氯丙烷标准溶液用乙腈逐级稀释成1mg/l，再用纯水配置成0.4,1.0，2.0,4.0,8.0,20.0ug/l的标准系列，取标准样品25ml，应用吹扫捕集装置，按设定条件进行吹扫处理，然后按选定色谱条件上机测定，利用仪器工作站绘制标准曲线。

2.2样品的检测

取水样25ml，应用吹扫捕集装置，按设定条件进行吹扫处理，然后按选定

色谱条件上机测定，用外标法计算样品中环氧氯丙烷的浓度。

3.分析结果

3.1色谱条件的比较

3.1.1检测器的选择

根据GB/T5750.8-2006 生活饮用水标准检验法，用FID检测器，最低检测质量浓度5ng用ECD检测器，最低检测质量浓度1ng, 为保证检测方法的检测限，故选择用ECD检测器。

3.1.2色谱柱的选择

选用19091J-413柱，DB1701柱和DB624柱，同样浓度的标准样品样品，相同进样量，其中以DB1701柱的响应值最高，故选用DB1701柱。

3.1.3柱温

色谱柱温度的确定主要由样品的复杂程度和汽化温度决定，是色谱条件中最需要优化的。为了使各组分在最短的时间达到符合要求的分离结果，则选用起始温度为35℃，保持3min，以6 ℃/min的速率升温到180℃，保持5min。

3.1.4汽化温度

根据环氧氯丙烷的沸点，进样口温度选择在180℃-240℃之间时，各组分响应值较高且无显著变化，故采用进样口汽化温度为200℃。

3.1.5检测器温度

选用ECD电子捕获检测器时，温度在250℃-300℃之间相应值恒定，故采用检测器温度为250℃。

3.2样品前处理方法

3.2.1处理方法选择

根据GB/T5750.8-2006 生活饮用水标准检验法,前处理方法为二氯甲烷萃取，按最低检测质量浓度1ng，取水样250ml萃取后测定，最低检测质量浓度为0.0004mg/L, 而GB5749-2006生活饮用水卫生标准规定的限值为0.0004 mg/L，刚刚满足检测要求，因此选用吹扫捕集装置对样品进行处理。

3.2.2吹扫时间的确定

吹扫时间选用11min,30min,45min,60min。检测结果表明：吹扫11min，样品响应值很低；吹扫30min，样品响应值仍较低；吹扫45min和吹扫60min，样品响应值变化不大，因此选用吹扫时间45min。

3.2.3线性回归方程、检测限、精密度和准确度

取环氧氯丙烷标准溶液，逐级稀释成所需浓度的标准序列,按选定条件上机处理测试,峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制工作曲线，进行线性回归计算，在方法的测定范围内，选取水样，分别加入已知0.4ug/l-10ug/l的混合溶液，每个含量重复测6次，计算标准偏差及回收率。

检测结果见下表，从表中可以看出：本文所用的前处理方法和色谱方法能够满足实际样品分析的需要，为及时监测生活饮用水的水质情况提供了科学依据。

4.结论

经实验,运用气相色谱法检测水中环氧氯丙烷完全能够达到国家标准要求。用建立的方法对水样进行加标回收，平均加标回收率为82.8%-103.5%，相对标准偏差1.4%-8.6%，最低检测限为0.0001mg/l，该方法能够准确地测定饮用水及水源水中的环氧氯丙烷。

【参考文献】

［１］生活饮用水标准检验方法有机物指标．GB/T5750-2006.7．

［２］巩余禾，赵文良．中国卫生检验杂志之环境水体中邻苯二甲酸酯类化合物的方法研究，2009（11）．

［３］安捷伦科技----2010环境监测技术系列巡回讲座之吹扫捕集分析环氧氯丙烷．内部资料．