8.5 消除反应的机理

8.5 消除反应的机理
9两种消除机理（E1和E2）
9影响消除反应机理及其活性的因素9消除反应的方向
9E2反应的立体化学
9取代反应和消除反应的竞争
单分子消除机理The E1 Mechanism
第一步生成碳正离子，其速度慢，是决定整个反应速度的一步。

因为这一步反应中只有一种分子发生共价键的断裂，所以此反应历程称为单分子消除反应，以E1表示
个E1的反应速度仅取决于卤烷的浓度，而与其它试剂(例如氢氧根负离子)的浓度无关。

H CH3
H CH3
•失去β－质子（被碱所接收）而生成烯烃。

E1 反应势能变化图
•注意：E1反应的第一步和S N1的相同
双分子消除机理The E2 Mechanism
反应主要按双分子历程进行，反应不分阶段，新键的生成和旧键的断裂同时发生（协同进行）。

反应速度与反应物浓度及进攻试剂的浓度成正比，说明反应是按双分子历程进行，因此叫做双分子消除反应，以E2表示。

实验现象
•(1)卤代烃脱卤代氢为二级动力学反应。

rate = k[卤代烃][碱]
•(2) 消除反应的速度取决于C—X 的键能
C—X 键越弱; 反应速度越快顺序: RI > RBr> RCl> RF
碱试剂的影响
9只有E2反应与试剂的碱性强弱、浓度有关，高浓度的强碱试剂可提高E2反应的速度。

9E1反应不受试剂的碱性和浓度的直接影响。

在E2反应中，过渡态已有部分双键的性质；烯烃的稳定性反映在过渡态的能量上，生成烯烃的稳定性大，则其过渡态的能量也低，反应所需的活化能小，反应速度快，在产物中所占的比例也多。

消除反应的立体化学
（重点）
在
E2反应中，C－
L和C－H 键逐渐
断裂，π键逐渐形
成，如果两个被消
除的基团（L，H）
和与它们相连的二
个碳原子处于共平
面关系（即L－C
－C－H在同一平
面上），在形成过
渡态时，二个变形
的SP3杂化轨道可
以尽多地交盖（形
成部分π键）而降
低能量，有利于消
除反应的进行。

E2 反应的立体化学
反式消除与顺式消除反式共平面
顺式共平面
取代反应和消除反应的竞争（以自修为主）
Substitution And Elimination
As Competing Reactions。