行标《铑炭化学分析方法-铑含量测定》实验报告
行业标准《铑化合物化学分析方法 氯离子、硝酸根离子含量的测定》试验报告
铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子的测定离子色谱法试验报告(送审稿)铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子测定离子色谱法杨辉杨洋金娅秋杨军陶赛祥杨梅英梁洁钱彦林曾荷峰赵文虎朱武勋(贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106)前言铑化合物是贵金属化合物的重要形式之一，广泛用于催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面。
其中杂质阴离子含量作为产品质量的一项重要指标，对产品品质起着至关重要的作用，同时国外厂家对铑化合物中阴离子的要求十分严格，所以对铑化合物中杂质阴离子的准确、精密、快速测定，不仅对进一步优化该产品的制备工艺，获得高纯产品有着重要指导意义，还对生产部门及相关行业同国外同行业之间进行竞争产生一定的影响。
对铑化合物杂质阴离子含量的测定过去一直使用目视比浊法进行测定，如：硝酸铑中氯离子的测定，采用硝酸银比浊法。
测定中主观因素对测定结果影响较大，测定结果不够准确。
近几年随着检测技术的发展，离子色谱法极大地提高了阴离子含量测定的准确性和及时性。
我们将离子色谱技术应用于铑化合物中阴离子的测定，从而大大提高铑化合物中阴离子测定的准确性，使我们的铑化合物不仅能够满足国内相关行业的技术要求，而且铑化合物产品还能与国外厂家的产品相抗衡。
本项目系统研究了试料的处理条件、测定条件的选择，进行了试料的加标回收及方法精密度试验。
实验结果表明，所拟定的分析方法适用于铑化合物中0.0005 %～0.05 %氯离子、硝酸根离子的测定。
方法测定范围宽、准确、稳定，分析误差小，建立了可靠的分析方法，准确测定铑化合物中的铑含量，为铑化合物产品的质量控制及其产品交易提供可靠的依据。
1 试验部分1.1 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和符合电导率（25℃）不大于0.0055Ms/m(相当于电阻率18.2MΩ·cm)的去离子水。
1.1.1 氯化钾优级纯1.1.2 硝酸钾优级纯。
行标《铑炭化学分析方法-铑含量的测定》讨论稿编制说明
铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年九月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况（一）、任务来源根据2019年10月，工业和信息化部以工信厅科函〔2019〕126 号文的要求，行业标准《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》制定项目由全国有色金属标准化技术委员会归口，计划编号：2019-0447T-YS，项目周期为24个月，完成年限为2021年10月，标准起草单位为：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司。
技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。
行业标准项目《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》由：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司负责起草。
（二）、主要参加单位和工作成员及其所做的工作2.1 主要参加单位情况标准主编单位贵研铂业股份有限公司和贵研检测科技（云南）有限公司在标准的编制过程中，积极主动收集国内外相关标准，对一些有代表性的涉及铑炭生产及使用等企业进行调研和征求意见，根据实际情况进行标准编写和试验方案实施。
公司能够带领编制组成员单位认真细致修改标准文本，征求多家企业的修改意见，最终带领编制组完成标准的编制工作。
深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司，积极参加标准调研工作，针对标准的讨论稿和征求意见稿提出修改意见，负责标准中主要试验条件以及精密度、准确度的验证和对标准文本编写把关。
行业标准《钯炭化学分析方法 钯量的测定》试验报告
钯炭化学分析方法钯量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法试验报告（送审稿）2014年12月贵金属催化剂化学分析方法钯炭中钯量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法马媛李青杨晓滔甘建壮戴云生朱武勋王应进方卫邢银娟（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）前言钯炭属贵金属催化剂，他们是以贵金属（Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Ru）为催化活性组分的负载型催化剂。
以其优良的活性、选择性及稳定性而备受重视，广泛应用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化等反应，在化工、石油精制、精细化工、歧化松香、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。
贵金属催化剂按载体的形状可分为粉状、球状、柱状及蜂窝状，例如汽车尾气净化催化器使用的是蜂窝状催化剂，石化行业大多使用三氧化二铝负载的球状、柱状颗粒催化剂，而精细化工和制药行业大多使用活性炭负载的粉状催化剂。
活性炭负载催化剂较常见的有Pt/C、Pd/C、Ru/C催化剂，载体活性炭的来源多为木材、椰壳、竹炭、果壳、麦秆、泥煤等天然物。
根据贵金属含量的不同（0.x%-10%），Pd/C催化剂有多种规格系列产品，其中钯含量3%、5%使用最多。
贵金属的稀缺性使催化剂再生和二次资源回收利用成为重要的产业，再结合贵金属催化剂精确制备的要求，这些都对其中钯含量快速准确测定及制定相应检测方法标准提出了更高的要求。
文献报道钯炭催化剂中钯的测定方法有重量法[1]、容量法[2]、分光光度法[3]、原子吸收光谱法（AAS）[4]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[5-9]等，其中我国钯炭产品国家标准GB/T 23518-2009中钯量的测定直接引用了GB/T 15072.4 贵金属合金分析方法钯、银合金中钯量的测定二甲基乙二醛肟重量法。
但重量法操作繁琐、流程长，已不能满足现代化快节奏生产需要，且重量法更适用于高含量钯（>10%）的测定，所以在实际运用中大多数采用的方法是AAS、ICP-AES等仪器分析方法，AAS法校准曲线线性范围较窄，ICP-AES具有测定元素广、线性范围宽等优点。
行标铑炭化学分析方法-铑含量测定实验报告范文
行标铑炭化学分析方法-铑含量测定实验报告范文铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法（讨论稿）实验报告贵研铂业股份有限公司2022年6月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法马媛李玉萍杨晓滔左鸿毅（贵研铂业股份有限公司、深圳中金岭南股份有限公司）1前言活性炭载体催化剂包括了以铂族金属（Pt、Pd、Rh、Ru）为催化活性组分的负载型非均相催化剂。
活性炭负载型铑炭催化剂作为其中一种，以其优良的活性、选择性及稳定性而广泛应用于加氢、脱氢、氧化、扩环、环化、偶联、甲酰化、羰基化等反应，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用[1,2,3,4,5]。
根据铑含量不同（0.某%～某%），市场上有多种规格系列产品，以1%Rh/C、3%Rh/C、5%Rh/C较为常见，但一直以来无相应的分析方法标准，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、加强生产控制的必要条件之一，故有必要制定相关标准。
文献报道未见铑炭催化剂中铑含量的测定方法，但常规样品中铑含量的测定方法已有重量法[6]、分光光度法[7,8]、原子吸收光谱法（AAS）[9]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[10]等，其中二胺合钴重量法操作繁琐、流程长，适用于高含量（10%以上）铑的测定，分光光度法所用显色及萃取有机试剂易污染环境，AAS法测定铑时原子化效率低，灵敏度低，ICP-AES法具有测定灵敏度高、干扰小、线性范围宽、测定速度快等优点，特别适用于常量、微量铑的测定。
此外，在样品的消解方面，铑本身是酸难溶贵金属，铑炭及使用过的废铑炭中还会有铑的氧化物存在，直接用常规的盐酸、硝酸煮沸浸蚀的浸出率相当低，使用高氯酸等湿法消解活性炭，剩下的黑渣大部分是金属铑及其氧化物，也难于彻底溶解。
所以实验采用方法一：先将试料在有氧氛围中加热到700℃氧化分解炭、残渣通氢气还原、盐酸-双氧水密闭加热溶解的方法进行样品前处理；方法二：直接将试料置于微波炉中、盐酸-硝酸密闭微波加热消解的方法进行样品前处理。
微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铑炭催化剂中铑
湖南有色金属ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ第３６卷第４期２０２０年８月作者简介：谭秀丽（１９８０－），女，工程师，主要从事化学分析工作。
·分 析·微波消解－电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铑炭催化剂中铑谭秀丽，左鸿毅（深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂，广东韶关 ５１２０２４）摘 要：试样以王水和氢氟酸为消解试剂，经微波消解，采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铑炭催化剂中的铑。
试样在１８５℃的密闭容器中经６０ｍｉｎ可以溶解完全；消解液成分的干扰可以通过选择合适的分析谱线消除；加标回收率９８ ２０％～１０７ ０％，相对标准偏差小于４ ０％（ｎ＝９），方法检出限为０ ０１２μｇ／ｍＬ，可满足铑炭催化剂中０ ２％～７％铑含量的测定要求。
关键词：电感耦合等离子体原子发射光谱法；微波消解；铑炭催化剂；铑中图分类号：ＴＧ１１５ ３＋３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０２０）０４－００６６－０４ 活性炭负载型铑炭催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用。
根据铑含量不同（０ ｘ％～ｘ％），市场上有多种规格系列产品，以１％Ｒｈ／Ｃ、３％Ｒｈ／Ｃ、５％Ｒｈ／Ｃ较为常见。
目前铑的测定方法已有重量法、分光光度法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法等。
这些方法中，二胺合钴重量法适用于１０％以上铑含量的测定［１］；分光光度法适用于０ １％以下铑含量的测定；原子吸收光谱法测定铑的原子化效率低，灵敏度低，难以测定０ ５％以下的铑含量；电感耦合等离子体原子发射光谱法法具有测定灵敏度高，干扰少，线性范围宽，测定速度快等优点，适用于常量到微量铑含量的测定［２］。
铑炭催化剂中的铑是耐酸金属，在通常的试验条件下难以用盐酸、硝酸溶解完全，且溶样过程中会产生炭黑渣，夹杂着铑及其化合物，溶出率难以达到测定要求，因此，测定方法首先应解决溶样问题。
行业标准《丁辛醇废催化剂中铑含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》(送审稿)
ICS 77.120.99 H 68中华人民共和国有色金属行业标准YS丁辛醇废催化剂中铑含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法Test method of spent oxo-alcohols catalyst —Determination of rhodium —Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry（送审稿）中华人民共和国工业和信息化部 发布YS ××××—××××前言本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。
本标准由徐州浩通新材料科技股份有限公司负责起草。
本标准由国家有色金属及电子材料分析测试中心、兰州金川新材料科技股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司等参加起草。
本标准主要起草人：郁丰善、王锐利、夏军、王媛、李娜、郭培庆，兰美秀。
本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。
本标准首次发布。
丁辛醇废催化剂中铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法1 范围本标准规定了丁辛醇废催化剂中铑含量的测定方法。
本标准适用于丁辛醇废催化剂中铑含量的测定。
测定范围：0.010%～2.000%。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 方法提要用硫酸溶解试料，以过氧化氢和盐酸氧化络合铑进入溶液，在ICP-AES选定的最佳工作条件下测定铑的含量。
4 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。
4.1 盐酸（ρ1.19g/mL）；4.2 过氧化氢（ρ1.11g/mL）；4.3 硫酸（ρ1.84g/mL）；4.4 硫酸（1+1）；4.5 盐酸（1+1）；4.6 氩气（ω≥99.99%）；4.7 氯铑酸铵 [(NH4)3RhCl6·1.5H2O]，光谱纯；4.8 铑标准溶液（1000µg/mL）称取0.3856g氯铑酸铵（4.7）（已于105℃烘箱干燥至恒重并置于干燥器中冷却至室温）于100mL 烧杯中，加入20mL盐酸（4.5），溶解后转移至100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
行业标准《铑化合物化学分析方法 杂质检测方法》实验报告
铑化合物化学分析方法第2部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2019年7月铑化合物化学分析方法第2部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法王应进李秋莹刘桂华徐光李玉萍马媛吴庆伟1 前言均相催化是上世纪七十年代新兴的一个催化分支，贵金属均相催化剂是均相催化剂的主要研究方向，应用于石化、制药、精细化工等领域。
铑化合物作为众多贵金属均相催化剂的一种，现有多家单位在生产。
在铑化合物的生产和使用过程中，对杂质元素含量的监控是十分重要的，其杂质元素不仅影响到产品质量、使用性能，还直接关系到催化产品的使用安全。
目前，铑化合物中无机杂质元素的测定没有统一的标准分析方法，产品标准中杂质分析基本是采用GB/T1421-2004附录A发射光谱法分析。
发射光谱法已不适应市场的需求，存在很多缺点：1、必须把化合物先还原成铑粉；2、用铑基体配制粉末标样，消耗大量的铑基体；3、标样配制过程复杂，易污染，周期长；4、分析时间长，满足不了此行业市场快速流通的分析要求。
为了克服上述方法之不足，有必要建立一个简便、准确、快速的铑化合物中杂质元素测定的方法。
并且铑化合物分析方法第1部分:铑量的测定硝酸六氨合钴重量法已于2017年的8月份审定完。
为了产品检测的完整配套，制订电感耦合等离子体发射光谱法测定铑化合物中杂质元素也是非常必须的。
实验对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，用三氯化铑和碘化铑样品进行加标实验及精密度实验，三氯化铑样品的加标回收率为87.9%～113.2%，碘化铑样品的加标回收率为81.6%～114.82%，方法的相对标准偏差（RSD）均小于10％。
2仪器、装置、试剂2.1 美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，工作条件见表1。
行标《铑炭化学分析方法-铑含量的测定》讨论稿编制说明
铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年九月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况（一）、任务来源根据2019年10月，工业和信息化部以工信厅科函〔2019〕126 号文的要求，行业标准《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》制定项目由全国有色金属标准化技术委员会归口，计划编号：2019-0447T-YS，项目周期为24个月，完成年限为2021年10月，标准起草单位为：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司。
技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。
行业标准项目《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》由：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司负责起草。
（二）、主要参加单位和工作成员及其所做的工作2.1 主要参加单位情况标准主编单位贵研铂业股份有限公司和贵研检测科技（云南）有限公司在标准的编制过程中，积极主动收集国内外相关标准，对一些有代表性的涉及铑炭生产及使用等企业进行调研和征求意见，根据实际情况进行标准编写和试验方案实施。
公司能够带领编制组成员单位认真细致修改标准文本，征求多家企业的修改意见，最终带领编制组完成标准的编制工作。
深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司，积极参加标准调研工作，针对标准的讨论稿和征求意见稿提出修改意见，负责标准中主要试验条件以及精密度、准确度的验证和对标准文本编写把关。
铑中杂质元素测定ICP-MS-实验报告
铑中杂质元素测定ICP-MS-实验报告铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法实验报告铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法任传婷、方卫、冯璐、徐光、李秋莹、马媛、甘建壮、王应进、朱武勋、汪原伊（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）前言含铑系列合金和铑化合物，在电子工业、军工、催化及首饰行业中具有不可替代的重要作用和广泛用途。
这些产品大都需要以纯铑为原料来合成，铑的纯度直接影响和制约产品的使用性能及加工工艺。
目前铑杂质元素分析仅有行业标准方法发射光谱法[1]（YS/T 363-2006）。
虽然发射光谱法不需要溶解铑粉，但其方法准确度不高、操作繁琐且必须用铑基体配制粉末标样进行定量测定，不但需要消耗大量的铑基体，而且检测周期长、对人员要求高。
2006年我所引进美国PE 公司5300DV型ICP-AES，对铑中杂质元素分析测定方法进行了研究，但铑基体的干扰问题未能很好地解决，虽然有研究报道[2]，但并未形成标准，国内外也没有相关标准可供参考。
因此，采用电感耦合等离子体质谱法测定铑中杂质元素是非常迫切和必要的。
本文采用Sc、Y、In、Re为内标与反应池（DRC）技术，建立了铑中铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅等杂质元素的ICP-MS测定方法。
对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，电感耦合等离子质谱法测定铑中杂质，分析速度快，结果准确。
测定范围：Pt、Ru、Ir、Pd、Au、Ag、Cu、Ni、Al、Pb、Mn、Mg、Sn、Zn：0.00005%～0.05%；Fe：0.0001%～0.05%；Si：0.0005%～0.05%。
方法的加标回收率和低、中、高精密度分别为：88.5%～116.2%；1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。
铑中杂质元素测定ICP-MS-实验报告
铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法实验报告铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法任传婷、方卫、冯璐、徐光、李秋莹、马媛、甘建壮、王应进、朱武勋、汪原伊（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）前言含铑系列合金和铑化合物，在电子工业、军工、催化及首饰行业中具有不可替代的重要作用和广泛用途。
这些产品大都需要以纯铑为原料来合成，铑的纯度直接影响和制约产品的使用性能及加工工艺。
目前铑杂质元素分析仅有行业标准方法发射光谱法[1]（YS/T 363-2006）。
虽然发射光谱法不需要溶解铑粉，但其方法准确度不高、操作繁琐且必须用铑基体配制粉末标样进行定量测定，不但需要消耗大量的铑基体，而且检测周期长、对人员要求高。
2006年我所引进美国PE 公司5300DV型ICP-AES，对铑中杂质元素分析测定方法进行了研究，但铑基体的干扰问题未能很好地解决，虽然有研究报道[2]，但并未形成标准，国内外也没有相关标准可供参考。
因此，采用电感耦合等离子体质谱法测定铑中杂质元素是非常迫切和必要的。
本文采用Sc、Y、In、Re为内标与反应池（DRC）技术，建立了铑中铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅等杂质元素的ICP-MS测定方法。
对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，电感耦合等离子质谱法测定铑中杂质，分析速度快，结果准确。
测定范围：Pt、Ru、Ir、Pd、Au、Ag、Cu、Ni、Al、Pb、Mn、Mg、Sn、Zn：0.00005%～0.05%；Fe：0.0001%～0.05%；Si：0.0005%～0.05%。
方法的加标回收率和低、中、高精密度分别为：88.5%～116.2%；1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。
行标《铑炭化学分析方法-铑含量测定》编制说明
铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年六月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性活性炭载体催化剂包括以铂族金属（Pt、Pd、Rh、Ru）为催化活性组分的负载型非均相催化剂。
活性炭负载型铑炭催化剂是其中一种，以其优良的活性、选择性及稳定性而广泛应用于加氢、脱氢、氧化、扩环、环化、偶联、甲酰化、羰基化等反应，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用。
根据铑含量不同（0.x%～x%），市场上有多种规格系列产品，以1%Rh/C、3%Rh/C、5%Rh/C最为常见，但是无相应的分析方法标准，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、生产控制的必要条件之一，故制定相关标准是很有必要的。
1.1.2 适用范围本部分适用于铑炭中铑含量的测定。
测定范围：Rh 0.10%～8.00%。
1.1.3可行性近几年来，由于ICP-AES仪器设备的快速发展与普及，电感耦合等离子原子发射光谱法在快速准确测定方面表现优异，并且操作易于掌握。
贵研铂业股份有限公司及贵研检测科技（云南）有限公司多年来一直开展铑炭样品的取样和检测工作研究，拥有多台电感耦合等离子体原子发射光谱仪，设备使用经验丰富。
本标准起草人从事相关工作十余年，承担及参与多项国行标制（修）定（订）工作，具有丰富的方法研究经验。
1.1.4 要解决的主要问题我们查阅了国内外相关分析对象的标准分析方法，未见铑炭中铑含量的测定标准分析方法，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、生产控制的必要条件之一，故制定相关标准方法是急需解决的问题。
1.2 任务来源2016年由贵研铂业股份有限公司提交项目申请书，2019年全国有色金属标准化技术委员会在山东省泰安市召开了2019年度贵金属分标准化技术委员会委员换届大会暨2019年年会，会议对《正面浆料用球形银粉》等19 项标准计划进行了任务落实（有色标秘 [2019] 113 号），由贵研铂业股份有限公司等负责《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》标准起草，项目计划编号：工信厅科函〔2019〕126 号，2019-0447T-YS 完成年限2021年。
行标《高纯铑化学分析方法 杂质元素含量的测定 辉光放电质谱法》编制说明
高纯铑化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法编制说明（讨论稿）国标（北京）检验认证有限公司2020年4月高纯铑化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法1 工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性铑具有熔点高、强度大、电热性稳定、抗腐蚀性优良、高温抗氧化性能强有优点，广泛用于汽车尾气净化、航空航天、电子和电气工业等领域。
但是国内高纯铑提纯技术、加工制造技术与发达国家相比，尚有一定差距，这与需要不断提升高纯铑分析检测能力是密切相关的。
关键基础材料技术提升与产业化是近期国家重点研发专项，“超高纯稀有/稀贵金属检测评价技术与标准研究”已被列入2017年国家重点研发项目《超高纯稀有/稀贵金属制备技术》中，项目编号：2017YFB0305405。
高纯铑杂质元素含量测定辉光放电质谱法行业标准分析方法的研究，可补充我国超高纯贵金属化学分析检测领域的研究内容，有助于提升我国高纯贵金属研究、制备技术突破和产业化生产的技术水平，提升中国高纯贵金属行业国际核心竞争力，对高纯贵金属的研发、生产、贸易及促进该领域的技术进步有着重要的意义。
1.1.2 适用范围本标准适用于高纯铑中杂质元素含量的测定。
各元素测定范围：1µg/kg～10000µg/kg。
1.1.3可行性高纯贵金属杂质检测中遇到的难溶解特点，使其在溶液进样的分析技术GFAAS、ICP-AES、ICP-MS等应用中遇到瓶颈，近年来，随着GD-MS的发展和应用，其对固体样品直接进样以及优异的痕量、超痕量分析能力，为高纯贵金属分析提供了技术支撑。
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行标《高纯铑化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法》编制说明
行标《高纯铑化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法》编制说明一、编制目的本编制说明旨在制定出一种适用于高纯铑化学分析的方法，特别是用于测定杂质元素含量的方法。
本方法采用辉光放电质谱法进行分析，提高了分析的准确性和灵敏度，适用于高纯铑产品的质量控制和研究等领域。
二、适用范围本方法适用于高纯铑产品中常见的杂质元素含量的测定，包括但不限于铬、镍、铁、铝等元素的测定。
本方法适用于各类高纯铑产品的分析。
三、仪器设备和试剂1.辉光放电质谱仪2.高纯铑样品3.标准溶液（含有待测元素的标准溶液）4.稀释溶液（用于将高纯铑样品稀释至适宜浓度）四、方法步骤1.样品制备：将高纯铑样品取适量放入样品容器中，加入适量稀释溶液，摇匀使样品均匀分散。
2.仪器预处理：打开辉光放电质谱仪，将仪器调到工作状态，并进行相关的预处理操作，如质谱仪的零点校准、背景校正等。
3.仪器参数设定：根据待测元素类型和预期浓度范围，设定辉光放电质谱仪的检测参数，如电压、功率、气体流速等。
4.样品分析：将样品容器置于辉光放电质谱仪中，通过电离和激发，样品中的元素会发出特定的光谱线。
通过质谱仪对这些光谱线进行测量和分析，得到待测元素的含量。
5.结果计算：根据质谱仪的测量结果及标准曲线，计算待测元素的含量，并记录在相关表格中。
6.质量控制：对于每个样品，至少进行三次测量，计算均值和相对标准偏差。
根据质量控制标准，判断分析结果的合格性，并进行必要的调整和重测。
五、注意事项1.样品应该是均匀分散的，并且在样品制备过程中应尽量避免污染。
2.样品容器、实验室器皿等应清洁干净，以避免杂质的干扰。
3.在进行辉光放电质谱法分析之前，仪器应经过充分的预处理，以保证准确性和准确度。
4.样品的稀释和质量控制需要严格按照标准方法进行，以确保分析结果的可靠性。
5.将测得的分析结果进行及时记录，并与标准曲线进行对比和验证，以确认分析结果的准确性。
六、编制评审本方法的编制经过了相关领域的专家评审和实验室验证，已经得到了专家的认可和肯定。
国家标准《铑化合物化学分析方法 第1部分 铑量的测定 硝酸六氨合钴重量法》编制说明
铑化合物化学分析方法第1部分：铑量的测定硝酸六氨合钴重量法编制说明（预审稿）铑化合物化学分析方法第1部分：铑量的测定硝酸六氨合钴重量法编制说明1 工作简况1.1任务来源与协作单位铑具有高熔点、高稳定性、高硬度和强耐蚀抗磨性等特性，铑主要用作高质量科学仪器的防磨涂料和催化剂，而铑化合物在催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面有广泛的应用，铑化合物（硝酸铑（Rh(NO3)3）、硫酸铑（Rh2(SO4)3）、三氯化铑（RhCl3）、碘化铑（RhI3）、醋酸铑（C6H9O6Rh）、氯铑酸铵（(NH4)3RhCl6）、辛酸铑（[Rh(CH3(CH2)6CO2)2]2）、乙酰丙酮铑（C15H21O6Rh）、三苯基膦铑（[(C6H5)3P]3RhCl））作为贵金属均相催化剂，已广泛用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工过程中。
随着贵金属行业的发展，贵金属化合物复杂多样，市场需求量不断增加。
目前尚未查到与铑的化合物的相关标准分析方法，在铑的分析方法中，现有分析方法都需要预先破坏金属有机化合物中的有机物或使铑转化成可被测定的状态，通过重量法［1～6］、等离子发射光谱法(ICP)［7～8］、火焰原子吸收光谱法(FAAS)［9～10］等不同方法的测定。
光度法、ICP法、原子吸收光谱法，这些方法通常用作低量铑物料中铑的测定。
目前高量铑测定的标准分析方法仅有YS/T 561-2009 贵金属合金化学分析方法铂铑合金中铑量的测定硝酸六氨合钴重量法，此方法仅适用于铂铑合金中铑量的测定，对于复杂多样的铑化合物尚未见到可靠的标准分析方法。
分析工作者从2008年开始了铑化合物中铑的分析测定进行的系统研究，经过长期研究采用试料经硝酸、盐酸、高氯酸预处理后，于聚四氟乙烯消化罐加盐酸-过氧化氢高温高压消解，在铑的氯络合物微酸性溶液中，用硝酸六氨合钴使铑呈复盐沉淀，此方法能够准确测定铑化合物中铑量，此方法测定范围:5 %～50 %；方法加标回收率：99.80 %～100.30 %；RSD＜0.2 %。
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铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法（讨论稿）实验报告贵研铂业股份有限公司2020年6月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法马媛李玉萍杨晓滔左鸿毅（贵研铂业股份有限公司、深圳中金岭南股份有限公司）1 前言活性炭载体催化剂包括了以铂族金属（Pt、Pd、Rh、Ru）为催化活性组分的负载型非均相催化剂。
活性炭负载型铑炭催化剂作为其中一种，以其优良的活性、选择性及稳定性而广泛应用于加氢、脱氢、氧化、扩环、环化、偶联、甲酰化、羰基化等反应，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用[1,2,3,4,5]。
根据铑含量不同（0.x%～x%），市场上有多种规格系列产品，以1%Rh/C、3%Rh/C、5%Rh/C较为常见，但一直以来无相应的分析方法标准，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、加强生产控制的必要条件之一，故有必要制定相关标准。
文献报道未见铑炭催化剂中铑含量的测定方法，但常规样品中铑含量的测定方法已有重量法[6]、分光光度法[7,8]、原子吸收光谱法（AAS）[9]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[10]等，其中二胺合钴重量法操作繁琐、流程长，适用于高含量（10%以上）铑的测定，分光光度法所用显色及萃取有机试剂易污染环境，AAS 法测定铑时原子化效率低，灵敏度低，ICP-AES法具有测定灵敏度高、干扰小、线性范围宽、测定速度快等优点，特别适用于常量、微量铑的测定。
此外，在样品的消解方面，铑本身是酸难溶贵金属，铑炭及使用过的废铑炭中还会有铑的氧化物存在，直接用常规的盐酸、硝酸煮沸浸蚀的浸出率相当低，使用高氯酸等湿法消解活性炭，剩下的黑渣大部分是金属铑及其氧化物，也难于彻底溶解。
所以实验采用方法一：先将试料在有氧氛围中加热到700℃氧化分解炭、残渣通氢气还原、盐酸-双氧水密闭加热溶解的方法进行样品前处理；方法二：直接将试料置于微波炉中、盐酸-硝酸密闭微波加热消解的方法进行样品前处理。
实验研究灼烧分解法进行样品前处理，盐酸-双氧水密闭加热溶解，或采用微波直接消解，盐酸-硝酸密闭加热消解，并讨论试料中共存元素对测定的影响，优化ICP-AES测定条件，进行方法精密度实验及试料加标回收实验等一系列条件实验，建立了铑炭中铑含量的ICP-AES准确测定方法。
分析速度快、操作简便、易于掌握。
方法加标回收率为97.97%~102.69%，相对标准偏差RSD≤4%。
2 实验部分2.1 试剂和标准溶液盐酸、硝酸、高氯酸、水合肼（80％）、过氧化氢（30％）、氢氟酸均为分析纯。
氩气（纯度≥99.99%）。
铑标准贮存溶液：准确称取0.1000 g金属铑（质量分数≥99.95%）于聚四氟乙烯溶样罐中，加20 mL盐酸与4 mL过氧化氢，于160℃~180℃烘箱中溶解48小时至溶解完全。
取出溶样罐，冷至室温。
开罐，将溶液转入200 mL烧杯中，盖上表面皿，置于电热板上加热至沸除去多余氯气。
将溶液转移入100 mL容量瓶中，冷至室温。
用水稀释至刻度。
混匀。
此溶液1 mL含1.00mg 铑。
铑标准级差溶液A：分别移取0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL 铑标准贮存溶液于100mL容量瓶中，用10%盐酸稀释至刻度。
混匀。
铑质量浓度分别为0.00、1.00 ug /mL、5.00 ug /mL、10.00 ug /mL、50.00 ug /mL、100.00 ug /mL。
（烘箱溶样方式用）铑标准级差溶液B：分别移取0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL 铑标准溶液（100 ug /mL）于100mL容量瓶中，用用10%盐酸稀释至刻度。
混匀。
铑质量浓度分别为0.00、0.10 ug /mL、0.50 ug /mL、1.00 ug /mL、2.00 ug /mL、4.00 ug /mL。
（微波溶样方式用）表1 .铑标准级差溶液含量，μg/mL2.2仪器和主要工作条件OPTIMA8300型电感耦合等离子体原子发射光谱仪（美国PE公司）。
ICP-AES工作条件：中阶梯光栅+石英棱镜二维分光，200 nm处分辨率：0.005 nm。
每6分钟测定一次，仪器1小时十次测定的长短程稳定性（RSD）小于1.0％。
分析功率1.3 KW；冷却气流量15 L/min；雾化气流量0.55 L/min；载气流量0.2 L/min；进样泵速1.5mL/min；观测高度为线圈上方15 mm；积分时间5 s；推荐的铑分析线为343.489nm和346.204nm，工作曲线线性相关系数必须≥0.9999。
DRZ型箱式电阻炉(马弗炉)（上海实验电炉厂）；控温范围：10℃～1000℃，精度±10℃。
DL-101型电热鼓风恒温干燥箱（天津市中环实验电炉有限公司）。
SH-200型氢气发生器（山东化工研究院）。
EDXRF能量散射X荧光光谱仪（美国热电公司）。
永乐康智能微波消解仪（长沙）YMW-HP80。
2.3实验方法烧炭后烘箱加热溶样：准确称取已在105℃±5℃烘至恒重的试样0.05g~0.25g（精确至0.0001g），置于干燥的石英舟。
移入马弗炉中，稍开炉门，在有氧条件下于室温缓慢升温至700℃灼烧0.5h。
直至活性炭分解完全，取出，冷却至室温。
将石英舟置于石英管中，于管式电炉中，与氢气发生器连接后，从室温升温至800℃，同时通入氢气还原，800℃下保温0.5h。
冷却。
取出石英舟，将样品连同石英舟一起放入聚四氟乙烯溶样罐中，加15 mL盐酸，4 mL过氧化氢，立即盖上罐内盖，旋紧外盖，放入烘箱中，于150 ℃±5 ℃下密闭加热溶解10 h以上。
取出，冷却至室温。
开罐将溶液全部转入200 mL烧杯中，置于电热板上加热至沸除去多余氯气。
将溶液移入100mL容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度。
摇匀后待测定。
直接微波加热溶样：准确称取已在105℃±5℃烘至恒重的试样0.05~0.1g（精确至0.0001g）于微波消解管里，加入7mL现配的王水，1mL氢氟酸。
适度拧紧盖子，将消解管均匀放置在消解仪腔内。
(同一批反应必须使用相同的酸，严禁使用高氯酸。
)按表2的时间和温度设置进行操作。
待消解仪操作结束泄压安全后，将溶液移入100mL 容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度。
稀释10倍测定（消除基体干扰）。
在电感耦合等离子体原子发射光谱仪实验条件下，依次测定标准级差溶液和样品溶液中Rh元素的发射强度值，计算机绘制工作曲线并自动打印出测定结果。
表2. 微波消解实验条件3 结果与讨论3.1样品处理方法选择实验对比了直接电炉酸溶、直接烘箱密闭消解、湿法消解炭后电炉酸溶、灼烧分解炭后电炉酸溶、灼烧分解炭后水合肼还原电炉酸溶、灼烧分解炭后通氢还原密闭酸溶这几种处理方法，同时对活性炭进行了马弗炉灼烧分解温度实验（室温-200℃-400℃-500℃-600℃-700℃-800℃）。
实验结果表明：直接烘箱密闭消解也可以溶解大部分铑，但现象是消解活性炭后得到含丰富泡沫的溶液，而且有不溶物，容易混淆样品中铑是否溶解彻底，如果是使用过的废铑炭，可能含氧化铑无法溶解完全。
而灼烧分解炭后通氢还原密闭酸溶的方法溶解铑炭中的铑最为彻底。
此外要注意的是，活性炭载体的灼烧分解必须从室温开始，缓慢阶梯式升温，否则易产生火星飞溅及飞扬损失。
烧至700℃以上可以将活性炭载体灼烧分解完全。
实验结果见表3。
同时，方法验证单位深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂进行了微波消解的可行性实验及条件实验，结果证明微波密闭消解的方法也可以将铑炭中的铑彻底溶解。
故将以上两种样品溶解方法列入标准方法中以备有条件的实验室选择。
表3.不同处理方法实验结果3.2ICP-AES测定条件及分析线仪器的功率、雾化气及载气流速、进样泵速及观测高度等都会对测定的灵敏度、稳定性带来影响，因此，我们选取了以上不同组合的条件进行实验，考察铑标准级差溶液的工作曲线线性关系及标准溶液测定精密度，实验结果为：当仪器的功率为1.3 KW、冷却气15L/min、雾化气0.55L/min、载气0.2L/min、进样泵速1.5mL/min及观测高度为15mm时，工作曲线线性最优且标准溶液测定精密度最好。
因此，以上参数作为我们实验选择的仪器条件。
分析线的选择在Rh的多条灵敏线里进行选择，最后结合仪器自带推荐线和考虑光谱干扰少的情况下，选择343.489nm和346.204nm作为Rh的推荐分析线。
3.3 酸度对测定的影响采用不同盐酸浓度下测定同等量待测元素的试验方法，考察了5%、10%、15%、20%盐酸介质对Rh量测定的影响。
实验表明：随着酸度的增加，溶液粘稠度增大，待测元素强度逐渐下降，为使测定准确，标准溶液与待测试液的介质浓度宜尽量匹配。
实验表明：浓度为10.0µg/mL的Rh溶液在 10%、15%盐酸介质中的测定重复性相对标准偏差小于2%。
3.4 共存元素的影响使用X能量散射荧光光谱仪对铑炭灼烧除去炭后的灰分进行成份考察，结果表明主要共存元素为Fe、Al、Ca、Mg、Si等。
在一定量Rh标准溶液中加入共存离子考察对测定的干扰情况，实验表明：高至50倍量Fe、Al、Ca、Mg和5倍量Si的存在对Rh的测定回收率在97.13%～103.24%之间，基本不影响Rh的测定结果。
表4.共存元素的影响3.5校准曲线和检出限按仪器工作条件对标准溶液系列进行测定，以Rh的质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制校准曲线。
Rh的浓度范围在1.00～100.00mg/L范围内与其发射强度呈线性，线性回归方程为y=1543x+6.5，相关系数r=0.999972。
在选定的实验条件下对空白溶液连续测定11次，以3倍标准偏差计算检出限，得到方法中Rh的检出限为0.025mg/L。
3.6 称样量实验分别称取不同质量的样品，按实验步骤进行前处理后上机测定Rh含量。
结果见表5。
实验表明，在保证样品均匀的条件下，含铑量低的铑炭样品体积比较大，蓬松，宜称取少量样品进行测定。
称样量范围在0.05g～0.20g之间合适。
表5.称样量实验3.7 精密度按低、中、高3种不同含量范围分别平行称取制备均匀的11份铑炭试样，按实验步骤进行前处理后上机测定Rh含量，计算精密度相关值。
结果见表6。
表6.精密度实验3.8 加标回收率按不同含量范围分别平行称取制备均匀的铑炭试样3份，加入不同量的Rh标准溶液，置于电热板上低温蒸干后，在上述选定的条件下进行前处理及上机测定。
结果见表7。
表7.加标回收实验4 结论采用ICP-AES法测定铑炭中Rh量，考察了不同的样品前处理方式，以及ICP-AES 法测定铑炭中Rh量的各种相关因素影响，建立了一个准确可靠的测定方法，具有操作简便、测定速度快等特点。