2020届高考化学二轮复习教师用书：微专题七 电解质溶液图像题

为不饱和溶液，还能继续溶解
的浓度积等 10－10.6。
CaSO4
[对点训练]
1．(2018·浙江自选)在常温下，向 10 mL 浓度均为 0.1 mol·L－1 的 NaOH 和 Na2CO3 混合 溶液中滴加 0.1 mol·L－1 盐酸，溶液 pH 随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
利用曲线的交点确定弱电解质每步的电离常数 K1、K2、K3…
根据图像确定不同 pH 点微粒间的关系
4.对数——pH 曲线图像题
H2Y 与 NaOH 溶液的反应
H2X 与 NaOH 溶液的反应
(1)识图像：观察横坐标、纵坐标含义，找到横坐标的零点，即
cHX－
cX2－
lg cH2X ＝0 和 lgcHX－＝0 的点。
cHC2O－4 ·cH＋ －4 )，草酸的一级电离常数 Ka1＝ cH2C2O4 ，则 Ka1＝10－1.3，反应 HC2O－4 ＋H2OH2C2O4＋OH－是 HC2O －4 的水解反应，平衡常数
cOH－·cH2C2O4 Kw Kh＝ cHC2O－4 ＝Ka1＝10－12.7，B 错误；向溶液中加入 KOH 溶液，pH 由 1.3 增大 至 4.27 的过程中，溶液始终是酸性的，水的电离受到抑制，随着 pH 的增大，溶液中酸电离
4．已知 H2C2O4 是二元弱酸，室温下向某浓度的草酸溶液中逐滴加入 KOH 溶液，所得 溶液中 H2C2O4、HC2O－4 、C2O 2－4 的组成百分率与 pH 的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．pH＝4.27 的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2O2－4 ) B．反应 HC2O－4 ＋H2OH2C2O4＋OH－的平衡常数为 10－4.27 C．向溶液中加入 KOH 溶液将 pH 由 1.3 调至 4.27 的过程中水的电离程度先增大后减小 D．pH＝2.5 的溶液中：c(H＋)＋2c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O2－4 ) 解析：A [由图像可知，pH＝4.27 时，c(HC2O－4 )＝c(C2O2－4 )，根据电荷守恒得 c(K＋) ＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4 )＋2c(C2O2－4 )，又 c(HC2O－4 )＝c(C2O2－4 )，代入可得 c(K＋) ＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2O2－4 )，A 正确；根据图像可知，pH＝1.3 时，c(H2C2O4)＝c(HC2O
①参加反应溶质量的关系
②溶质的成分
③溶质中各成分量的关系
④溶液的酸碱性等
(3)正确使用电荷守恒和物料守恒解决问题
3.分布系数与 pH 关系曲线图像
一元弱酸(以 CH3COOH 为例)
二元酸(以草酸 H2C2O4 为例)
δ0 为 CH3COOH 分布系数，δ1 为 CH3COO－ 分布系数
δ0 为 H2C2O4 分布系数、δ1 为 HC2O －4 分布系 数、δ2 为 C2O 2－4 分布系数
pH 与稀释倍数的线性关系
V (1)pH 与 lg Va变化相等的是强酸；HY 为强 酸；HX 为弱酸 (2)a、b 两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) (3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
(1)同理、MOH 为强碱、ROH 为弱碱 (2)c(ROH)＞c(MOH) (3)水的电离程度：a＞b
2.滴定过程中“粒子”浓度关系图像
出的 H＋越来越少，对水的抑制作用不断减弱，水的电离程度不断增大，C 错误；由图像可 知，pH＝2.5 时，溶液中不存在 H2C2O4 和 C2O2－4 ，D 错误。]
5．20 ℃时，PbCl2(s)在不同浓度盐酸中的最大溶解量(单位：g·L－1)如图所示。下列叙述 正确的是( )
A．盐酸浓度越大，Ksp(PbCl2)越大 B．PbCl2 能与一定浓度的盐酸反应 C．x、y 两点对应的溶液中 c(Pb2＋)相等 D．向含 Pb2＋的溶液中加入过量浓盐酸，可将 Pb2＋完全转化为 PbCl2(s) 解析：B [Ksp(PbCl2)只与温度有关，A 错误；增大盐酸浓度，PbCl2(s)的溶解平衡逆向 移动，PbCl2 的溶解量减小，而 c(HCl)大于 1 mol·L－1 时，增大 c(HCl)，PbCl2(s)的溶解量增 大，说明 PbCl2 能与一定浓度的盐酸反应，B 正确；x、y 两点 PbCl2 的 Ksp 相等，c(Cl－)不同， 故 x、y 两点对应的溶液中 c(Pb2＋)不相等，C 错误；PbCl2(s)存在溶解平衡，且 PbCl2(s)能与 浓盐酸反应，向含 Pb2＋的溶液中加过量浓盐酸，不能将 Pb2＋完全转化为 PbCl2(s)，D 错误。] 6．一定温度下，将足量的 BaSO4 固体溶于 50 mL 水中，充分搅拌，慢慢加入 Na2CO3 固 体，随着 c(CO2－3 )增大，溶液中 c(Ba2＋)的变化曲线如图所示。则下列说法正确的是( )
(2)找联系：二元弱酸 H2X 分步电离， H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－，第一步电离要远远大于第二步的 电离，即 K1＞K2、c(H＋)1＞c(H＋)2。
(3)思原理：涉及到电离平衡常数，写出 K1(H2X)
cH＋·cHX－
cH＋·cX2－
＝ cH2X ，K2(H2X)＝ cHX－ ；横坐标在 0 点时，可以看
＝c(CH3COO－)
解析：B [该溶液中存在物料守恒，可以得出该不等式关系，故 B 项正确；在 a 点滴入
5 mL 盐酸中和氢氧化钠溶液，溶液中剩余离子浓度大小 c(Na＋)＞c(CO2－3 )＞c(OH－)＞c(Cl－)
＞c(H＋)，故 A 项错误；在 c 点时溶液为碳酸氢钠、碳酸和氯化钠溶液，碳酸电离程度 大于
K1＝10－2.7 K2＝10－4.3
5.Ksp 曲线和 pM—pR 曲线
常温下，CaSO4 在水中的沉淀溶解 pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓
平衡曲线[Ksp＝9×10－6]
度的负对数
(1)a、c 点在曲线上，a→c 的变化 (1)直线 AB 上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
为增大 c(SO2－4 )，如加入 Na2SO4 (2)溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
A．在 a 点的溶液中 c(Na＋)＞c(CO2－3 )＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在 b 点的溶液中 2n(CO2－3 )＋n(HCO－3 )＜0.001 mol
C．在 c 点的溶液 pH＜7，是因为此时 HCO －3 的电离能力大于其水解能力
D．若将 0.1
mol·L－1 的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的 pH＝7 时：c(Na＋)
总浓度大于 CH3COOH，则稀释相同的倍数，HClO 的总浓度仍大于 CH3COOH，Ⅰ表示
CH3COOH 溶液的稀释曲线，Ⅱ表示 HClO 溶液的稀释曲线，则图中 a 点酸的总浓度小于 b
点酸的总浓度，A 项错误；加水稀释，氢离子浓度和酸根离子浓度均减小，由于水也能电离
cH＋
cH＋
出氢离子，所以酸根离子减小的程度大，即浓度越小，cR－的值越大，所以图中cR－的
A．该温度下 Ksp(BaSO4)＞Ksp(BaCO3) B．加入 Na2CO3 固体，立即有 BaCO3 固体生成 C．BaCO3 的 Ksp＝2.5×10－10 D．曲线 BC 段内，c(CO2－3 )∶c(SO2－4 )＝25 解析：D [A.当 c(CO2－3 )＝0 时，c(SO2－4 )＝c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1, BaSO4 的溶度 积 Ksp＝1.0×10－5×1.0×10－5＝1.0×10－10。由图可知当 c(CO2－3 )＞2.5×10－4 mol·L－1 时， 开始有 BaCO3 生成，BaCO3 的溶度积 Ksp＝2.5×10－4×1.0×10－5＝2.5×10－9，A 错误；B.根 据 A 选项分析，当加入 Na2CO3 浓度为 2.5×10－4 mol·L－1 时，才有 BaCO3 沉淀，故 B 错误； C.根据 A 选项分析，故 C 错误；D.曲线 BC 段内，BaSO4(s)和 BaCO3(s)在溶液中都达到了沉
B．图像中，cR－的值：a 点＞c 点(HR 代表 CH3COOH 或 HClO)
C．pH 相同的 CH3COONa 溶液和 NaClO 溶液的浓度关系：c(CH3COONa)＜c(NaClO)
D．浓度相等的 CH3COONa 溶液和 NaClO 溶液，阴离子总数：前者＞后者
解析：D [稀释前，CH3COOH、HClO 的 pH 相同，由于 HClO 的酸性更弱，HClO 的
pH＞3，说明 HY 部分电离，属于一元弱酸，A 项正确；将两种溶液加水无限稀释，酸溶液
V 无限接近中性，故由水电离产生的 c(H＋)相等，B 项正确；lgV1＝3 时，升高温度会促进弱电
cY－ 解质 HY 的电离，即 c(Y－)增大，但对强电解质 HX 无影响，即 c(X－)不变，故cX－增大，
碳酸氢根离子水解，溶液呈现酸性，故 C 项错误；当滴至溶液呈现中性时，溶液存在电荷守 恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )，得 c(Na＋) ＝c(CH3COO－)＋c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )，故 D 项错误。]
2．浓度均为 0.01 mol·L－1、体积均为 V1 L 的两种一元酸 HX 和 HY 的水溶液，加水稀释 V
用 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定 20 用 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定 10 mL
mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH
0.1 mol·L－1 H2SO3 溶液
(1)巧妙抓住“一半”“恰好”“中性”“过量”“二倍”点，突破“粒子”浓度
关系
(2)抓住“关键点”中以下问题：
cHX－
出 N 曲线的 pH 小，酸性强，则曲线 N 表示 pH 与 lg cH2X 的关系，曲
cX2－ 线 M 表示 pH 与 lg cHX－的关系。
(4)用公式，确定平衡常数
cHX－
①lg cH2X ＝0 即 c(HX－)＝c(H2X)时，
cH＋·cHX－
cX2－
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pH≈4.4，K1＝ cH2X ＝c(H＋)≈10－4.4；lgcHX－＝0 即 c(HX－)
cH＋·cX2－
＝c(X2－)时，pH≈5.4，K2(H2X)＝ cHX－ ＝c(H＋)
≈10－5.4＝10(－6＋0.6)＝100.6×10－6。
cHY－ 同理：曲线 M 表示 pH 与 lg cH2Y 的变化关系
电解质溶液图像题
[知识必备]
电解质溶液图像题的分类和解题方法与技巧
1．一强一弱溶液的稀释图像
相同体积、相同浓度的盐酸和醋酸
相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大
加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大
至体积为 V L，测得两溶液 pH 随 lg V1变化的情况如图所示，下列说法错误的是( )
A．HY 为一元弱酸
B．将两种溶液无限稀释，由水电离产生的 c(H＋)相等
V
cY－
C．lgV1＝3 时，升高温度，cX－增大
D．HX 的电离程度：b＞a
V 解析：D [lgV1＝0，HX 的 pH＝2，说明 HX 完全电离，属于一元强酸，HY 的
固体，但 Ksp 不变
(3)X 点对 CaSO4 要析出沉淀，对 CaCO3 是
(2)b 点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将 不饱和溶液，能继续溶解 CaCO3；
会有沉淀生成
(4)Y 点：c(SO2－4 )＞c(Ca2＋)，二者的浓度积
(3)d 点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则 等 10－5；Z 点：c(CO2－3 )＜c(Mn2＋)，二者
值：a 点＜c 点，B 项错误；电离常数越大，酸性越强，其盐溶液的水解程度越小，溶液的碱
性越弱，即 pH 越小，故 pH 相同时，酸性强的对应盐的浓度大，故 pH 相同的 CH3COONa
溶液和 NaClO 溶液的浓度大小关系为 c(CH3COONa)＞c(NaClO)，C 项错误；浓度相等的 CH3COONa 溶液和 NaClO 溶液，前者水解程度小，pH 小，c(OH－)较小，c(H＋)较大，而两 溶液中钠离子浓度相等，存在电荷守恒 c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(H＋)＋c(Na＋)、c(H＋) ＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(ClO－)，故 CH3COONa 溶液中 c(OH－)＋c(CH3COO－)＞NaClO 溶液中 c(OH－)＋c(ClO－)，D 项正确。]
C 项正确；HX 为一元强酸，完全电离，即 HX 的电离程度 b＝a，D 项错误。]
3．25
℃时，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HClO)＝3.0×10－8。稀释
CH3COOH、HClO 两种酸的稀溶液时，溶液 pH 的变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．图像中，a 点酸的总浓度＞b 点酸的总浓度 cH＋