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二、相律 合金的相平衡条件 :每个组元在各相中的化
学位相等。 1、相律表达式
F=C-P十n F=C-P十2 对于凝聚系统,n=1 :F=C-P十1 系统中组分数C越多,则自由度数F就越大; 相数P越多,自由度数F越小;自由度为零时,相 数最大;相数最小时,自由度最大。
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2、相律的应用 ① 利用相律可以确定系统中可能存在的最多平
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三、相平衡的研究方法 1、动态法
最普通的动态法是热分析法。这种方法主 要是观察系统中的物质在加热和冷却过程中所 发生的热效应。
热分析法又包括冷却曲线法和差热分折法。 此外还有热膨胀曲线法和电导(或电阻)法。
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冷却曲线法测定相图的原理和步骤: ① 配制合金 ② 测定相变临界点 冷却曲线上的转折点即相变临界点。 ③ 作图 将具有相同意义的点联结成线——称为相 界线。 ④ 标注名称
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一个系统中所含相的数目,叫做相 数,以符号P表示。
按照相数的不同,系统可以分为: 单相系统(P=1),二相系统(P=2), 三相系统(P=3)等等。
含有两个相以上的系统,统称为多 相系统。
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几点规律: (1)一种物质可以有几个相。 (2)相是一个抽象的概念,它一般不涉及
具体的形态,也与其是否连续没有关 系。 (3)相与物质的数量多少无关,即一个相 不一定只含有一种物质。
这些变量主要指组成(即组分的浓 度)、温度和压力等。
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5、外界影响因素 影响系统平衡状态的外界因素包括:温度、
压力、电场、磁场、重力场等等。外界影响因素 的数目称为影响因素数,用符号n表示。
在一般情况下只考虑温度和压力对系统平衡 状态的影响,即n=2。
对于凝聚系统,由于在相变过程中压力保持 常数,则外界影响因素主要是温度,即n=1。
衡相数 eg1:对单元系—纯金属来说,C=1,fmax=1 (温度) 若f=1,代入得 P=1 f=0,则 P=2 最大平衡相数为2
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eg2:对于二元系合金来说,C=2,fmax=2 若f=2,→ P=1 f=1,→ P=2 f=0,→ P=3 可见,二元合金平衡状态最多可有
三个相共存 。
在金属合金中,以纯元素为组元, 而在硅酸盐系统中,则以各氧化物作为 系统组元。
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独立组元是指足以表示形成平衡系统中各相 组成所需要的最少数目的物质(组元),也称为 独立组分。
独立组元的数目,称为独立组元数,以符号 C表示。按照独立组元数目的不同,可以对系统 分类。通常把具有n个独立组元的系统称为n元 系统。
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(4)几种物质混合后,既可能形成一个 相,也可能形成几个相。 对于固体系统,有以下几种情况: ① 形成机械混合物 ② 生成化合物 ③ 形成固溶体 ④ 同质多晶现象
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3、组元、独立组元 组元是指系统中每一个能单独分离
出来并能独立存在的化学纯物质,也称 为组分。组元既可以是纯元素,也可以 是稳定的化合物。
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冷却曲线法的特点: 优点:
方法简单,测定速度较快。 缺点:
要求试样均匀,测温要快而准;
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2、静态法(即淬冷法) 淬冷法的基本思想是在室温下研究高温相
平衡状态。
淬冷法测定相变临界点的原理: 对淬火试样进行显微镜观察或x射线物相
分析,据此确定相的数目及其性质随组成、温 度而改变的关系。
例如,由CaCO3、CaO、CO2组成的 系统,在高温下存在下述反应:
若该反应能够达到平衡,则有一个 独立的化学反应平衡常数。
此时,虽然组元数=3,但独立组元 数C=3-1=2。
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4、自由度 在一定范围内,可以任意改变而不
引起旧相消失或新相产生的独立变量称 为自由度,平衡系统的自由度数用F表示。
C=1,称为单元系统; C=2,称为二元系 统; C=3,称为三元系统等。
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组元与独立组元的关系: (1)如果系统中不发生化学反应,则:
独立组元数=物种数(即组元数) (2)如果系统中存在化学反应并建立了平衡,
则: 独立组元数=物种数一独立化学反应数
(指独立化学平衡关系式数)
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② 利用相律可以分析凝固现象 eg3:纯金属的凝固只能在恒温下进行,而二元
合金的凝固存在一定的温度范围 ∵ 纯金属凝固时,二相共存,P=2,而
C=1,代入公式,则f=0,∴温度不能改变。 而二元合金凝固时,也是二相共存,P=2,
C=2,则 f=C-P+1=1,即存在一个变量。对 于给定成分的合金,其温度可以变化。
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淬冷法的特点: 优点:
直观,可以用肉眼借助显微镜直接观察 ; 准确程度高。 缺点:
实验工作量大,测定相图比较费时;对试 样要求严格。
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四、应用相图时需注意的几个问题 (1)实际生产过程与相图所表示的平衡过程有差
织,并进而预测性能。 ③ 合金相图还是制订合金熔炼、铸造、锻
造、焊接和热处理工艺的重要依据。
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6.1 相平衡及其研究方法 一、相平衡的基本概念 1、系统
通常,我们把选择的研究对象称为系 统。而系统以外的一切物质都称为环境。
当外界条件不变时,如果系统的各种 性质不随时间而改变,则这系统就处于平 衡状态。
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没有气相或虽有气相但其影响可忽略 不计的系统称为凝聚系统。一般地讲,合 金和硅酸盐系统都属于凝聚系统。
2、相 系统中具有相同物理与化学性质的完
全均匀部分的总和称为相。
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系统中,相与相之间总是以明显的界 面相互分开的,称为相界面 。
比如 ,纯金属 : 固态时为一个相→固相 液态时也为一个相→液相 熔点状态下,固体和液体共存,并以 界面分开,则就是两个相。
第六章 相平衡和相图
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合金相图是表示合金在热力学平衡 条件下相或状态与温度、成分之间关系 的图形,又称为状态图或平衡图。
合金相图的用途: ① 利用相图可以知道各种成分的合金在不
同温度下有哪些相及各相的相对含量和 成分,以及温度变化时发生的相的变化。
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这种相与相之间的转变称为相变 。 ② 利用相图可以分析平衡状态下合金的组
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