高中化学竞赛辅导讲座氧族元素.ppt

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高中化学竞赛辅导讲座氧族元素一、氧分子结构：用分子轨道理论（MolecularOrbitaltheory)解释O2的磁性：二、过氧

化氢（Hydrogenperoxide)1、结构：极性分子2、制法：（1）电解HSO4－得过二硫酸盐，M2

S2O8（M＝K、NH4）阳极：2SO42-－2e==S2O82-阴极：2H+

+2e==H2S2O82-+2H2O===2SO42-+H2O2+2H+(减压蒸馏）（2）

乙基蒽醌法H2O2保存:阴凉、加阻化剂锡酸钠Na2Sn(OH)63、性质：酸性：K1＝1.55×10－12

K2~＝10-25(1)分解：催化剂（如：MnO2）MnO2＋H2O2＝Mn2＋＋O2＋H2O

H2O2＋Mn2+==MnO2+H2O总反应：2H2O2=

======2H2O+O2MnO2(低温蒸馏）（2）氧化还原性：作为氧化剂的突出优点：氧化性强、不引入杂质

。PbS＋4H2O2＝PbSO4＋4H2O（将油画还原颜色）测定H2O2的定量方法：用KMnO4溶液滴定：

2MnO4-+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2+8H2O鉴定H2O2的方法：Cr2O72

-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O用乙醚萃取CrO5，显蓝紫色。（3）中和（取代）反应：NaOOH

（一取代）、Na2O2（二取代）（4）加合反应：（通水合物）2Na2CO3+3H2O2==2Na2CO3?3H2O2

三、臭氧（Ozone)1、结构：（唯一单质极性分子）（转移电子4/3e)2、强氧化性：鉴定或测定O3含量：

O3+2I-+H2O==O2+I2+2OH-I2+2S2O32-===2I-+S4O

62-四、硫1、存在：硫化物（ZnS、PbS、FeS2、Sb2S3）硫酸盐（CaSO4、

CrSO4、BaSO4）煤、蛋白质2、同素异形体：（Allotrope)3、硫化物

H2SNaSHNa2SAs2S3As2S5N

a2S2H2ONaOHNa2OAs2O3As2O5

Na2O2碱性碱性两性、还原性酸性

碱性、氧化性思考：Na2S、硫化铵为什么要保存在棕色瓶中？2S2-+O2+2H2O==2S+4OH-Cu

SHgSFeSZnSAl2S3Na2S4、多硫化物：S2-+xS=Sx+12-S8+S2-=S-

S-S-S-S-S-S-S-S2-M2Sx(x=2~6)M2Sx+2H+==2M++(x-

1)S+H2S硫烷

：H2Sx（x达到8)H－S－（S）x－2－S—H5、过硫酸：H2O2——HO－O－SO3H——

HSO3－O－O—SO3H（过一硫酸）（过二硫酸）可通过电

解HSO4－得到（H2O2的制取）6、硫代硫酸钠：Na2SO4?5H2O大苏打、海波。(1)还原性：I

2+2S2O32-==S4O62-+2I-(进行I2的定量测定）（2)自身氧化还原：（在酸性条件下）

S2O32-+2H+==S+SO2+H2O(3)作为配体：Ag++2S2O32-

===Ag(S2O3)23-β2=4×1013OOOMSSOOSSOM单基配体

双基配体7、连二亚硫酸Na2S2O4?2H2O

保险粉8、硫的卤化物：SCl4可以水解：（写出离子方程式）S2F2水解：S2F2＋6H

2O＝6S＋10HF＋H2S4O6SF6比较稳定，不易水解，（为什么？）【例题1】氧及卤素反应生成许多

不同的化合物（硫原子是中心原子），这些化合物大多数是分子，其中有许多种在水中容易水解。1．SCl2、SO3、SO2ClBr、SF4及SBrF5等分子的路易斯（Lewis）结构式。2．画出上述五种分子的几何构型。