第9章配位化合物习题

第9章配位化合物

一判断题

1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（）

2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（）

3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（）

4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（）

5 在多数配位化合物中，界的中心原子与配体之间的结合力总是比界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（）

6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（）

7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（）

8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（）

9 所有轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（）

10 轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是轨型配合物。（）

11 轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（）

12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。

13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（）

14 [Fe(CN)6]3-是轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（）

15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（）

16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（）

17 在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（）

18 已知E(Cu2+/Cu) = 0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu) = -0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V。（）

19 已知E(Ag+/Ag) = 0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag) = 0.373V，则E([Ag(CN)2]-/Ag) > 0.373V。（）

20 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成轨型配合物。（）

21 以CN-为配体的配合物，往往较稳定。（）

22 Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。（）

23 Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（）

24 磁矩大的配合物，其稳定性强。（）

25 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）

26 所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）

27 已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（）

28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d轨道的分裂能大。（）。

29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（）。

30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（）

31 具有d0、d10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁。（）

32 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d ε(t 2g )轨道的是d x y 22-和

d z 2。

（ ） 33 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。...（）

34 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。（ ） 35 高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（ ）

36 晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d 轨道受配体的排斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr (e g )轨道，一组为能量较低的d ε(t 2g )轨道。 37 按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（ ）

38 与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。（） 39 晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。（ ）

40 具有d 5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能(CFSE )必定为零。（ ）

41 由于F -离子的半径小，电场强，所以由F -作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都是低自旋配合物。（ ）

42 由于CN -离子半径大，电场弱，所以由CN -作配体形成的过渡金属八面体配合物都是高自旋配合物。（ ）

43 由磁矩测出在[Mn(H 2O)6]2+中，中心离子的d 轨道上有5个未成对电子，所以可知

[Mn(H 2O)6]2+的中心离子d 轨道分裂能小于电子成对能。（ ）

44 由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d 轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr (e g )轨道上。...（ ）

45 在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。（ ） 46 在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（ ） 47 对于电对Ag +/Ag 来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag 的还原性将增强。（）

48 对于电对Cu 2+/Cu 来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。（）

49 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。（）

50 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。（）

51 所有配合物在水中都有较大的溶解度。（）

52 在含有少量AgCl 沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl 溶解，如果再加入适量的HNO 3溶液，又可看到AgCl 沉淀生成。（）

53 AgI 在氨水中的溶解度大于在水中的溶解度。（）

54 在5.0mL0.10mol ·L -1AgNO 3溶液中，加入等体积等浓度的NaCl 溶液，生成AgCl 沉淀。只要加入1.0mL0.10mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液，AgCl 就因生成[Ag(NH 3)2+]而全部溶解。 （） 55 在[Ni(NH 3)6]2+溶液中加入乙二胺(en)，将会有[Ni(en)3]2+生成。（）

56 在FeCl 3溶液中先加入少量KCNS(s)，再加入适量的NaF 溶液，最终溶液呈血红色。 ............................................................... （）

57 已知K ([HgCl 4]2-)=1.17⨯1015，K ([HgI 4]2-)=1.48⨯10-30。

则在标准状态下反应[HgCl 4]2-+4I -

[HgI 4]2-+4Cl -将向右进行。（） 58 已知K ([CuBr 2]-)=7.8⨯105，K ([CuI 2]-)=1.4⨯10-9。

则在标准状态下反应[CuBr 2]-+2I -[CuI 2]-+2Br -将从左向右进行。（） 59 已知[Ag(S 2O 3)2]3-和[AgCl 2]-的lg K 分别为13.46和5.04。

则在标准状态下反应[Ag(S 2O 3)2]3-+2Cl -[AgCl 2]-+2S 2O 32-将从右向左进行。（）

60 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数都一样的配合物，其E 一定变小。（）