13理想液态混合物.

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简述理想液态混合物

简述理想液态混合物
理想液态混合物是指在均匀的静态压力下，任意组成的混合物的液体和气体具有相同的物理性质，如熔点、沸点、比旋度、表观密度、折射率和粘度，且它们等温混合，可完全相容、无法再分离、有一个特定的流量比。

理想液态混合物的组成方式是物质由分子组成，向极大范围内的所有物质分子结构都可以自由地混合，形成一种混合物，构成任何混合物的分子能够结合，因此该物质具有无限的混合能力，这意味着在均匀的静态压力下，理想的液态混合物的熔点、沸点、表观密度、折射率、比旋度和粘度，都与混合物的组成成分无关，即所有混合物项目在均匀，静态压力条件下具有相同的物理性质。

1、稳定性强，因为混合物的组成成分拥有良好的相容性，互相结合，且具有一定的抗拉强度，所以可以坚持住拉力，避免液体在特定体积条件下的析苗、分解和分离；
2、更好的抗腐蚀性，由于其中的混合物的组成成分可以结合，因此可以有效的抵御腐蚀；
3、更强的蒸发阻力，理想液态混合物中的组分界面间具有很强的黏着力，抵抗热量侵蚀；
4、良好的热传导性。

理想液态混合物具有良好的热传导性，可以有效的封闭热量，以便将其传给其他物质。

理想液态混合物主要用于食品，药物，农药以及拌料等方面。

在食品工业中，可以用来配制料汁，预防它们在搅拌的过程中的分解和分离；在化工行业中，可以用于制备润滑剂，避免它们在拌合的过程中的析苗；在药物制造中，可以用于制备药物，让它们的分子界面间具有一定的结合能力，以便体外的药物更好的被肠道吸收；在农药制造中，可以用于制备农药，避免它在拌合过程中的析苗。

合肥工业大学-物理化学习题-第四章、多组分系统热力学合并

A. 增加
00-7-15
B. 减少
C. 不变
D. 不一定
本章完 5
1 在恒温和总体积不变的条件下, 向理想气体混合物中增加一种新组分, 各气体的分压的变化是 __不__变__( _p_B_=__n_B_R_T_/_V_); 各气体
的化学势的变化是 __不__变__(__B__=__B___+__R_T_l_n_(p_B__/p___).
pB
pB xB
22.13k
Pa
0.0379 /
0.9621/88.10 18.02 0.9621/
88.10
18.56kPa
(2) p = pA + pB =（6.306 + 18.56）kPa = 24.86 kPa
00-8-16
15
例 20℃下HCl溶于苯中达到气液平衡. 液相中每100g苯含有
00-7-15
8
10 在25℃, p下, *H2O(l) ___>__ H2O(溶液) ; 在100℃, 2p下, *H2O(l) __<___ *H2O(g) ; 在－5℃, p下, *H2O(l) __>___ *H2O(s) .
11 0.5mol苯与0.8mol甲苯在300K, p下形成理想液态混合物,
3
10 25℃时, 0.01moll－1糖水的渗透压为1, 0.01moll－1食盐水的渗透压为2, 则1与2 的关系是 __B___. A. 1 > 2 B. 1 < 2 C. 1 = 2 D. 不能确定
11 在未平衡的多相系统中, 组分B在各相中的物质的量分数都相等, 则下述说法中正确的是___E_.
拉乌尔定律和亨利 1.87g HCl, 气相中苯的摩尔分数为0.095. 已知苯与HCl的摩尔质定律量分别为78.11gmol1与36.46 gmol1. 20℃苯饱和蒸气压为

合肥工业大学-物理化学习题-第六章相平衡合并

A. 3 B. 4 C. 5 D. 6
15 在一个刚性透明真空容器中装有少量单组分液体, 若对其持续加热, 可见到_____; C 若使其不断冷却, 则会见到_____. B A. 沸腾现象 B. 三相共存现象 C. 临界现象 D. 升华现象
00-7-15 9
例
(1) 仅由CaCO3(s)部分分解, 建立如下反应平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) +CO2(g) (2) 由任意量的 CaCO3(s), CaO(s), CO2 (g)建立如下平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) +CO2(g) 试求两种情况下, 系统的组分数C = ？自由度数 F = ? (1) C = S－ R－ R´= 3－ 1 － 0＝2 F = C －Ｐ + 2 = 2－ 3 + 2 = 1 (2) C = S－R －R´= 3 － 1 －0 ＝2 F= C －P + 2 = 2－3 + 2 ＝1 • 关于相数: 固体物质若不形成固熔体, 有几种物质就有几个纯固相; 气相内无论有多少种物质, 都是一个气相. • 关于R´: 第(1)种情况下, CaO(s)与CO2(g)虽保持物质的量相等, 但因两者处于不同相, 不能算作组成变量的限制条件. 纯固相CaO的摩尔分数始终为1, 与气相中CO2的摩尔分数无关.
13
例已知: ①在863K和4.4106 Pa时, 固体红磷, 液体磷和磷蒸气处于平衡； ②在923K和1.0107 Pa时, 液态磷, 固态黑磷和固态红磷处于平衡; ③ 黑磷、红磷和液态磷的密度分别为2.70 103 kg· m3, 2.34 103 kg· m 3 和 1.81 103 kg· m 3 ; ④ 黑磷转化为红磷时要吸收热量. (1) 根据以上数据画出磷相图的示意图; (2) 问黑磷和红磷的熔点随压力怎样变化.

南京工业大学考研物理化学试卷

南京工业大学二○○四年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题一、选择题（10分）1．对于实际气体，处于哪种情况时，其行为与理想气体相近？（）A.高温高压B.高温低压C.低温低压D.低温高压2．在一个绝热的刚性容器中发生一个气相反应，使系统的温度从1T 升高到2T ，压力从1p 增大到2p ，则（）A.Q >0, W >0, U ∆>0B.Q >0, W ﹦0, U ∆>0C.Q ﹦0, W ﹦0, U ∆>0D.Q ﹦0, W ﹦0, U ∆﹦03．在25℃无限稀的水溶液中，离子的极限摩尔电导率最大的是（）A.3La +B.2Mg +C.4NH +D.H + 4．描述固体对气体吸附的BET 公式与Langmuir 吸附理论的最主要的区别是（）A.吸附是多分子层的B.吸附是单分子层的C.吸附是动态平衡D.固体表面是处处均匀的5．一级反应的半衰期与反应物的起始浓度（）A.成正比B.成反比C.无关二、填空题（34分）1．当用压缩因子Z ﹦pV nRT来讨论实际气体时，若Z >1，则表示该气体较理想气体_________压缩。

2．20℃时，10 g 水的饱和蒸气压为1p ，100 g 水的饱和蒸气压为2p ，1p 和2p 的关系为1p 2p （填>、﹦、<）3．实验室中某一大恒温槽的温度为400 K ，室温为300 K 。

因恒温槽绝热不良而有4000 J的热传给空气，则隔离系统的总熵变∆S 隔﹦ J·K 1-。

4．在温度为T ，压力为p 时，H 2（g ）的标准摩尔燃烧焓和的标准摩尔生成焓相等。

5．理想气体混合物中任意组分B 的化学势表达式为。

6．298 K 时，0.5 mol A (l)与0.5 mol B (l)形成理想液态混合物，混合过程的mix ∆H 0,G ∆mix 0。

（填>、﹦、<） 7．两只烧杯中各有1 kg 水，分别向A 杯中加入0.01 mol 蔗糖，B 杯中加入0.01 mol NaCl ，两只烧杯按同样速度冷却降温，则杯先结冰。

2011.物理化学复习题

物理化学复习题一、单选题1．理想气体在绝热可逆膨胀过程中，下列关系中不正确的是： ( D )A ΔU ＜0B W ＜0C Q ＝0D ΔS ＞02、1mol373K ，标准压力下的水，经下列两个过程变成373K 、标准压力下的水蒸气：（1）等温、等压可逆蒸发；（2）真空蒸发。

这两个过程中功和热的关系（ΔU=Q+W ）为： ( A )A. W 1<W 2,Q 1>Q 2B. W 1<W 2,Q 1<Q 2C. W 1=W 2,Q 1=Q 2D. W 1>W 2,Q 1<Q 23、某理想气体的γ＝C p /C v ＝1.40，则该气体为几原子分子气体？ ( B )A. 单原子B. 双原子C. 三原子D. 不能确定4、298K 时，石墨（C ）和金刚石（C ）在298K 、标准压力下的燃烧焓分别为-393.4kJ·mol -1和-395.3 kJ·mol -1，则金刚石的标准摩尔生成焓Δf H m θ： ( A )A. 大于零B. 小于零C. 等于零D. 不能确定5．当以 5mol H 2气与 4mol Cl 2气混合，最后生成 2mol HCl 气。

若反应式写成：H 2(g) + Cl 2(g) ─→ 2HCl(g)则反应进度ξ为： ( A )A 1 molB 2 molC 4 molD 5 mol6. 单原子理想气体的 nC pm - nC vm 应等于： ( A )A nRB RC 3nRD 5R7．如图所示，一绝热容器盛满水，将一电炉丝浸于其中，通电一段时间后，若W ＞0，Q=0，ΔU ＞0，则选取的系统是：（ B ）A 电炉丝B 电炉丝和水8．下列物理量○1U m 、○2C pm 、○3H m 、○4V m 、○5T ，属于强度性质的是: ( D ) A ○1○3○5 B ○2○3○4○5 C ○3○5 D 全部9. 下列过程中既是不可逆过程，又是非自发过程的是: ( B)A 100℃、101.325 KPa 下水蒸发为蒸气B 常温常压下电解水生成氢气和氧气（以水为系统）C 氯化氢气体与氨气反应生成固态氯化氨D 压缩气体恒外压迅速膨胀10．对于理想气体下述结论中正确的是: ( D )A V T H )/(∂∂= 0， T V H )/(∂∂= 0B P T H )/(∂∂= 0，T V H )/(∂∂= 0C P T H )/(∂∂= 0，T P H )/(∂∂= 0D T V H )/(∂∂= 0，T P H )/(∂∂= 011. 系统由始态 A 经由右图所示的不同途径到终态 B ，则有：（热一律公式为W Q U +=∆） (D)A W 1＝W 2＝W 3B Q 1＝Q 2＝Q 3C Q 1＝W 1，Q 2＝W 2，Q 3＝W 3D Q 1＋W 1＝Q 2＋W 2＝Q 3＋W 312．判断下述两个过程是可逆的还是不可逆的：(1)二个不同温度的物体按某种方式直接接触，并使温度达到平衡；(2)在 100℃，101.325kPa 下水气化过程。

第4章多组份系统热力学习题及解答

ln
1) 22
2436 (3.337 3.091) 2436 (6.428) 15660J mol1
（答：-8.13×103 J）
4-5 333.15 K 时甲醇的饱和蒸气压是 83.40 kPa，乙醇的饱和蒸气压是 47.00 kPa。二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的质量分数各为 50%，求 333.15 K 时平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。解：在 333.15K 时，设甲醇气体的摩尔分数为 yA ，则：
（2） pB pB* xB 2.93 0.4588 1.344kPa
（3） p pA pB 5.369 1.344 6.713kPa
（4） yA

pA p

5.369 6.713
0.7998 0.80 ， yB
1 yA
1 0.80 0.20
（答：（1）5.36 kPa；（2）1.35 kPa；（3）6.71 kPa；（4）0.80，0.20）
解：1mol
气体
NH3 的化学势： (g)

(g,T)
RT
ln
p p
，（
p

p ）
(NH3, g,T ) (NH3, g,T ) RT ln
pNH3 p
，（ pNH3

p ）
溶液中，溶质 NH3 的化学势：
(NH3, l,T )

(NH3, g,T )

NH3
x
A
p
* A
x
A
pB* (1 xA )

193.3 0.274
193.3 0.2740 66.6 0.726

532003[物理化学] 天津大学考试题库及答案

1 / 4物理化学复习题一、选择题1、 101.325 kPa 下，100℃的液态水气化为同温度的水蒸气，系统的熵变∆S sys （）0。

A. >B. <C. =D. ≤2、ζ 电势表示溶胶粒子带电量的多少，它可通过（）实验来进行测定。

A. 丁铎尔B. 沉降C. 电泳D. 电渗3、在电答案过程中，随着电流密度增大，则（）。

A. 阳极电极电势降低，阴极电极电势升高；B. 阳极电极电势升高，阴极电极电势降低；C. 电答案池分答案电压降低；D. 电答案池能量效率升高。

4、已知某电导池的电导池系数为22.81 m -1，当其中盛有一定浓度的KCl 溶液时，测得电阻为326.0 Ω，则该KCl 溶液的电导率κ 为（）S·m -1。

A. 0.02799B. 0.06997C. 0.02388D. 8.37325、物质临界点处()cm /T p V ∂∂等于（）。

A. -1 B. 0 C. 1 D. 26、A 、B 两液体的混合物在T -x 图上出现最低点，则该混合物对拉乌尔定律产生（）。

A. 一般正偏差B. 一般负偏差C. 最大正偏差D. 最大负偏差 7、25℃时，若要使电池 Pt│H 2(g, p 1)│H +(a )│H 2(g, p 2)│Pt 的电动势E 为正值，则必须使（）。

A. 12p p =B. 12p p >C. 12p p <D. 12p p 、可任意取值8、向液体中加入表面活性物质后（）。

A. d 0d cγ<，产生正吸附 B. d 0d c γ>，产生负吸附 C. d 0d c γ>，产生正吸附 D. d 0d cγ<，产生负吸附 9、电泳现象说明（）。

A. 分散介质带电B. 胶体粒子带电C. 胶体粒子带正电荷D. 胶体粒子处于等电状态10、20℃时水的饱和蒸气压为2.338 kPa ，则此温度下液态水变成水蒸气的条件是气相中水的分压（）。

物化三四单元

物三、四单元一、选择题1、在某温度下，当B 溶解于A 中形成溶液时，纯B 的摩尔体积大于溶液中B 的偏摩尔体积时（设B 的摩尔体积大于零），若增加压力，则B 在A 中的溶解度将······························································（ A ） A. 增大 B.减小 C.不变 D.不确定2、273K 、2×101.3kPa 时，水的化学势比冰的化学势····················（ B ） A. 高 B.低 C.相等 D.不可比较3、设N 2 和O 2 皆为理想气体。

它们的温度、压力相同，均为298K 、p Ɵ，则这两种气体的化学势应该··············································（ D ） A. 相等 B.不一定相等 C.与物质的量有关 D.不可比较4、下列四种纯态纯水的化学势最大的是······························（ D ） A 、373.15K 、101325Pa, H 2O(l)的化学势μ1 B 、373.15K 、101325Pa, H 2O(g)的化学势μ2 C 、373.15K 、202650Pa, H 2O(l)的化学势μ3 D 、373.15K 、202650Pa, H 2O(g)的化学势μ45、已知273K 时冰的熔化热为6.01kJ ·mol -1，那么268K 的过冷水比268K 的冰的化学势高······················································（ A ） A. 110.1 J ·mol -1 B. 6.01kJ ·mol -1 C. 110.1kJ ·mol -1 D. 6.01J ·mol -16、反应222()()()()CO g H O g CO g H g +====+在973K 时压力平衡常数Kp=0.71，若此时各物质分压为2210co H p p kPa ==,100co p kPa =,250H O p kPa =,则（ A ） A.反应向右进行 B.反应向左进行 C.反应处于化学平衡状态 D.反应进行方向难以确定7、在298K 下，反应2221()()()2H g O g H O l +===的1r G 237.19m kJ mol Θ-∆=-⋅，11r 163.2m S J K mol Θ--∆=-⋅⋅，假设,0r p m C ∆=，则398K 时，反应的1r G /()mkJ mol Θ-∆⋅等于···························································( C )A. -237.19B. -253.51C.-220.87D. 253.518、反应32()()()CaCO s CaO s CO g ===+在一定温度下达到平衡，现在不改变温度、CO 2分压力及氧化钙的颗粒大小，只增大碳酸钙的分散度，则平衡将·······（ B ） A. 向左移动 B. 向右移动 C.不移动9、增大压力，能使平衡向产物方向移动的反应是·······················（ C ） A. 32()()()CaCO s CaO s CO g ===+ B. 222()()()()CO g H O g CO g H g +====+ C.2231.5()0.5()()H g N g NH g +===D ．3252253()()()()CH COOH l C H OH l H O l C H COOCH l +===+10、反应2423()2()()2()C s H O g CH g CO g +===+在恒温恒压条件下进行，充N 2会使反应系统的压力升高，若反应在充入N 2前后的平衡常数分别为,1p K 和,2p K ；碳的平衡转化率分别为1α和2α，则··································（ A ） A. ,1p K =,2p K ，1α>2α B. ,1p K =,2p K ，1α=2α C. ,1p K =,2p K ，1α<2α D. ,1p K >,2p K ，1α<2α二、填空题1、两种挥发性液体A 和B 形成理想液态混合物。

物理化学复习考试

物理化学1. 下列电极为第一类电极是() [单选题] *A.银-氯化银电极(正确答案)B.甘汞电极C.Fe3+/Fe2+构成电极D.Cu|CuSO4电极2. 一定量的理想气体,从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态,终态体积分别为V1、V2。

[单选题] *A.V1 (正确答案)B.V1 = V2C.V1 > V2D.无法确定3. 关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 [单选题] *A.功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(正确答案)B.只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义C.功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量D.在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消4. 在PCl5 、PCl3和Cl2组成的系统中,其K值为多少: [单选题] *A.1(正确答案)B.2C.3D.45. 列叙述不正确的是( ) [单选题] *A.农药中加入湿润剂可使和减小,药液在植物表面易于铺展(正确答案)B.防水布上涂表面活性剂使减小,水珠在其上不易铺展C.泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面,非极性基向外易被吸附在泡沫上D.起泡剂的主要作用是增大液体表面张力6. 液体对光滑表面的润湿程度常用接触角来量度,下面的说法正确的是 [单选题] *A.θ= 0°时,液体对固体完全不润湿(正确答案)B.θ= 180°时,液体对固体完全润湿C.θ= 90°时,是润湿与不润湿的分界线D.0°7. 对于理想气体间的反应,以各平衡常数中,其值与压力有关系的是: [单选题] *A.KC(正确答案)B.KθC.KxD.Kp8. 与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是() [单选题] *A.标准状态下物质完全氧化后的产物的燃烧焓都规定为零(正确答案)B.化学反应的焓变值等于反应物的燃烧焓总和减去产物的燃烧焓总和C.单质的燃烧焓一定不为零D.通常所使用的物质的标准燃烧热数据实际上都是相对值9. 附加压力产生的原因是( )。

物理化学(李文斌)天津大学出版社短时第五章概念题

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第五章相平衡
概念题
1填空题
1. 在一定温度下，A和B形成的二组分溶液的密度为ρ，A和
B的摩尔质量分别为MA和MB。已知溶液摩尔分数为 xB，则此溶
液浓度cB 和 xB的关系为 cB=
；溶液质量摩尔
浓度 bB 与 xB 的关系为 bB=
。
答: 应分别填入 “cB = xBρ / M”;
第五章相平衡
概念题
10. 在一个抽空的容器中放入过量的 NH4I(s) 和
NH4Cl(s)并发生下列反应
NH4I(s) = NH3(g) + HI (g)
NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)
此平衡系统的相数P=
; 组分数
C=
;自由度数F=
。
选择填入: 0, 1, 2, 3, 4, 5.
。
选答择：填应入填：入(a)“=0 (d) ”(b)。<1
(c)>1
(d)=1 ∵ pB = p*B xB
ln(pB / kPa) = ln(p*B / kPa) + ln xB
∴{∂ ln(pB / kPa)/ ∂ ln xB}T = 1
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第五章相平衡
概念题
17. 在一定温度下，由溶剂A与溶质B形成的理想稀溶液，与其平衡的气体为理想气体。
此系统的组分数C=
;自由度数
F=
。
选择填入: 0, 1, 2, 3, 4.
答: 应分别填入： 2、2。
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第五章相平衡
概念题
14. 在一个抽空的容器中放有适量的 H2O(l), I2(g)和 CCl4 (l)。水与四氯化碳在液态完全不互溶，I2可分别溶于水和四氯化碳(l)中，上部的气体中三者皆存在，达平衡后此系统

理想液态混合物

mixV
nB (VB Vm,B ) B
p, x
0
(2) mixH = 0
B / T B / T R ln xB
(B / T ) (B / T ) 0 p T p, x T
SB SB, m R ln xB
mix S B nB ( SB Sm,B )

p, x
(4) mixG = RT nBlnxB < 0
由 G = H T S 即得上式. 后两性质均表明混合是自发的. 3
RB nB lnxB
即
HB T
2

H m,B
T2
理想液态混合物
理想液态混合物: 理想液态混合物中任意组分B 在全部组成范围内都遵守拉乌尔定律 pB＝pB*xB. • 理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几近相同) .
• 理想液态混合物中各组分的分子体积大小几近相同.
• 近于理想混合物的实际系统: H2O与D2O等同位素化合物, C6H6 与 C6H5CH3等相邻同系物, 正己烷与异己烷等同分异构物, Fe-Mn等周期系中相邻金属组成的合金. Nhomakorabea1
理想液态混合物中任一组分的化学势
T 一定
g p pB pC pD
理想液态混合物在T, p下与其蒸气呈平衡, B (l) B (g) B(g) RT ln( pB / p )
B (g) RT ln( pB / p ) RT ln xB
令 B (l) B (g) RT ln( pB / p )

p p

第六章相平衡

C=2, P=2, f = 2。当体系温度、压力均指定时，系统的两相组成均会有固定值且与体系的组成无关。
设以A,B分别代表甲苯、苯。
* pA 54.22 kPa, (1)
* p总 p A pB p * ( pB p * ) xB A A
* pB 136.12 kPa, p 101.325 kPa
第六章相平衡
物理化学
OC线：l—s平衡线，也叫冰的熔点曲 ,
F =1。
OB线：g = s平衡线，也叫冰的升华曲线，F =1。 OD线：过冷水与水蒸气平衡共存－亚稳状态。(OA反向延长线，－10℃的水)。
三条线的斜率： d p Δ vap H m Δ Hm OA： OB： OC：
sub m
d T T ,Δ Vm T .(Vg Vl ) dp Δ H 0 0 d T T (V V ) 0
g l
0
dp Δ fu s H m 0 0 d T T (Vl Vs ) 0
化学热力学
A点不能无线延长，否则水将不存在，全部变成蒸气；C 点延伸到一定程度时，会出现不同结构的水。
§6.1相律
6.1.1基本概念 1.相与相数：相：系统内部物理性质与化学性质完全均匀的部分称为一相（ phase ）。相与相之间有明显的界面。可以用物理方法将其分开。
化学热力学
第六章相平衡
物理化学
相数（P）：相的数目
g. 无论系统中有多少种气体存在，都为一相；l．视溶解度不同，可以有一相、二相、三相共存； s．一般来讲，除固溶体外，有几种固体物质，就有几个固相。(固溶体：几种固体已达到分子水平的混合，用物理方法很难分开，如Au－Ag。) 另：同一系统在不同的条件下可以有不同的相，其相数也可能不同。如：水 101.325kPa T >373K：g ; 101.325kPa T = 373K: g = l; 101.325kPa T<373K：l；

4-6理想液态混合物

2. 理想液态混合物中任一组分的化学势：
T
pB pB xB
理想气体混合物
xB
理想液态混合物
根据相平衡判据：
pB pB xB
μ B ( l)

μ B ( pg)

μB(g) RT
ln
pB p

μB(g)
RT
ln
p*B xB p
μB(l) μB(g) RT ln( pB /p ) RT ln xB
nB XB
nB
X m, B
ΔmixG、Δmix S、Δmix H、ΔmixV、ΔmixU
(1)混合吉布斯函数变化:
ΔmixG nB GB nB Gm,B nB B nB Gm,B nB ( μB RTln xB ) nB Gm,B
f* AA

f* BB

f AB
② 各组分分子具有相似的形状和体积 V（A分子)＝V（B分子)
严格的理想混合物是不存在的，但某些结构上的异构体的混合物，可近似认为。
如：
同位素异构体：12CH3I与 13CH3I 紧邻同系物：苯，甲苯光学异构体：R-(-)-乳酸与R-(+)-乳酸结构异构体： o- 二甲苯与 p-二甲苯（对、邻）
B(纯 l,T, p )
μB (l)
B(纯 l, T, p )
μ
* B
(l)
dB dGB dGm* Vm*dp
B
p p
Vm*
(
B,
l
)dp
p
μ B (l)

μB(l)
Vm, B (l)dp
p
理想液态混合物中组分 B 的化学势与组成的关系为：

物化B(相平衡例题)

32 答： A
33 组分A(高沸点)与组分B(低沸点)形成完全互溶的二组分系统，在一定温度下，向纯B中加入少量的A，系统蒸气压力增大，则此系统为：( )。
(A) 有最高恒沸点的系统 (B) 不具有恒沸点的系统 (C) 具有最低恒沸点的系统。
4 答： A
5 在101 325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡（无固态碘存在）则该系统的条件自由度数为（）
(A) 1 (B) 2 5答： B (C) 0 (D) 3
6 硫酸与水可形成H2SO4H2O(s)，H2SO42H2O(s)，H2SO44H2O(s) 三种水合物，问在101 325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种？( ) (A) 3种；(B) 2种；(C) 1种；(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 6 答： C
解：
2
2-1-4 在抽空的容器中放入 N H 4 H CO 3 (s)，发生反应 N H 4 H CO 3 (s) ===== N H 3 (g) + CO 2 (g) + H 2 O (g) 且达到平衡，则这个系统的组分数 ( 独立 )=______ ；自由度数 =_______。
26 在一定温度、压力下，A和B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数xA/ xB=5，与溶液成平衡的气相中A 的摩尔分数yA=0.5，则A、B的饱和蒸气压之比为（） (A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 26 答:C
27 若A(l)与B(l)可形成理想液态混合物,温度T时,纯A及纯B 的饱和蒸气压p*Ｂ＞p*A,则当混合物的组成为0＜xＢ＜1时,则在其蒸气压-组成图上可看出蒸气总压p与p*A，p*Ｂ的相对大小为:( ) (A) p＞p*Ｂ 27答： C 28 对于恒沸混合物，下列说法中错误的是：( )。 (B)p＜p*A (C)p*A＜p＜p*Ｂ

4.6 理想液态混合物

将式(4.5.4)在恒温、恒组成条件下对 T 求偏导数。在恒温、求偏导数。将式在恒温
∗ ∗ ∂ µB + RT ln xB ∂µB ∂µB = = ∂T + R ln xB ∂T ∂T p , x p, x p, x
µB(l) = µB(g)
∗ pB = pB xB
不大，若与液体平衡的蒸气压力 p不大，可以看作不大是理想气体混合物。则有：是理想气体混合物。则有：
xB
µB(l)
pB = µB(g) = µB(g) + RT ln p
∗ 因为对理想液态混合物有：因为对理想液态混合物有：pB = pB xB 代入上式后得
∆ mix S = −nR ∑ xB ln xB
B
其中：其中：
n = ∑ nB
B
即在恒温、恒压下，由纯液体形成理想液态混合物时混合熵即在恒温、恒压下，由纯液体形成理想液态混合物时混合熵的计算公式，其实，与理想气体恒温、的计算公式，其实，与理想气体恒温、恒压下混合熵的计算公式是一样的。是一样的。
∴ ∆ mixG = nRT ∑ xB ln xB
B
因为 xB < 1，所以 ∆mixG < 0 ；因为是恒温恒压非体，积功为零，所以过程自发过程自发。积功为零，所以过程自发。
∂ µB / T + R ln xB ∂ µB / T ∂ ( µB / T ) = ∂T = ∂T ∂T p , x p, x p, x
G ∂ T H = − 2 T ∂T p
(
)
(
)
已知有：已知有：

物理化学3

• 5. 液体B比液体A易于挥发，在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液，下列几种说法
中正确的是：
• (A)该溶液的饱和蒸汽压必高于纯液体A的饱和蒸汽
压
• (B)该液体的沸点必低于同样压力下纯液体A的沸点 • (C)该液体的凝固点必低于同样压力下纯液体A的凝固点（溶液凝固时析出纯固体A） • (D)该溶液的渗透压为负值
• 5.
288K时,1mol氢氧化钠溶在4.559mol水中所
形成的溶液的蒸汽压为596.5Pa，在该温度下纯水的蒸汽压为1705Pa，该溶液中水的活度为（），水在溶液中和纯水中的化学势之差为
（
），以纯水为参考态。
• 6. 由两种液体所形成的溶液中，每组分的蒸汽压对
拉乌尔定律具有不大的正偏差，如果浓度用摩尔分
• (请回忆稀溶液中ln xA 的其他表达式 )
• 2. 两液体A、B形成理想液体混合物。在320K，溶液I 含3 molA和1molB，总蒸汽压为5.33×104Pa。
• 再加入2mol B形成理想液体混合物II，总蒸汽压为 6.13×104Pa。 • (a)计算纯液体的蒸汽压p*A、p*B
• (b)理想液体混合物I的平衡气相组成yB
• 6. 在300K时液体A和B部分互溶形成和两个平衡相，在相，A的摩尔分数为0.85，纯液体A的饱和蒸汽压是22kPa，在相中，B的摩尔分数为0.89，将两层液相视为稀溶液，则A的亨利常数为： • （A）25.88 kPa （B）200 kPa （C）170 kPa （D） 721.2 kPa • PA = PA* xA() = kx xA( ) , 答：(C)
• 7. 把一个含有0.1mol萘和0.9mol苯的溶液冷却到一些固体苯析出，然后把溶液从固体中倾析出来，并把倾析出来的溶液加热到353K。在此温度下测其蒸汽压为89.33kPa，苯的凝固点为278.5K,正常沸点为 353K，fusHΘm= 10.66kJ· mol-1。求固体苯最初被析出的温度及已析出的苯的量。 • 提示：倾析出来的溶液中苯的物质的量分数是 • x苯 = p苯/p* = 89.33/101.3, 其实，析出苯的量可求了 • 近似将溶液看成理想的稀溶液，苯为溶剂必有： • Ln x苯 = (fusHΘm/R )(1/Tfus* - 1/T)

多组分溶液热力学复习题

多组分溶液热力学; 组成不变的单相封闭系统液态混合物：理想液态混合物；实际液态混合溶液：理想稀溶液；实际溶液因参见“概述”B c RT ∏=T b =K b b B (2A ,A ()/b b vap m K R T M H *=∆)T f =K f b B (2A,A()/fffusm K R T M H *=∆)A /(1/1/)fus m f f a H R T T *=∆-A ,A /m a V RT*=-∏ A /(1/1/)vap m b b a H R T T *=∆-(仅适用于不挥发性溶质)Raoult 定律：p p x *= (或AB p p x *∆=)适用于理想液态混合物中任一组分(或B ,B B b p k b =，B ,B B c p k c =) 适用于稀溶液B B ,,(/)CT p n X X n =∂∂B B XG-D 方程 BB0n dX=∑化学势多组分体系热力学基本方程及其应用条件 ,,,,,,)(/)(/)C C CB T p n B S p n B S V n H n U n =∂∂=∂∂)及物理意义化学势判据B B B ()()()μαμβμδ==⋅⋅⋅=；化学平衡BB 0νμ=∑；分配定律B )()dn α(恒温、恒压(或容)、0W '=)0= (平衡)0 (自发)ln(/)B f pln(/)B p pA A()A ()ln l l RT x μ=+或A A()ABB()l l RTM bμμ=-∑B,B,B ()ln(/)c c l RT c c μ=+B,B,B ()ln x x l RT x μ=+B,B,B ()ln(/)b b l RT b b μ=+A A()A BB()l l RT M bμμϕ=-∑B B()B ()ln l l RT a μμ=+,,//B B b B B c B a b b c cγγ==化学势：B B()B ()ln l l RT a μμ=+ 活度和活度因子定义及其物理意义/B B B a p p *=化学势：B B()B ()ln l l RT x μμ=+热力学特征 mixB B B ln S R n x ∆=-∑mix 0H ∆=，mix 0V ∆=，mix B BBln G RT n x ∆=∑标准态液体液态混合物：液态混合物中任一组分的标准态为T ，p 条件下的纯物质溶剂：稀溶液中溶剂的标准态为T ，p 条件下的纯物质溶质：视溶质浓度的表示方法不同而异，请参见“主要考点”部分气体：任何气体，其标准态均为T ，p 条件下具有理想气体行为的纯气体一、选择题1. A,B,C 三种物质组成的溶液，物质 C 的偏摩尔量为 (a)()A BC ,,,T p n n n μ∂∂ (b)()A BC ,,,T p n n G n ∂∂(c)()A B A ,,,T v nn A n ∂∂ (d)()A BC ,,,T s nn H n ∂∂(答案) b (什么叫偏摩尔量(P 165-166)偏摩尔量具有哪些性质和特点。

物理化学 -带答案

《物理化学》课程综合复习资料一、填空题1. 理想气体的两个微观特征是；。

2. 理想液态混合物的定义是。

A 与B 形成理想液态混合物的过程中Δmix V = ；Δmix H = 。

3. 稀溶液依数性有４个，给出其中两个的名称：和。

稀溶液中溶质B 服从亨利定律，该定律可用式表达。

4. 用ΔS ≥0做为过程方向性判据的条件是。

5. 碳酸钙分解： CaCO 3(S) = CaO(S) + CO 2(g) 构成的平衡体系相数是；组分数是；自由度数是。

6. 极化产生的两个主要原因是：和。

7. 相律的数学表达式是。

8. 兰缪尔( Langmuir)单分子层吸附理论是在以下几点基本假设下建立起来的: ；；。

9. 弯曲液面上附加压力可用式=∆p 计算。

10. 电导率κ，摩尔电导率m Λ和电解质溶液浓度c 间的关系是：m Λ= 。

11. 焓H 的定义式是H = 。

12. CO 在苯中溶解形成稀溶液，溶质CO 符合亨利定律，定律表达为=CO p 。

温度升高的亨利系数怎样改变？。

13. 理想气体绝热可逆过程方程式之一是。

14. 理想气体状态方程式是15. 实际气体可以液化的条件是，。

16. 吉布斯自由能的定义式是G = 。

热力学基本关系式之一是d G = 。

17. 理想气体的 =-m V m p C C ,, 。

18. 纯理想气体的化学势表达式为μ= 。

19. 临界温度是实际气体可以被液化的温度。

20. 隔离体系的热力学能(内能)变化△U 0（填＞、＜或＝号）。

21. 吉布斯函数的定义式G = 。

22. 原电池中，负极（也称为阳极）发生反应；正极（也称为阴极）发生反应。

23. 向AgNO 3溶液中滴加少量KI 稀溶液，生成带正电的AgI 溶胶，其胶团结构式为。

二、选择题1. 半衰期与初始浓度无关的反应是 ( ) a.零级反应；b.一级反应；c.二级反应；d.三级反应2. 同温同浓度的HCl 溶液和NaOH 溶液的摩尔电导率相比（） a.Λm,HCl 最大；b.Λm,NaOH 最大；c.Λm,HCl 和Λm,NaOH 同样大3. 由于电极的极化，随着电流密度的增大（） a.阴极电势升高，阳极电势降低 b.电池的端电压增大 c.电解池耗电能降低d.以上说法都不对4. 有一小水滴，半径为r ，表面张力为σ ，滴内液体所受的附加压力为（）a.rp σ=∆b.r p σ2=∆c.r p σ3=∆d.r p σ4=∆5. 某物质加入水中后发生溶液表面正吸附,则溶液的表面张力与纯水的表面张力相比（） a.变大b.变小c.无变化d.不确定6. 兰缪尔( Langmuir)吸附理论中重要的基本假设之一是（）a.气体处于低压下b.固体表面的不均匀性 c 吸附是单分子层的 d.吸附是放热的 7. 对理想气体，以下那种说法不正确（）a.分子间无作用力；b.恒温时内能为零； c .恒温时焓值不变； d.向真空膨胀时温度不变。

2012第二学期第四、五章自测题-学生

第四章一、判断题1、在101.3kPa下，往纯水中加入少量NaCl，与纯水比较，此稀溶液沸点升高。

（）2、偏摩尔量集合公式Z=∑n B Z B,m适用的条件是恒温过程。

（）3、Henry系数k x,B只与溶剂、溶质性质有关，而与温度无关。

（）4、沸点升高系数k b的数值与溶剂、溶质性质有关，且与温度有关。

（）5、若A分子和B分子之间的相互作用力，与A、B各自处于纯态时分子之间的相互作用力相同，混合后，则有△mix H=0。

（）6、标准态就是人为规定的某些特定状态。

（）7、理想溶液中各种微粒间的相互作用可忽略不计。

（）8、一切纯物质的凝固点都随外压的增大而上升。

（）9、稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。

（）10、在相同温度和压力下，相同质量摩尔浓度的葡萄糖和食盐水溶液的渗透压不相同。

（）11、摩尔分数和质量摩尔浓度与温度无关，而物质的量浓度与温度有关。

（）12、在相平衡中，若各相中均有组分B，则组分B在各相中的化学势一定相等。

（）13、溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸汽压升高。

（）14、二组分理想液态混合物的总蒸汽压大于任一纯组分的蒸汽压。

（）15、只有广度性质才有偏摩尔量。

（）二丶选择题1、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420 cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积V A=30 cm3·mol–1，则组分B的偏摩尔体积（cm3·mol–1）为（）A、200B、300C、240D、2802、理想液态混合物是混合性质是（）A、△mix V=0，△mix H=0，△mix S＞0，△mix G＜0B、△mix V＜0，△mix H＜0，△mix S＜0，△mix G=0C、△mix V＞0，△mix H＞0，△mix S=0，△mix G=0D、△mix V＞0，△mix H＞0，△mix S＜0，△mix G＞03、已知373 K时液体A的饱和蒸气压为133.24 kPa，液体B的饱和蒸气压为66.62 kPa。