经典:8-第八章沉淀滴定法和滴定分析小结-分析化学
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• (4)滴定时必须剧烈摇动溶液。
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优点:测Cl-、Br- 直接、简单、准确
缺点:
(1) 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等
(2) 不可测I-、SCNAgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用
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滴定曲线
10
0.1000 mol/L
8
6
pCl
4
sp 5.5 4.3
2
滴定突跃:
浓度增大10倍, pCl增大2个单位
Ksp减小10n, pCl增 加n个单位
00
50
100 150 200 T %
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总结
影响沉淀滴定突跃的因素(比较):
酸 碱 滴 定 与 C 和 K 有 关 : C , K 滴 定 突 跃
aa
a
a
配位 与 C 滴 M 和 K M ' 定 有 Y C 关 M , K : M ' Y滴 定 突
沉 淀 滴 定 与 C X 和 K S P 有 关 : C X , K S P 滴 定 突 跃
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二、沉淀滴定终点指示剂和沉淀 滴定分析方法
待测物:X- (=Cl-、Br-、I-、SCN-)
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• (2)Ag+与NH3生成[Ag(NH3)2]2+, 因此,不能在NH3溶 液中滴定,若要滴定pH控制在6.5 - 7.2。
• (3)莫尔法选择性差,凡能与CrO42-反应的阳离子 (如Ba2+,Pb2+,Hg2+等),凡能与Ag+生成沉淀的阴 离子(如PO43-, C2O42-等),对测定都有干扰,应设 法除去。
中和。
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(2)指示剂用量
sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L
实验确定: 浓度 ~510-3 mol/L
CrO42- 太大,终点提前, CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小,终点滞后
终点反应: 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红)
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滴定时注意点:
• (1)滴定须在中性或弱碱性溶液中进行,最适宜酸度为pH= 6.5 - 10.0.
• 在酸性溶液中,CrO42-与H+发生以下反应:
•
2H+ + 2CrO42- = 2HCrO4- = Cr2O72-+ H2O
• 反应降低了CrO42-的浓度,影响Ag2CrO4沉淀的生成,因此滴 定时溶液的pH不能小于6.5.
• 在碱性溶液中
• 2Ag++2OH- = 2 AgOH Ag2O↓+ H2O
• 因此滴定时溶液的pH不能大于10.5。若试液酸性太强,可用
NaHCO3,CaCO3或Na2B4O7等中和,若试液的碱性太强,可用HNO3
• 例:以0.1000mol/L(AgNO3)标准溶液滴定20.00 ml 0.1000 mol/L(NaCl)溶液,计算滴定过程中pAg和pCl的变
化。
Ag+ + Cl- = AgCl↓
Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10
pAg+pCl=pKsp
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滴定开始前: [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00
• 沉淀反应的要求:
• 1.反应能定量地完成,沉淀的溶解度要 小,在沉淀过程中也不易发生共沉淀现象。
• 2.反应速度要快,不易形成过饱和溶液。
• 3.有适当的方法确定滴定终点。
• 4.沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确
定。
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沉淀反应虽然很多,但由于受上述条件的限
制,许多沉淀反应不能满足滴定分析要求,能用 于沉淀滴定的不多。因此,沉淀滴定法应用并不 广泛,目前应用较多的是生成难溶银盐的反应。
滴定剂:Ag+ 标准溶液 (AgNO3) 滴定反应:Ag+ + X- AgX 指示剂:
K2CrO4
莫尔法
铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法
吸附指示剂
法扬司法
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1、莫尔法
待测物:Br- 、Cl-
滴定剂:AgNO3 标准溶液 指示剂:K2CrO4 滴定反应: Ag+ + X- = AgCl↓
银量法: Ag+ + X- = AgX↓
X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-
Ksp= [Ag+][X-]
pAg+pX=pKsp
银量法以确定终点方法分类:莫尔法, 佛尔哈德法,法扬斯法。
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一、滴定曲线
• 沉淀滴定曲线是以滴定过程中金属离子浓度的负对数值(以 pM表示)或溶液中阴离子浓度的负对数值(以pX表示)的变 化来表示的。它是以滴定过程中加入标准溶液的量及沉淀的 Ksp进行计算。
化学计量点前: 用未反应的Cl-计算
-0.1% [Cl-](剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51
sp: [Ag+]=[Cl-]
pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89
化学计量点后:根据过量的Ag+计算
+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30
pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51
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考虑sp附近,AgCl溶解进入溶液的离子: -0.1% [Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解 [Cl-]溶解=[Ag+]=c Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c c= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53
第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结
• 本章基本要求 • 1 了解沉淀滴定法的特点。 • 2 掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法确定
计量点的原理和滴定条件。 • 3 掌握吸附指示剂的应用。 • 4 掌握沉淀滴定法的应用和计算。
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§8.1 沉 淀 滴 定 法
• 沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的滴定分 析方法。