高考化学总复习讲义5

第三节有机物

一、知识结构

为了适应高考的新趋势，在有机化学复习中应立足课本，发展智力，培养能力，必须向能力 (观察能力、实验能力、思维能力和自学能力)测试倾斜具体讲，应做到：

1.对中学化学应掌握的内容能融会贯通，将知识横向和纵向统摄整理，使之网络化，有序地贮存，作“意义记忆”和抽象的“逻辑记忆”，有正确复述，再现、辨认的能力。

2.在复习中要培养自我获取知识、自我加工、贮存知识，并能随时调用这些知识独立解决问题的能力。

3.把握各种官能团的结构特点和性质特征，并懂得官能团决定性质、性质反映官能团，不同官能团可以相互影响，并且在一定条件下可以相互转化的辩证关系，培养自己的逻辑思维能力和应用理论解决实际问题的能力。

4.要重视有机化学实验的复习，不仅要掌握“规定实验”的原理、药品、装置和操作步骤，还要具有观察、记录实验现象、分析实验结果、得出正确结论的能力；初步处理实验中有关安全问题的能力；识别和绘制典型实验仪器装置图的能力以及根据试题要求，设计简单实验方案的能力。

5.将化学问题抽象成数学问题，利用数学工具，通过计算(结合化学知识)解决化学问题的能力。

二、例题解析

例1 A是一种可以作为药物的有机化合物。请从下列反应图式中各有机物的关系(所有无机物均已略去)，推测有机物A、B、C、E、F的结构简式。

解析本题图式中根据标注的反应条件，可以十分容易判断A→C发生银镜反应，C→D发生溴的加成反应，C→E发生卤代烃的消去反应，但苯甲醛和乙醛在NaOH溶液中生成A的反应，课本中不曾学过，从A经一系列反应可得到含9个碳原子的E，再联想到C O双键的加成反应，综合各种信息，可以推测这是一个加成消去反应。即

例 2 白藜芦醇，广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中。它可能具有抗癌性。该物质和溴水或 氢气反应时，能够跟1 mol 该化合物起反应的Br 2或H 2的最大用量分别是 mol 。

解析 白藜芦醇是中学化学中不曾接触到过的一种物质，但从题中提供的结构简式分析，该物质属于酚类，我们就可以将已学过的关于酚的性质的有关知识加以迁移，在新情境中去解决问题。 回忆苯酚和浓溴水的反应：

溴原子只能取代羟基邻、对位上的氢原子，若反应前这些位置已被其他的原子团所占有，

则这些部位已无氢原子可取代，如结构为的酚和溴水发生取代反

应时生成物应为；结构为的酚和溴水发生取代反应时生成物应为，白藜芦醇分子 中还含有C ＝C 不饱和键还能和溴水中的溴水发生加成反应，而白藜芦醇和氢气发生的是加成反应，其加成部位是二个苯环和一个C C 键。

本题答案：6 mol 和7 mol

例3 在20℃时，某气态烃与氧气混合装入密闭容器中，点燃爆炸后，又恢复到20℃。此时容器内气体的压强为反应前的一半，经NaOH 溶液吸收后，容器内几乎真空。此烃的化学式可能是( )

A.CH 4

B.C 3H 4

C.C 2H 4

D.C 3H 8

解析 依题意，气态烃与氧气恰好完全反应，利用有关反应式：

C x H y +(x+4y )O 2−→−

xCO 2+2y

H 2O ，在相同条件下， 反应前后压强之比等于反应前后物质的量比。

214/1=++y x x 化简：y ＝4(x-1) 讨论：①当x ＝1 时，y ＝0舍去；②当x ＝2时，y

＝4；③当x ＝3时，y ＝8.答案：C 、D.

例4 已知维生素A 的结构简式如下：

关于它的说法正确的是( )

A.维生素A是一种酚

B.维生素A是一个分子中含有三个双键

C.维生素A的一个分子中有30个氢原子

D.维生素A具有环已烷的结构单元

【解析】由于维生素A无苯环上的羟基，所以A错误；显然分子中含五个双键，所以B错误；分子中六元环含双键，所以D错误.利用数碳算氢的方法可得答案应为C.

【答案】C

例5 中草药秦皮中含有的七叶树内酯(碳氢原子未画出，每个折点表示一个碳原子)，具有抗菌作用。若1mol 七叶树内酯，分别与浓溴水和NaOH溶液完全反应，则消耗的Br2和NaOH的物质的量分别为( )

A.3mol Br2;2mol NaOH

B.3mol Br2;4mol NaOH

C.2mol Br2;3mol NaOH

D.4mol Br2;4mol NaOH

【解析】本题要求学生在理解酚和酯的结构及其性质的基础上，将获取的有关规律迁移到题目所指定的有机物中。由于学生在课本中学习的是一元酚和普通酯，而题设物质却是一种既可以看成二元酚，又可看成酯(内酯)且含有双键的复杂有机物，所以本题在考查相关知识点的同时，也在一定程度上考查学生思维的灵活性、广阔性和创造性。

仔细观察该有机物的结构简式并结合已有知识，不难得知：1mol七叶树内酯可与3mol Br2相作用，其中2mol Br2用于酚羟基的邻位氢的取代(注：对位无氢可取代)，1mol用于酯环上双键的加成，其反应原理为：

当1mol七叶树内酯与NaOH反应时，需4mol NaOH，其中3mol NaOH与酚羟基(包括水解后生成的)作用，1mol NaOH与水解后产生的羧基发生中和反应，其反应原理为：

答案：B

例6 一卤代烃RX与金属钠作用，可增加碳链制高级烷，反应如下：

−R—R+2NaX

2RX+2Na−→

试以苯、乙炔、Br2、HBr、钠主要原料，制取

【解析】本题是以武慈反应为知识背景的有机合成题。旨在考查学生自学能力和综合运用知识的能力。由于涉及反应较多，合成路线又不易直接看出，所以题目有一定难度，能力测试层次属于综合应用。

本题宜用逆向合成法，解题的关键是首先做好“合成设计”。其基本思路是：根据已有原料和有关反应规律，尽可能合理地把目标分子(产品)通过生成它的反应与前一个中间产物联系起来，再把这个中间产物通过生成它的反应与上一个中间产物联系起来……直至追溯到原为为止。待合成时，再“反其道而行之”。

根据上述思路，可制定出本题的合成路线：

三、能力训练

(一)选择题

1.由两分子乙炔聚合得到CH2CH—C≡CH，继续和氯化氢加成得到CH2=CH—CCl=CH2，所得产物加成聚合后得到354g CH2CH=CClCH2 n，则所需乙炔的质量为( )

A.624g

B.416g

C.312g

D.208g

2.足球运动员在比赛中腿部受伤时医生常喷洒一种液体物质使受伤部位皮肤表面温度骤然下降，减轻伤员的痛感。这种物质是( )

A.碘酒

B.氟里昂

C.氯乙烷

D.酒精

3.苯环结构中不存在C—C单键和C＝C双键的简单交替结构，可以作为证据的事实是( )

①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色；②苯环中碳碳键的键长均相等；③苯能在催化剂存在和加热的条件下氢化生成环己烷；④邻二甲苯只有一种结构；⑤苯在FeBr3存在下同液溴发生取代反应，但不因化学反应而使溴水褪色。

A.②③④⑤

B.①③④⑤

C.①②④⑤

D.①②③④

4.具有解热镇痛作用的阿斯匹林的结构简式为在适宜的条件下，阿斯匹林可能发生的反应有( )

①消去反应，②酯化反应，③银镜反应，④加成反应，⑤水解反应，⑥中和反应。

A.①②③④

B.①③⑤

C.②④⑥

D.②③④⑤⑥

5.某物质中可能有甲酸、乙酸、甲醇和甲酸乙酯4种物质中的一种或几种，在鉴定时有下列现象：①可发生银镜反应；②加入新制Cu(OH)2悬浊液沉淀不溶解；③与含酚酞的NaOH 溶液共热发现溶液中红色逐渐消失以至无色。下列叙述中正确的是( )

A.有甲酸和甲酸乙酯

B.有乙酸和甲酸乙酯

C.可能有甲醇，一定有甲酸乙酯

D.几种物质都有