高锰酸钾预氧化法处理含镍电镀污水
化学镀镍废水镍离子去除方法
化学镀镍废水镍离子去除方法
化学镀镍是不需要电流，经过化学还原的方式在被镀工件的表面沉积一层金属镍的表面处理技术。
利用次磷酸盐等强还原剂在镍盐溶液中将镍离子还原成金属镍而沉积，同时次磷酸盐被氧化为磷析出。
化学镀镍因其耐蚀性、抗腐蚀性等优于电镀镍在塑料电镀、PCB电镀等领域有着广泛的应用。
化学镀镍过程随着反应周期的增加，其溶液中会积累出大量的还原剂物质，磷酸盐类。
当这些物质积累到一定程度时，就会形成高浓度的化学镀镍废水，主要污染物是重金属离子、有机物、磷酸盐、氮等。
这类废水处理难度较大，由于所含成分种类多，尤其是镍离子的处理，化学镀镍废水中的重金属离子镍含量相对较高，并且以络合态的形式存在，单纯的加药沉淀或者化学氧化方法，很难将化学镀镍废水处理到满足《电镀污染物排放标准(GB21900-2008)》的要求。
目前简单有效、经济环保的处理化学镀络合镍具有重大的社会意义和价值，HMC-M2高效除镍剂处理化学镀镍废水络合镍是湛清环保研发的一种化学镀镍废水处理药剂，特效除镍剂对于镍离子的选择作用好，可以直接与络合镍螯合，将镍离子浓度降低至0.1mg/L以下，达到表三标准。
与现有技术相比，其特点如下：
1. 螯合能力强，可去除络合镍
2. 可处理强酸强碱含镍废水
3. 用量少，成本低，性价比高
经过HMC-M2高效除镍剂处理剂处理后的废水中镍离子含量可以满足《电镀污染物排放标准(GB21900-2008)》中对镍污染物的排放限值要求，实现了化学镀镍废水的镍离子直接达标排放。
含镍废水处理操作规程
含镍废水处理操作规程含镍废水是指废水中含有镍元素的废水，通常来自于冶金、化工、电镀、电池制造、矿山等工业生产或废物处理和污水处理等环节。
由于镍是一种有害的重金属元素，过高的镍浓度会对环境和人体健康造成严重的危害。
因此，对含镍废水进行有效的处理至关重要。
下面是含镍废水处理操作规程。
一、废水处理前的准备工作1.1 废水质量监测：定期对含镍废水进行监测，测定其镍浓度、总悬浮物、COD、pH值等指标，以了解废水的性质和变化趋势。
1.2 化学试剂准备：按照处理工艺的要求，准备好所需的化学试剂，包括沉淀剂、中和剂、氧化剂、脱色剂等。
二、镍离子的去除2.1 调整废水的pH值：根据废水的pH值情况，选择合适的中和剂进行废水中镍离子的沉淀和pH值的调整。
2.2 沉淀剂的投加：将适量的沉淀剂投加到搅拌槽中，搅拌废水，促使镍离子与沉淀剂发生反应生成沉淀物。
2.3 沉淀物的分离：经过适当的沉淀时间后，将底部沉淀物通过沉淀池或离心机进行分离。
2.4 沉淀物的处理：经过分离的沉淀物可以进行再处理或处置，有效地回收或减少对环境的影响。
三、COD的降解3.1 氧化剂的投加：根据废水中COD的含量，选择合适的氧化剂进行投加，促使有机物的氧化反应发生。
3.2 搅拌反应：将氧化剂充分混合到废水中，并进行充分的搅拌反应，提高氧化剂与废水中有机物的接触反应速率。
3.3 沉淀分离：氧化反应后形成的氧化物通过沉淀池或离心机分离。
3.4 氧化物处理：经过分离的氧化物可以进行进一步处理或处置，达到无害化或资源化利用的目的。
四、脱色处理4.1 脱色剂的选择：根据废水的颜色及其原因，选择合适的脱色剂进行投加。
4.2 搅拌加药：将适量的脱色剂投加到废水中，并进行充分的搅拌反应，使脱色剂与废水中的色素反应。
4.3 沉淀物分离：经过适当的反应时间后，将形成的沉淀物通过沉淀池或离心机进行分离。
4.4 沉淀物处理：经过分离的脱色沉淀物可以进行进一步处理或处置。
高锰酸盐氧化法处理印染废水的应用效果评估
高锰酸盐氧化法处理印染废水的应用效果评估印染行业是我国传统的大宗工业之一，但由于其产生的印染废水含有高浓度的有机物、重金属物质和致毒有机物等，对环境和人类健康都构成了严重威胁。
因此，找到一种高效可行的废水处理方法对于净化环境和保护健康至关重要。
高锰酸盐氧化法作为一种常用的印染废水处理技术，已经得到了广泛的应用。
本文将对高锰酸盐氧化法在处理印染废水方面的应用效果进行评估。
首先，高锰酸盐氧化法具有处理效果好的优点。
高锰酸钾（KMnO4）作为一种强氧化剂，可以迅速氧化、降解废水中的有机物，使得有机物的浓度大幅度降低。
同时，高锰酸钾在水中溶解后可以形成的高锰酸根离子（MnO4-）具有较长的半衰期，能够提供持续的氧化能力，有效地降解有机物，并将其转化为较为稳定的无机物。
因此，高锰酸盐氧化法处理印染废水不仅可以去除有机污染物，还有助于减少重金属和致毒物质的释放，达到净化水体的效果。
其次，高锰酸盐氧化法操作简单、成本较低。
高锰酸钾作为一种常见的化学品，容易获取且成本较低，这降低了处理过程的投资成本。
与其他废水处理技术相比，高锰酸盐氧化法不需要复杂的装置和设备支持，可以通过简单的操作步骤进行处理。
这使得该方法在印染行业应用广泛，尤其适用于中小型企业，能够满足他们对废水处理的需求。
此外，高锰酸盐氧化法在处理印染废水方面还存在一些局限性。
首先，高锰酸钾的溶解速度较慢，需要一定时间才能达到较高的氧化能力，这对于大量产生废水的印染企业来说可能不够高效。
其次，在高锰酸盐氧化法处理过程中，可能会产生大量的二氧化碳气体，需要进行适当的控制和处理，以避免对环境造成负面影响。
此外，高锰酸盐氧化法处理过程中可能产生的沉淀物也需要进行后续处理和处置，以确保处理后的废水不会对环境造成污染。
综上所述，高锰酸盐氧化法作为一种常用的印染废水处理技术，在处理效果、操作简便性和成本方面具有一定的优势。
然而，为了更好地应用该方法处理印染废水，还需要进一步研究和改进，以解决存在的一些局限性。
含镍废水的特性及处理方法
镀镍作为金属表面修饰的主要方式，其过程会产生大量的含镍废水，其中除了有以硫酸镍和氯化镍为主的游离态镍，还有因生产工艺需要添加各种络合剂，与废水中的Ni2+形成更稳定的TA-Ni、CA-Ni、SP-Ni等酸性络合镍，使得含镍废水难以有效处理，其超标排放会对环境造成严重污染. 目前，处理含镍废水常用的方法是以氢氧化物和硫化物为主的传统化学沉淀法，其主要适用于游离态镍处理，但对低浓度络合Ni 很难有效脱除，其他方法如电解法、高级氧化还原法，虽能保证出水总镍达标，但普遍存在处理成本较高，反应时间长，易引起二次污染等。
随着废水排放标准日益严格，需要开发一种更稳定有效深度除Ni 的方法，下面海普就为大家详细的介绍下含镍废水的特性及处理方法的介绍，希望对你有所帮助。
1、含镍废水处理现状和困局：镍是一种可致癌的重金属，此外它还是一种较昂贵的金属资源（价格是铜的2~4 倍）。
电镀镍因其具有优异的耐磨性、抗蚀性、可焊性而被广泛应用于电镀生产中，其加工量仅次于镀锌，在整个电镀行业中居第二位。
在镀镍过程中产生大量含镍废水。
如果含镍废水不加处理任意排放，不但会危害环境和人体健康，还会造成贵金属资源浪费。
含镍电镀废水主要来自于镀镍生产过程中镀槽废液和镀件漂洗水，废镀液量少但其中镍离子浓度含量非常高，镀件漂洗水是电镀废水的主要来源，占车间废水排放量的80% 以上。
镀件漂洗水水量大，但其中镍离子浓度与废镀液相比要小很多。
根据《电镀污染物排放标准》（GB 21900—2008）表2 ，特别排放限值0.1 mg·L-1。
电镀含镍废水的处理技术按照不同原理可将处理含镍电镀废水的方法分为三大类：化学法、物理化学法和生物处理法。
化学法：利用化学法处理含镍电镀废水主要有传统的化学沉淀法、新型工艺铁氧体法，以及高效重金属螯合沉淀法。
其中化学沉淀法又包括氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法。
在化学沉淀法处理电镀废水的实验研究中，用CaO 、CaCl2、BaCl2三种破络合剂处理镀镍废水，对比发现：BaCl2 的破络合效果较好，镍离子的去除率较高，CaCl 2的效果较差。
高铁酸钾氧化自絮凝处理实际化学镀镍废槽液
高铁酸钾氧化自絮凝处理实际化学镀镍废槽液
熊秀琴;谢观生;余真;赖玲;邵鹏辉;杨利明;石慧;罗旭彪
【期刊名称】《工业水处理》
【年(卷),期】2022(42)4
【摘要】化学镀镍工艺广泛应用于工业生产领域,并产生大量废水。
此类废水一般由预处理工艺废水、镀件清洗水、废镀液及其他废水组成,成分复杂,具有微生物毒性,如直接排放会对自然环境造成严重污染。
采用高铁酸钾(K_(2)FeO_(4))对含高浓度Ni和COD的化学镀镍废槽液进行处理,探讨K_(2)FeO_(4)浓度、废水初始pH 对废水处理效果的影响。
结果表明,K_(2)FeO_(4)最适浓度为5 mmol/L,最佳废水初始pH为3,对络合态Ni的破络效率最高可达99%,COD去除率最高达80%。
超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS)表征结果显示,废水中的Ni主要以苹果酸-Ni形态存在。
K_(2)FeO_(4)处理化学镀镍废槽液的机理可能为:K_(2)FeO_(4)先与废水中的还原物质反应得到还原产物Fe(Ⅲ),再与Ni-有机络合物发生置换使Ni游离,同时,Fe(Ⅲ)的絮凝作用可降低废水的COD。
【总页数】7页(P78-84)
【作者】熊秀琴;谢观生;余真;赖玲;邵鹏辉;杨利明;石慧;罗旭彪
【作者单位】南昌航空大学环境与化学工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】X703
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电镀废水含锌镍合金处理办法
对于锌镍合金废水，采用以下步骤进行处理，可以保证锌镍离子均达标，选用针对药剂，目前市场上已经在售的锌镍合金废水处理专用药剂M3，它是一种新型锌镍废水处理药剂，为白色粉末有机物，由湛清环保与清华大学共同研制而成，在微观分子基团之上，锌镍合金处理剂M3上有锌镍螯合基团，锌镍螯合基团能够与锌镍离子通过电场力进行吸引，进而把锌镍离子去除。湛清环保采用M3并结合螯合技术，能够直接与镍离子、锌离子结合生成沉淀，无需破络处理，简单方便。
二、锌镍合金废水介绍
在零部件的冲洗过程中，会产生大量的锌镍合金电镀清洗水，其中，锌镍合金清洗水成分较为复杂，对于一般的碱性锌镍合金电镀清洗水，呈现弱碱性，废水中含有锌离子、镍离子、以及有机络合剂。有机络合剂与镍离子结合生成络合分子，由于稳定系数高，导致锌镍合金废水，直接加碱无法沉淀处理镍锌。湛清环保实验证明通过破络的办法进行处理，虽然能够破坏一部分镍络合剂，但是由于破络能力有限，无法把镍离子彻底释放出来形成沉淀，因此镍难以达标。
1、取锌镍合金废水1L，测定锌镍含量
2、调节废水pH至酸性，加入锌镍合金处理剂HMC-M3进行反应
3、加入聚合氯化铝进行混凝沉淀
4、加入PAM进行絮凝沉淀
5、出水测定锌镍含量
使用此方法进行处理锌镍合金废水，主要针对镍含量在10-20mg/L的锌镍合金废水，而对于镍含量在20mg/L的锌镍合金废水，通常需要通过芬顿氧化进行破络以后，再加入锌镍废水处理剂M3进行处理。
电镀废水含锌Байду номын сангаас合金的处理办法
一、锌镍合金电镀
电镀工艺主要分为酸性锌镍合金电镀和碱性锌镍合金电镀两种，其中比较常见的是碱性锌镍合金电镀，碱性锌镍合金电镀液中，锌为氯化锌，镍为硫酸镍，同时，电镀液中存在大量的氢氧化钠与锌离子结合，形成络合锌离子，同时提高溶液的导电性能。而由于镍离子在碱性条件下能够形成镍沉淀，因此在溶液中加入络合剂与镍离子形成配位键，同时，络合剂还起到提高阴极极化作用、细化镀层结晶作用等性能。可以作为配合剂的有机物是有机羧酸类、柠檬酸钠、就是酸钠、氨基磺酸钠、磺基水杨酸钠等。
含镍电镀废水处理方案
含银电镀废水处理方案业主生产中排放的废水为二种废水，镇回收水及清洗水，镇回收水含有脱脂剂、硫酸镇、硼酸等，清洗水中含有柠檬酸、柠檬酸钾。
工艺流程工艺说明1、调节池由于业主排放的废水为混合废水，废水水质、水量变化系数大，因此只有足够的调节池容量才能使进入处理系统的水质、水量稳定，所以我们设置调节池保证进入处理系统水质、水量稳定。
调节池为混凝土结构，因废水中含有硫酸镁、硫酸脱模剂、柠檬酸等,PH值呈酸性所以内衬环氧玻璃钢防腐。
2.提升泵调节池后设废水提升泵1台，废水提升泵采用耐腐自吸泵。
废水由废水提升泵均衡地送入后序处理设备。
自吸泵的特点为不须另设底阀，材质为PP,耐腐性好，基本无噪声，运转稳定。
3、中和絮凝槽因业主排放的电镀废水由二种废水组成:镇回收水及清洗水，镇回收水含有脱脂剂、硫酸镁、硼酸等，清洗水中含有柠檬酸、柠檬酸钾，由此可见废水水质呈酸性。
废水中主要含锲离子，在碱性条件下，操能生成难溶、稳定的沉淀物，所以此中和反应主要用于去除废水中的银重金属离子。
本工艺通过投加NaOH作为中和剂与镁离子形成氢氧化物沉淀去除废水中的银离子,其具有沉淀效果好、产生的污泥量少的特点。
其反应式为：Ni2++2OH-→Ni(0H)2l经实践表明在碱性条件下能使水中的重金属形成氢氧化物后沉淀去除。
当PH值在10左右时，氢氧化物去除镁的效果最佳，工艺中投加的NaOH同时作为中和剂起到调节废水PH值的作用，使废水PH值调整至10-10.5,NaOH的投加由计量泵投加并由PH仪自控装置控制。
为了提高沉淀效果及为后级气浮装置的提供更好的条件，同时向废水投加絮凝剂FeSO4、助凝齐(JPAM o FeSO4、PAM的投加由计量泵定量投加。
为了提高中和絮凝效果，中和絮凝反应采用机械搅拌，搅拌器采用不锈钢材质，减速机为摆线针轮减速机。
中和反应槽材质采用碳钢环氧玻璃钢防腐。
中和絮凝时间≥60分钟。
1、气浮装置本工艺设置的气浮装置主要去除废水中的银离子及CoD、SS 等。
解决电镀废水COD超标的实验说明
解决电镀废水COD超标的实验说明电镀废水的成分非常复杂，除含氰（CN）废水、重金属废水和酸碱废水外，还有有机废水（COD）,是危害性极大的废水类别。
随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高，目前，电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺、总量控制阶段，资源回收利用和闭路循环将是发展的主要方向。
电镀COD废水大量产生，是由于电镀前处理脱脂脱油过程添加有机溶剂造成的，电镀COD废水超标问题已成为众多电镀企业的困扰，如何才能清洁高效的处理电镀废水COD呢？目前，有几种新技术处理电镀废水COD，且不会造成二次污染一、电催化氧化法电催化氧化技术是一种以提高双氧水氧利用效率、增强双氧水氧化能力为目的的处理电镀COD废水的高级氧化技术。
湛清环保清华技术团队运用电催化氧化技术研发了COD深度处理设备(ZQ-EC)，该设备是专门用于解决电镀废水COD超标问题。
与传统除COD方法相比，该技术不仅 COD去除效率更高，而且以电作为催化剂代替硫酸亚铁，避免了铁离子二次污染，也避免后续加碱、加PAM等繁琐的絮凝过程，实现了清洁的高级氧化过程。
1.原理介绍：电极反应原理图电催化氧化技术以双氧水作为主氧化剂，电催化氧化单元的阴极给出的电子作为催化剂，将双氧水解离为羟基自由基（•OH），羟基自由基具有极强氧化性，将废水中有机物氧化，实现电镀废水的深度COD处理。
电极板阴阳极的反应机理如下：阴极反应：e+H2O2→OH-+•OH（阴极供电子给双氧水以产生羟基自由基，羟基负离子则向阳极移动）阳极反应：OH-→1/2 H2O+e+1/2 O2 （阳极将羟基负离子氧化为水和氧气）阴极反应为催化氧化反应的关键，双氧水的利用率在90%以上。
2.设备组成：COD深度处理设备由电源控制器、电极反应器、加药装置等三大部分组成，是集成化的设备，操作简单。
其主要应用于电镀废水、线路板废水COD的深度处理，是目前国内工业除COD的首选设备。
3.优点●催化效率稳定，氧化剂利用率高达95%以上，催化电极使用寿命长●去除效率高，可同步去除COD、氨氮，达到国家表三排放标。
电镀含镍污水处理工艺及方案
电镀含镍污水处理工艺及方案（苏州湛清环保科技有限公司苏州215300）常见含镍废水有电镀镍废水、化学镀镍废水、线路板含镍废水、不锈钢酸洗含镍废水等，这几类废水根据镍离子在水中的不同形态可分为两种，一是较为单一的离子态，二是较为复杂的络合态，不同形态下的处理方法并不相同。
离子态的含镍废水处理起来较为容易，例如电镀镍，通过电化学作用，使溶液中的镍离子沉积在镀件表面，废水中的镍离子可与水形成水合离子，遇到部分氢氧化物即可反应生成沉淀，电镀镍中含镍主盐通常选用氯化镍和硫酸镍，其溶于水的镍离子在碱性条件下即生成氢氧化镍沉淀，这便是含镍工业废水最常见的碱法处理。
络合态的含镍废水处理起来比较困难，首先，常用碱法对含络合态镍离子的废水处理效果微乎其微，这是由于水中镍离子被有机络合物牢牢吸附成络合基团，使OH-无法与镍离子接触发生反应，于是，针对这样的情况，不少人开始尝试将镍离子与络合物分开，使镍离子能够暴露在OH-面前进而生成沉淀，这一过程称之为破络。
破络可通过氧化法实现，常规氧化法有芬顿法、次氯酸钠法、光化学氧化、臭氧氧化等，在几类氧化法中，成本较低的芬顿法、次钠法破络效果较差，含镍废水很难处理达标，而光化学氧化法、臭氧氧化法等破络效果较好，但投资成本及运行成本均较高，无法广泛应用在大多数含镍废水的处理中。
经过对这类废水的继续研究，湛清环保打破了传统的思维，另辟蹊径，不再执着于破络过程，而是从全新的角度出发，利用湛清自主研发的高效除镍剂HMC-M2直接与络合物争夺镍离子，组成全新的螯合基团，在混凝剂的作用下形成更大的絮凝体，进而沉淀去除。
这一方法依靠的是HMC-M2比有机络合物更强的络合力，从而节省掉氧化破络的过程，使该类含镍废水的处理更加方便快捷、简单有效，经长期实践，使用该法处理络合态含镍废水可稳定达到镍离子排放最高标准0.1mg/L以下。
含镍废水处理工艺
含镍废水处理工艺镍系废水进入镍系调匀池；用泵提升至PH：11~13，用自动仪表控制加药（NaOH）；使镍离子（Ni+2）与氢氧根（OH-）形成Ni(OH)2，出水导入斜管沉淀池进行固液分离；上层液排入综合系合并处理，污泥则排入镍系污泥池；再以板框压滤机对污泥进行脱水，所得干泥饼再外卖。
单独的镍废水处理所产生的泥渣，具有很高的价值，即使外卖给专门的污泥处理企业，价值也比混合废水的泥渣外卖的价值高数十倍。
因为镍系废水处理的污泥具有很高的回收价值。
建议企业对镍系废水单独处理，污泥单独收集。
因为企业场地限制，一般在废水站建设上很难以做到每一系列的废水彻底分开，这里还是建议电镀企业至少镍系、铜系废水合并处理，这样收集和分类处理，比较容易将电镀废水中的重金属处理彻底，含镍废水处理工艺流程图见下表。
这里需要重点指出的是，如果这系列的废水中含有Zn、Pb、Sn、Al等离子，在处理时需要严格控制PH值，因为，这些金属属于两性金属，他的氢氧化合物可以是酸式也可以是碱式。
锌开始沉淀的PH是6.4，完全沉淀的PH值8，沉淀开始溶解的PH值10.5；实际处理的最佳值是8.5~9.0。
因此，如果该处理系列废水含锌，则处理时需要严格控制PH在9左右，必要时可以将含锌金属系列废水单独收集、单独处理、单独分离。
目前已经有很多企业对于含镍废水单独收集，在线使用镍回收系统，通过RO膜系统，将清洗水中的镍浓缩，回用于电镀线，清水继续使用在电镀线作为清洗水，这样的方式非常好，对节约用水和减少污染物排放都有非常明显的效果，非常值得采用和排广。
金属镍回收装置我公司是专业从事废水回用处理的高科技公司，公司在电镀废水处理及回用技术方面做了大量的研究及试验工作，取得了多项研究成果，其中有7项获得专利。
工程应用数十个，金属回收装置安装几百多套，设备处理效果良好，运行稳定，获得客户的好评。
适应范围◇电镀镍漂洗水回收；◇电镀铜漂洗水回收；◇其他性质相类似废水的回收；◇制造纯水；产品特点◇采用两级预处理措施，有效预防堵塞，系统运行更加稳定；◇反渗透工艺采用大流量设计，减少膜清洗次数，有效延长膜的使用寿命；◇反渗透工艺采用独特的循环管路设计，更加节能；◇使用两段两级式反渗透分离，回收率更高，回收镍离子的浓度可达20g/L以上，纯水水质更好；◇采用自动控制，减少操作强度。
高级氧化法破络处理柠檬酸铜镍电镀废水
高级氧化法破络处理柠檬酸铜镍电镀废水薛璐璐;袁翔;朱梦羚;关永年;梁万详;刘洪波【摘要】以柠檬酸单独络合铜离子、柠檬酸单独络合镍离子、柠檬酸综合络合铜镍离子这3种模拟电镀废水为对象,采用芬顿(Fenton)、高锰酸钾(KMnO4)以及过硫酸钠(Na2S2O8)三种氧化法进行氧化破络,并结合加碱沉淀工艺对铜镍离子进行去除.结果表明,Fenton氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0,Fe2+∶H2O2摩尔比为1∶10,30％H2O2投加量为0.05 mL/L,反应时间为30 min.KMnO4氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0～4.0,KMnO4投加量为37.5 mg/L,反应时间为80 min.Na2S2O8氧化法最佳反应参数:温度为20℃,初始pH值为2～7,S2O28-∶Fe2+摩尔比为1∶1,Na2S2O8投加量为0.1 g/L,反应时间为90 min.对比三种氧化法,可以得出,对pH的适应性:Na2S2O8氧化法＞KMnO4氧化法＞Fenton氧化法;氧化效率:Fenton氧化法＞ KMnO4氧化法＞Na2S2O8氧化法;经济效率:KMnO4氧化法＞Na2S2O8氧化法＞Fenton氧化法.因此,对于不同的废水,根据其特点选择合适的处理方法是十分必要的.【期刊名称】《净水技术》【年(卷),期】2019(038)003【总页数】7页(P9-14,50)【关键词】芬顿;高锰酸钾;过硫酸钠;高级氧化法;电镀废水【作者】薛璐璐;袁翔;朱梦羚;关永年;梁万详;刘洪波【作者单位】上海理工大学环境与建筑学院,上海200093;苏州工业园区清源华衍水务有限公司,江苏苏州 215021;上海理工大学环境与建筑学院,上海200093;苏州工业园区清源华衍水务有限公司,江苏苏州 215021;苏州泓博环保科技有限公司,江苏苏州215200;上海理工大学环境与建筑学院,上海200093【正文语种】中文【中图分类】X781.1络合态重金属电镀废水是电镀行业中重金属离子与有机添加剂以配位键的形式结合，稳定存在水体中形成的污染物，具有来源广泛、成分复杂、毒性大、稳定性高的特点，是工业废水治理领域中的难点和热点[1-2]。
光亮镍溶液高锰酸钾-活性炭净化处理
光亮镍溶液双氧水-活性炭净化处理(2008-7-11 8:34:55)光亮镍溶液双氧水-活性炭净化处理采用双氧水一活性炭净化处理光亮镀镍溶液是行之有效的大处理方法之一，但当处理工序安排不当，操作方法不严，有可能事倍功半，达不到预期效果，甚至有可能出现故障。
下面就此法作简要叙述。
(1)用5％浓度的稀硫酸将镀镍溶液的pH值调至3～3．5，此pH值条件有利于提高双氧水的氧化能力。
(2)在搅拌下缓慢地加入双氧水2～4mL／L(加入前先稀释5～10倍，以利于发挥其作用，减少损耗)，继续搅拌1h，使溶液中的Fe2+氧化成Fe抖，有机杂质存在时也易被氧化，容易被活性炭吸附。
(3)加温至40℃左右，继续搅拌lh，使双氧水充分发挥氧化作用，促使Fe2+充分氧化成Fe3+2FeS04+H202+H2S04→Fe2(S04)3+2H20并促使有机杂质还原成碳。
(4)加温至70℃，在此温度条件下，使残余的双氧水充分分解，以免光亮剂遭到破坏。
△2H202→2H20+02↑(5)在搅拌下加入氢氧化镍或碳酸镍，提高pH至5．5～6，使Fe3+形成氢氧化铁沉淀Fe2(S04)3+3Ni(0H)2→2Fe(OH)2+3NiS04注意：氢氧化镍必须配制新鲜溶液，商品氢氧化镍溶解性差NiS04+2Na0H→Ni(0H)2↓+Na2S04配成后弃去上层清液，将沉淀用水清洗几遍后即可使用。
(6)加入FJ—N5去铜剂1～3mL／L，搅拌15～30min，使铜杂质沉淀。
(7)将3～5g／L化学纯粉末状活性炭用水调成糊状后加入，继续搅拌2h，使有机杂质充分被吸附除去，静止3～4h后过滤(沉淀时间不宜过长，否则有可能因脱附而影响处理效果)。
(8)调整pH值至工艺规范后试镀，如色泽正常即可补充光亮剂，并以0．1～0．2A／dm2的低电流处理，以除去残存的重金属杂质，经一定时间处理之后称取按工艺配制量的l／2的糖精，并将略高于此值的初级光亮剂溶于少量水中，在搅拌下加入槽中即可试镀。
高锰酸钾预氧化法处理含镍电镀污水
采用过氧化氢 + Fe2 + 催化剂法（Fenton 法）做预氧化 时，由于条件（温度、催化剂含量和 p~ 值）难以控制，氧 化速度非常慢。例如，一个 COD 为l0 034 mg / L 的镍污 水样，在室温下，用 !（~2O2）= 30% 过氧化氢溶液做预氧 化，经 过 40 1 测 量 其 COD 为 8 l30 mg / L，也 只 降 低 了 20% ，这显然不能满足预氧化工艺要求。由于高锰酸钾 在 不 同 酸 性 介 质 中 均 有 较 强 的 氧 化 能 力，适 用 性 好，对 反应条件没有特别的要求，其氧化程度主要与投入量有 关，因 此 在 实 际 应 用 中，高 锰 酸 钾 的 投 加 和 监 测 也 很 方 便，此外，氧化中产生的气体基本没有异味，所以我们选 用高锰酸 钾 做 为 预 氧 化 工 艺 试 验 的 氧 化 剂。 实 验 室 试 验中氧化剂采用市售的 AR 级高锰酸钾试剂，实际污水 处理操作中则采用工业级的高锰酸钾。 2.3 试验步骤
第 23 卷 第 5 期 2004 年 10 月
电镀与涂饰 Eiectropiating & Finishing
Voi. 23 No. 5 Oct. 2004
【三废治理】
高锰酸钾预氧化法处理含镍电镀污水
彭明智， 姜荆
（安美特（广州）化学有限公司，广州 511356）
摘 要： 用高锰酸钾对电镀镍废液污水和含镍添加剂生产污水中的有机成分进行预氧化后，再按传统的化学沉
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【三废治理】高锰酸钾预氧化法处理含镍电镀污水彭明智, 姜荆(安美特(广州)化学有限公司,广州 511356) 摘 要: 用高锰酸钾对电镀镍废液污水和含镍添加剂生产污水中的有机成分进行预氧化后,再按传统的化学沉淀-过滤法处理,大幅度降低了处理后澄清液中的残余镍含量和化学耗氧量,甚至只需1次处理,就能使镍离子含量降低到国家排放标准(110mg/L)和地方政府的排放标准(015mg/L)以下。
这种预氧化反应所需的时间较短,已应用到实际操作中,从而成功地避免了澄清液的2次处理。
关键词: 含镍污水; 残余镍; 有机总碳量(T OC); 无机总碳量(IC); 化学耗氧量(C OD)中图分类号: T Q153112 文献标识码: A 文章编号: 1004-227X(2004)05-0053-05 Treatment of nickel2containing w aste w ater by pre2oxidizationwith potassium permanganatePE NG Ming2zhi,J I ANGJing(Atotech(G uangzhou)Chemicals Ltd.,G uangzhou511356,China) Abstract:The organic substances in nickel2plating waste solution and waste water from nickel additive production were pre2oxidized by potassium permanganate and then treated by traditional chem ical precipitation2filtration process.In this way,the concentration of the residual nickel and the chem ical oxygen demand in the clear water after treatment is significantly reduced,and particularly,nickel content can even g o down to those lower than the discharging lim its set by the nation(110mg/L)and local g overnments(015mg/L)after only one2time treatment.The pre2oxidization only needsa very short time and has been used in practical operation.Thereby the secondary treatment of the clear water is av oidedsuccess fully. K eyw ords:nickel2containing waste water; residual nickel; total organic carbon; inorganic carbon; chem i2 cal oxygen demand1 前言 镍离子是含镍电镀污水中的主要污染物之一,也是国家严格控制排放的第1类污染物,国标G B8979-1996要求污水排放时镍含量低于110mg/L[1],广州市的排放标准则更加严格,要求镍含量低于015mg/L[2]。
对含镍污水的处理,国内外最常用的方法是传统的化学沉淀-过滤法,即直接往污水中加入碱溶液,把pH值调整到弱碱性范围,大部分游离态的镍离子立即形成氢氧化镍沉淀,少量沉淀不完全的则可通过加入硫化钠或有机硫化 收稿日期:2004-05-20 修回日期:2004-07-16 作者简介:彭明智(1963-),男,工程师,毕业于湖南省石油化工大学化工工艺专业。
作者联系方式:姜荆,(Email)jiangjing46@,(T el)020-********。
物,使之形成硫化镍沉淀,然后再进行分离。
然而,电镀工业产生的含镍污水水质通常波动很大,特别是化学镀镍的污水,其组成较为复杂,有些含有有机酸和氨基磺酸等成分,还有些含有碱性的添加剂,即使普通的镍电镀液也会含有一些柔软剂、填平剂和主光剂等较多的有机组分。
某些组分有络合镍的作用,使部份镍以络合物的形态存在于溶液中,相对较稳定,无法完全参与简单的沉淀反应,因此单用传统的化学沉淀法很难顺利地实现后续的固液分离。
实践表明,络合态的镍存在于污水中,使镍污水处理的难度大大提高,严重影响了化学沉淀法处理镍污水的效率和工艺能力,经常造成排放之前的澄清水因镍的浓度未达标而需要进行2次处理。
在化学沉淀法处理含镍污水的工艺过程中有1项重要的改善思路[3],就是在传统的化学沉淀工序之前加入一定量的氧化剂,一方面可以使游离态的有机物受到氧化,另一方面也可以使一些处于络合状态的有机物受氧化而被破坏,使被络合的镍转变成为自由离子,这样就可以为后续镍的完全沉淀创造条件。
我们称此工艺为预氧化-化学沉淀-沉淀工艺,简称预氧化工艺。
为了把预氧化工艺付诸实际应用,从2002年起,我们就采用高锰酸钾做氧化剂,在实验室做了一系列的试验,考察了高锰酸钾的添加量及预氧化时间对澄清水中的化学耗氧量和镍离子含量的影响,并成功地把实验结果应用到实际操作中,取得了较明显的效果。
2 实验部分211 试样及成分分析选用几种不同来源的含镍污水作为基本试样来进行试验。
试样的几种主要成分分析结果见表1。
其中电镀镍废液试样(试样1)来源于各种电镀镍槽用的实际原液,即客户的电镀液分析的剩余样品,而添加剂生产污水试样(试样2～5)是含有电镀镍添加剂和化学镍添加剂的混合污水试样。
表1 镍污水试样的主要成分分析T able1 Analysis of m ajor components in nickel2containing w aste w ater试样号含镍污水试样来源pHρ(试样中主要成份)/(mg/L)镍离子化学耗氧量(COD)A B A B有机总碳量(T OC)无机总碳量(IC)试验目的1电镀镍废液 4.2807008.355504409389510高锰酸钾加2镍添加剂生产污水 3.440.60 1.6079084120369717入量的影响3镍添加剂生产污水 3.956.05 1.627926-5436-高锰酸钾氧化时间的影响4镍添加剂生产污水 4.5 1.370.615380-3364-5镍添加剂生产污水 4.7 5.990.895002--- 注:A值是原试样的分析结果,B值是按传统的化学沉淀法处理后滤液的分析结果。
212 氧化方法和试剂的选择常用的电镀污水氧化方法有以下几种[4]:臭氧氧化法、氯气氧化法、过氧化氢+Fe2+催化剂法(Fenton法)、高锰酸钾法。
由于前2种有一些缺点,如臭氧氧化法需要特别制备而能耗较大,而氯气氧化法有毒性而使用不便,故首先排除掉。
选择后2种方法对含镍污水进行对比试验。
采用过氧化氢+Fe2+催化剂法(Fenton法)做预氧化时,由于条件(温度、催化剂含量和pH值)难以控制,氧化速度非常慢。
例如,一个C OD为10034mg/L的镍污水样,在室温下,用w(H2O2)=30%过氧化氢溶液做预氧化,经过40h测量其C OD为8130mg/L,也只降低了20%,这显然不能满足预氧化工艺要求。
由于高锰酸钾在不同酸性介质中均有较强的氧化能力,适用性好,对反应条件没有特别的要求,其氧化程度主要与投入量有关,因此在实际应用中,高锰酸钾的投加和监测也很方便,此外,氧化中产生的气体基本没有异味,所以我们选用高锰酸钾做为预氧化工艺试验的氧化剂。
实验室试验中氧化剂采用市售的AR级高锰酸钾试剂,实际污水处理操作中则采用工业级的高锰酸钾。
213 试验步骤(1)往每分相同体积的污水中,分别加入不同质量的高锰酸钾,预先氧化数小时(为了反应完全,而实际反应在几十分钟内即可完成),氧化一定时间后,按正常处理镍污水的方法进行处理,即加入NaOH和Na2S溶液,将pH值调到910～915,使之产生沉淀,并用滤纸过滤。
最后对滤液中的残余镍(Ni2+含量)、化学耗氧量(C OD)、总有机碳(T OC)和无机碳(IC)的含量分别进行检测,以考察高锰酸钾氧化时间对它们的影响。
(2)往每分相同体积的污水试样中分别加入相同质量的高锰酸钾,氧化不同的时间后,然后再按与以上相同的方法进行处理和检测,以考察高锰酸钾的加入量对以上各项指标的影响。
(3)把实验室试验的相关结果应用到实际污水操作中,对处理的效果进行考察。
214 检测方法和仪器用VARIAN公司出产的S pectr AA220FS型原子吸收光谱仪(AAS)测定Ni2+含量,用岛津公司出产的T OC-5000型总有机碳测定仪测定T OC和IC,按照G B/T11914 -89的方法测定C OD。
3 结果与讨论311 高锰酸钾的加入量对COD的影响无论是高浓度的镍电镀废液污水,还是镍添加剂生产所产生的污水,如果不经预氧化而直接按常规沉淀-过滤法进行处理,过滤后澄清液的C OD的降低程度是很有限的。
如表1所示,试样1(镍电镀原液)的C OD 为5504mg/L ,处理后只降到4093mg/L ;试样2(镍添加剂生产污水)也是如此,原来的C OD 为7908mg/L ,处理后仅降到4120mg/L ,前后都没有数量级的改变。
如果要达到排放标准,还需进一步大幅度降低C OD 。
如果采用预氧化处理,情况就不同了。
图1为镍污水在预氧化工艺处理后清液中的C OD 随高锰酸钾加入量的变化。
ρ(高锰酸钾)/(g/100m L )图1 高锰酸钾加入量对COD 的影响(氧化时间10h)Figure 1 I nfluence of adding amount of potassium perm anganateon COD (pre 2oxid ation time :10h) 由图1可见,只要加入很少量高锰酸钾,2种污水的C OD 都会迅速下降,随着高锰酸钾加入量的提高,C OD降低速度趋缓。
对于镍电镀废液污水试样(试样1),当高锰酸钾加入量增加到2～3g/(100m L 污水)之后,C OD 就趋于稳定,约为2500～3000mg/L 左右。
对镍添加剂生产污水(试样2)的处理过程,呈现的情况则有些差别。
虽然开始加入少量高锰酸钾时,C OD 也迅速下降,加入量达到约2g/(100m L 污水)时,C OD 也趋于稳定,但是当高锰酸钾量继续增加,达到4g/(100m L 污水)时,C OD 再一次下降,以致当高锰酸钾量增加到6g/(100m L 污水)时C OD 可降到1000mg/L 以下。