气相色谱法测定罐头食品中的锡
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实 （ 一）分析操作 验 与 结 果
１ ．样品处理：称取０９６克果酱样品，加入４毫升盐酸，微火加热煮沸，待有絮 ．９９ 状沉淀析出后，停止加热，冷却后移入５毫升容量瓶中，稀释至刻线，再将稀释液离心 ０
分离，清液待测。
２．氢化物的发生与捕集：首先将六通阀旋至取样位置 （ 见图２）打开反应器盖， ， 注入 １ 毫升待测液，然后盖好盖，用Ｎ 吸扫净化及捕集系统，时间约２ ２ 分钟。将捕集柱
结果表明 ，除Ａ，Ｇ 外，Ｓ 和其它元素的 ｓ ｅ ｎ 选择比均大于１４ ０ 。
（ 六）共存离子氢化物的分离：我们在测试样品相同的条件下，对Ｓ ，Ａ ， ｅ等 ｎ ｓＧ 共存离子的氢化物进行色谱分离，其色谱图见图５ ，实验表明色谱分离可消除共存离子
的应 答干扰 。
参
考
文
献
［ ］Ｗ．Ｈｏ ｉ ，Ｊ ｓ ｃ ｆ ｎ ｌ ｈ ｍ． ２ （ ２５（ ７） 样 １ ｒ ｔ ．Ａ ｓ ．Ｏ ｆ ｗ ｚ ｏ ．Ａ ａ．Ｃ ｅ ，６ ）， １１９９．
式 中：Ｓ — ｎ
试样 中Ｓ 的重量百分含量； ｎ
Ｓ —
Ｇ—
从标准曲线上查得的浓度 （ 毫升） 克／ ；
消化试样重量 （ 克）
果酱样 品的 分析结果 表１ 回 收率的测定
表２
（ 三）回收率的测定：取 １ 克样品，加入５１ ０ ． ×１－克的锡，测定回收率，五次测 定结果列于表 ２。其平均回收率为９ ．％ ９２ 。 （ 四）方法灵敏度：测试条件同样品分析，当仪器噪声为００毫伏时，检测限为 ．５
仪器装置及试剂
（ 一）仪器：气相色谱仪为自制；火焰光度检测器为Ｓ － ３８ Ｐ ２０气相色谱仪附仲。
（ 二）装置及流程：微型氢化物发生器及捕集装置如图１ 所示。分析气路流程如图
２所示。
（ ）试剂 三
１ ．盐酸：用等温扩散法提纯，三次离子交换水吸收。浓度约１ Ｎ。 ０ ２．硼氢化钾溶液：由分析纯硼氢化钾加去离子水配制而成。浓度为１ ％。 ３．锡标准储备液：称取１００ 克锡置于 ３０ ．００ ０ 毫升的烧杯中，加入５毫升 １ １ ０ ：盐 酸，在水浴上加热溶解，冷却后移入 １ 升容量瓶中，再加入８毫升浓盐酸，用水稀释至 ０ 标线，摇匀。此溶液酸度为１％，每毫升含 １ ０ 毫克锡。
［２］Ｗ ．Ｈ．Ｅｖ ｎ ， Ａｎ ｌｓ， １４ １ （９ ９ ． ａｓ ａｙ ｔ ０ ， ６ １ ７ ）
［ ３］Ｆ ．Ｆ ｃｅ ．Ａ ｓ ．Ｏｆ ｎ ｌ ｈ ｍ． １ （ ， ８１ ９８． ．Ｌ ｒ ｋ ，Ｊ ｓ ｃ ｉ ｏ ｆ ．Ａ ａ．Ｃ ｅ ，６ ） １１（ ７） ［ ４］姚建 明、吴廷 照，分析通讯 ，２１ ８ ） ，（９２ ．
－０， Ｅ ３， Ｅ ３， Ｐ２０等的 １１ Ｓ －１ Ｓ －３ Ｓ－１０ 色谱性能和使用 温度根限范围 Ｓ －０ 与 Ｅ ３相近。因
此，若缺Ｓ －０ Ｅ ３时，可考虑用上述之一固定液代之。
（ 三）总 衍生法定量的可靠 把 甙 性
我们考察过前处理条件对定量分析的影响，最
后确定了制备衍生物的上述前处理条件。从表 ２ 数据看出，本法对总甜菊甙的定量结果 与重量法基本一致，两者绝对误差小于±１５ ．％。
气相色谱法测定罐头食品中的锡
丁 天惠 张俊华 ＊赵 琪＊马建恒＊吴志勇
（ 河北 大学化学 系，保定 ）
关 食品中 测定 法较 ， ｏ ｉ等已 综 ［］ Ｅ ａｓ 氢化 － 子 于 锡的 方 多 Ｈ ｒ ｔ 有 述 １； ｖｎ等用 物 原 ｗｚ 吸收法 定了 测 食品中 砷、 锡 ２； ｒｋ 等 色 分离 物 等禽 发 光 的 锑、 ［］ Ｆ ｃｅ 用 谱 氢化 － 子 射 谱法 ｉ 同 测定了 锡、 锗 ３。 是， 于 物 原 吸收 在 复 干 ［ ， 时 砷、 锑、 ［］ 但 由 氢化 － 子 法存 着较 杂的 扰 ４ ］ 因 使 时 到一 限制 色谱分 氢化物 等 子发 光 然 离出 干 而在 用 受 定 。 离 － 离 射 谱虽 可分 共存 扰
用装有 ２ 阱冷冻，取下注射器并 液Ｎ 的冷 吸取１ 毫升Ｋ Ｈ 溶液，在通Ｎ 的情况下， ～２ Ｂ４ ２
再慢速将Ｋ Ｈ 溶液注入到反应器中。待反应完毕 （ Ｂ４ 约４～５ 分钟） ，将六通阀旋至进样 位置，同时迅速用热水杯代替冷阱，使氢化物迅速汽化并注入色谱柱内。
３ ．氢化物的色谱测定
色谱条件：色谱柱为长３ 米、内径 ２ 毫米的聚四氟乙烯柱，装填８ ～１０目 ０ ０ 的ＧＤ Ｘ －０ 高分子微球 ； １４ 柱温６℃ ０ 妫，检测室温１０ ；载气为Ｎ ，流速２毫升／ ５ ２ ０ 分；记录器量
衍生气相色谱法与重量法对总 甙的定量比较 表２
为了使酯化较完全，加入重氮甲烷摇匀后，最好放置２小时后再进样分析。 为了提高定量结果的可靠性，不论是外标法还是内标法，均应用已知的标准试样与 欲测试样同时按前述相同条件下进行前处理，然后于相同色谱条件下进行色谱分析。 （ 四）重氮甲烷为剧毒物质，使用时须注意安全， 环境应通风良好，应戴上口罩和
＊ 北大 化 系 １４ 学生 河 学 学 ，９ 届 。 ８
元素， Ｓ的 限却 达 ０ ４ 〔 。 但 ｎ 检测 只能 到 ． 微克 ３ ０ 〕
本文应用氢化物－ 气相色谱法测定了果酱罐头中的锡。首先将果酱中的锡转化为 尥 Ｓ Ｈ ，用液氮冷阱捕集，再用ＧＤ －０色谱柱分离，火焰光度检测器检测。该法简单， ｎ４ Ｘ １４ 灵敏，可消除共存离子的干扰，Ｓ 的检测限可达４５ ０１克。 ｎ ． ×１－ ０
（ 收稿日 期：１８年６月１ 日） ９５ ４
氯仿或乙 醚作溶剂时则 无此现象，经 色谱分析表明，此絮 状物为异甜菊醇甲 酯化衍生物。
由此可见 ， 为获得较大的色谱响应信号而需较浓的试样衍生物溶液时，则宜用氯仿或乙 醚作溶剂。若用乙酸乙酯作溶剂时，则应注意增加其用量。 （ 色谱固定液选择 二） 从麦克雷诺兹常数表和实际测试情况来看，ＯＶ １ Ｏ － ，Ｖ
手套小心操作。
参wk.baidu.com
［１］Ｕ． Ｓ．Ｐ ｔｎ ，４ ３ １ ６ ７ １ ８ ） ａｅ ｔ ，６ ，９ （９ ２ ．
考
文
献
［ ２］三桥博 、上野纯子、住 田哲也 ，药学杂志 （ ） ５ （ ） ２ （９５ ． ，９ １ ，１７１７ ） ［ ３］Ｗ ．Ｒ ．苏皮 纳著 ，詹益兴译 ，气相色谱填充柱》 《 ，湖 南科技出版社，长沙，１８ ． ９１ （ 收稿 日期：１８ 年 ７月６日） ９５
４５ １－ 克。 ． × ００
（ 五）检测器的选择比：本实验在相同的条件下测定了Ｓ ，Ａ ，Ｂ，Ｓ ，Ｔ ，Ｇ ， ｎ ｓ ｉ ｅ ｅ ａ
火焰 光 度检 测器对 Ｓ 的选译 性 ｎ
表３
Ｇｅ ｂ ｂ ，Ｐ ，Ｓ 等九种元素氢化物的响应值，当给出相同峰面积时，用 ｎ Ｓ 的绝对进样量和
其它元素进样量的比值作为检测器的选择比，测定结果列于表 ３，实验条件同样品测试。
程５ 毫伏，纸速８ 毫米／ 分；火焰光度的 滤光片为 ９ ｎ ３４ ｍ，高压－ ０伏，输入高阻１９ ７０ ０，
衰减 ２，空气流速２０ １毫升／ 分，氢气流速８毫升／ ４ 分。实测谱图如图３ 。 ４．标准曲线：分别取００ ，０５ ，１０ ，２０ ，３０ ，４０，５０毫升Ｓ 的标准 ．０ ．０ ． ０ ．０ ．０ ．０ ．０ ｎ 储备液，各加入 ４ 毫升盐酸，稀释到５毫升。逐次取 １ ０ 毫升标准稀释液，按与测定样品 相同的步骤进样，得峰高取对数后与相应的浓度对数作图，得标准曲线如图４。 （ 二）实验结果及精密度：四次测定果酱样品的结果及标准偏差列于表 １ ，其变异 系数为３２ ． ％。样品中锡含量按下式计算：
１ ．样品处理：称取０９６克果酱样品，加入４毫升盐酸，微火加热煮沸，待有絮 ．９９ 状沉淀析出后，停止加热，冷却后移入５毫升容量瓶中，稀释至刻线，再将稀释液离心 ０
分离，清液待测。
２．氢化物的发生与捕集：首先将六通阀旋至取样位置 （ 见图２）打开反应器盖， ， 注入 １ 毫升待测液，然后盖好盖，用Ｎ 吸扫净化及捕集系统，时间约２ ２ 分钟。将捕集柱
结果表明 ，除Ａ，Ｇ 外，Ｓ 和其它元素的 ｓ ｅ ｎ 选择比均大于１４ ０ 。
（ 六）共存离子氢化物的分离：我们在测试样品相同的条件下，对Ｓ ，Ａ ， ｅ等 ｎ ｓＧ 共存离子的氢化物进行色谱分离，其色谱图见图５ ，实验表明色谱分离可消除共存离子
的应 答干扰 。
参
考
文
献
［ ］Ｗ．Ｈｏ ｉ ，Ｊ ｓ ｃ ｆ ｎ ｌ ｈ ｍ． ２ （ ２５（ ７） 样 １ ｒ ｔ ．Ａ ｓ ．Ｏ ｆ ｗ ｚ ｏ ．Ａ ａ．Ｃ ｅ ，６ ）， １１９９．
式 中：Ｓ — ｎ
试样 中Ｓ 的重量百分含量； ｎ
Ｓ —
Ｇ—
从标准曲线上查得的浓度 （ 毫升） 克／ ；
消化试样重量 （ 克）
果酱样 品的 分析结果 表１ 回 收率的测定
表２
（ 三）回收率的测定：取 １ 克样品，加入５１ ０ ． ×１－克的锡，测定回收率，五次测 定结果列于表 ２。其平均回收率为９ ．％ ９２ 。 （ 四）方法灵敏度：测试条件同样品分析，当仪器噪声为００毫伏时，检测限为 ．５
仪器装置及试剂
（ 一）仪器：气相色谱仪为自制；火焰光度检测器为Ｓ － ３８ Ｐ ２０气相色谱仪附仲。
（ 二）装置及流程：微型氢化物发生器及捕集装置如图１ 所示。分析气路流程如图
２所示。
（ ）试剂 三
１ ．盐酸：用等温扩散法提纯，三次离子交换水吸收。浓度约１ Ｎ。 ０ ２．硼氢化钾溶液：由分析纯硼氢化钾加去离子水配制而成。浓度为１ ％。 ３．锡标准储备液：称取１００ 克锡置于 ３０ ．００ ０ 毫升的烧杯中，加入５毫升 １ １ ０ ：盐 酸，在水浴上加热溶解，冷却后移入 １ 升容量瓶中，再加入８毫升浓盐酸，用水稀释至 ０ 标线，摇匀。此溶液酸度为１％，每毫升含 １ ０ 毫克锡。
［２］Ｗ ．Ｈ．Ｅｖ ｎ ， Ａｎ ｌｓ， １４ １ （９ ９ ． ａｓ ａｙ ｔ ０ ， ６ １ ７ ）
［ ３］Ｆ ．Ｆ ｃｅ ．Ａ ｓ ．Ｏｆ ｎ ｌ ｈ ｍ． １ （ ， ８１ ９８． ．Ｌ ｒ ｋ ，Ｊ ｓ ｃ ｉ ｏ ｆ ．Ａ ａ．Ｃ ｅ ，６ ） １１（ ７） ［ ４］姚建 明、吴廷 照，分析通讯 ，２１ ８ ） ，（９２ ．
－０， Ｅ ３， Ｅ ３， Ｐ２０等的 １１ Ｓ －１ Ｓ －３ Ｓ－１０ 色谱性能和使用 温度根限范围 Ｓ －０ 与 Ｅ ３相近。因
此，若缺Ｓ －０ Ｅ ３时，可考虑用上述之一固定液代之。
（ 三）总 衍生法定量的可靠 把 甙 性
我们考察过前处理条件对定量分析的影响，最
后确定了制备衍生物的上述前处理条件。从表 ２ 数据看出，本法对总甜菊甙的定量结果 与重量法基本一致，两者绝对误差小于±１５ ．％。
气相色谱法测定罐头食品中的锡
丁 天惠 张俊华 ＊赵 琪＊马建恒＊吴志勇
（ 河北 大学化学 系，保定 ）
关 食品中 测定 法较 ， ｏ ｉ等已 综 ［］ Ｅ ａｓ 氢化 － 子 于 锡的 方 多 Ｈ ｒ ｔ 有 述 １； ｖｎ等用 物 原 ｗｚ 吸收法 定了 测 食品中 砷、 锡 ２； ｒｋ 等 色 分离 物 等禽 发 光 的 锑、 ［］ Ｆ ｃｅ 用 谱 氢化 － 子 射 谱法 ｉ 同 测定了 锡、 锗 ３。 是， 于 物 原 吸收 在 复 干 ［ ， 时 砷、 锑、 ［］ 但 由 氢化 － 子 法存 着较 杂的 扰 ４ ］ 因 使 时 到一 限制 色谱分 氢化物 等 子发 光 然 离出 干 而在 用 受 定 。 离 － 离 射 谱虽 可分 共存 扰
用装有 ２ 阱冷冻，取下注射器并 液Ｎ 的冷 吸取１ 毫升Ｋ Ｈ 溶液，在通Ｎ 的情况下， ～２ Ｂ４ ２
再慢速将Ｋ Ｈ 溶液注入到反应器中。待反应完毕 （ Ｂ４ 约４～５ 分钟） ，将六通阀旋至进样 位置，同时迅速用热水杯代替冷阱，使氢化物迅速汽化并注入色谱柱内。
３ ．氢化物的色谱测定
色谱条件：色谱柱为长３ 米、内径 ２ 毫米的聚四氟乙烯柱，装填８ ～１０目 ０ ０ 的ＧＤ Ｘ －０ 高分子微球 ； １４ 柱温６℃ ０ 妫，检测室温１０ ；载气为Ｎ ，流速２毫升／ ５ ２ ０ 分；记录器量
衍生气相色谱法与重量法对总 甙的定量比较 表２
为了使酯化较完全，加入重氮甲烷摇匀后，最好放置２小时后再进样分析。 为了提高定量结果的可靠性，不论是外标法还是内标法，均应用已知的标准试样与 欲测试样同时按前述相同条件下进行前处理，然后于相同色谱条件下进行色谱分析。 （ 四）重氮甲烷为剧毒物质，使用时须注意安全， 环境应通风良好，应戴上口罩和
＊ 北大 化 系 １４ 学生 河 学 学 ，９ 届 。 ８
元素， Ｓ的 限却 达 ０ ４ 〔 。 但 ｎ 检测 只能 到 ． 微克 ３ ０ 〕
本文应用氢化物－ 气相色谱法测定了果酱罐头中的锡。首先将果酱中的锡转化为 尥 Ｓ Ｈ ，用液氮冷阱捕集，再用ＧＤ －０色谱柱分离，火焰光度检测器检测。该法简单， ｎ４ Ｘ １４ 灵敏，可消除共存离子的干扰，Ｓ 的检测限可达４５ ０１克。 ｎ ． ×１－ ０
（ 收稿日 期：１８年６月１ 日） ９５ ４
氯仿或乙 醚作溶剂时则 无此现象，经 色谱分析表明，此絮 状物为异甜菊醇甲 酯化衍生物。
由此可见 ， 为获得较大的色谱响应信号而需较浓的试样衍生物溶液时，则宜用氯仿或乙 醚作溶剂。若用乙酸乙酯作溶剂时，则应注意增加其用量。 （ 色谱固定液选择 二） 从麦克雷诺兹常数表和实际测试情况来看，ＯＶ １ Ｏ － ，Ｖ
手套小心操作。
参wk.baidu.com
［１］Ｕ． Ｓ．Ｐ ｔｎ ，４ ３ １ ６ ７ １ ８ ） ａｅ ｔ ，６ ，９ （９ ２ ．
考
文
献
［ ２］三桥博 、上野纯子、住 田哲也 ，药学杂志 （ ） ５ （ ） ２ （９５ ． ，９ １ ，１７１７ ） ［ ３］Ｗ ．Ｒ ．苏皮 纳著 ，詹益兴译 ，气相色谱填充柱》 《 ，湖 南科技出版社，长沙，１８ ． ９１ （ 收稿 日期：１８ 年 ７月６日） ９５
４５ １－ 克。 ． × ００
（ 五）检测器的选择比：本实验在相同的条件下测定了Ｓ ，Ａ ，Ｂ，Ｓ ，Ｔ ，Ｇ ， ｎ ｓ ｉ ｅ ｅ ａ
火焰 光 度检 测器对 Ｓ 的选译 性 ｎ
表３
Ｇｅ ｂ ｂ ，Ｐ ，Ｓ 等九种元素氢化物的响应值，当给出相同峰面积时，用 ｎ Ｓ 的绝对进样量和
其它元素进样量的比值作为检测器的选择比，测定结果列于表 ３，实验条件同样品测试。
程５ 毫伏，纸速８ 毫米／ 分；火焰光度的 滤光片为 ９ ｎ ３４ ｍ，高压－ ０伏，输入高阻１９ ７０ ０，
衰减 ２，空气流速２０ １毫升／ 分，氢气流速８毫升／ ４ 分。实测谱图如图３ 。 ４．标准曲线：分别取００ ，０５ ，１０ ，２０ ，３０ ，４０，５０毫升Ｓ 的标准 ．０ ．０ ． ０ ．０ ．０ ．０ ．０ ｎ 储备液，各加入 ４ 毫升盐酸，稀释到５毫升。逐次取 １ ０ 毫升标准稀释液，按与测定样品 相同的步骤进样，得峰高取对数后与相应的浓度对数作图，得标准曲线如图４。 （ 二）实验结果及精密度：四次测定果酱样品的结果及标准偏差列于表 １ ，其变异 系数为３２ ． ％。样品中锡含量按下式计算：