物化第三章自测题及答案
第五版物理化学第三章习题答案-图文
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第三章热力学第二定律3.1卡诺热机在（1）热机效率；（2）当向环境作功。
解：卡诺热机的效率为时，系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热的高温热源和的低温热源间工作。
求根据定义3．2卡诺热机在（1）热机效率；（2）当从高温热源吸热解：(1)由卡诺循环的热机效率得出时，系统对环境作的功的高温热源和的低温热源间工作，求：及向低温热源放出的热（2）3．3卡诺热机在（1）热机效率；（2）当向低温热源放热解：（1）时，系统从高温热源吸热及对环境所作的功。
的高温热源和的低温热源间工作，求1(2)3．4试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时，若令卡诺热机得到的功wr等于不可逆热机作出的功－w。
假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率证：（反证法）设ηir>ηr不可逆热机从高温热源吸热则，向低温热源放热，对环境作功，其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源，而违反势热力学第二定律的克劳修斯说法。
逆向卡诺热机从环境得功则从低温热源吸热向高温热源放热若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热不可逆热机从高温热源吸收的热相等，即总的结果是：得自单一低温热源的热，变成了环境作功，违背了热力学第二定律的开尔文说法，同样也就违背了克劳修斯说法。
23．5高温热源温度低温热源，求此过程。
，低温热源温度，今有120KJ的热直接从高温热源传给解：将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程3.6不同的热机中作于情况下，当热机从高温热源吸热（1）可逆热机效率（2）不可逆热机效率（3）不可逆热机效率解：设热机向低温热源放热。
物理化学第三章 自测题及答案(多年民大考题)
第三组1.公式的适用条件应该是（ ）A.恒压过程B.等压过程C.均相系统的恒压过程D.无化学变化、无相变且非体积功为零而且为定值的恒压过程 答案2.下面各摩尔反应焓中，属于生成焓的有（ ）A. B.C. D. 答案3.下述说法正确的是（ ）A.水的生成焓即为氧气的燃烧焓B.水蒸气的生成焓就是氢气的燃烧焓C.液体水的生成焓即为氢气的燃烧焓D.水蒸气的燃烧焓即为氧气的燃烧焓 答案4.下面各摩尔反应焓中属于摩尔燃烧焓的有（ ）A. B.C. D. 答案5.对于下述各过程中，＝0的有（ ）A.理想气体恒温变化B.恒温下将水变为水蒸气（理想气体）C.恒容绝热的一切非体积为零的过程D.任何系统的循环过程 答案,()p m H nC T Δ=Δ,p m C 2221H (g)+O (g)=H O(g)22221H (g)+O (g)=H O(l)2221CO(g)+O (g)=CO (g)2222244C()+3H (g)=C H (g)+C H (g)石墨2221H (g)+O (g)=H O(l)24222CH (g)+2O (g)=2H O(g)+CO (g)22C(s)+O (g)=CO (g)252227C H OH(g)+O (g)2CO (g)+3H O(l)2→U Δ6.理想气体恒温下反抗恒定外压膨胀，下述表达式中正确的有（ ）A.环）；B.C.D. 环） 答案7.在298K 时，对于反应的为‐92.5，则此时反应的（ ）A.等于B.小于C.大于D.无法判断 答案8.对于节流膨胀过程，下列表述中正确的有（ ）A.节流膨胀过程中，系统的焓值不变B.节流膨胀是绝热可逆过程C.节流膨胀中系统的热力学能变D.节流膨胀中多孔塞两侧压力分别保持恒定 答案9.对于非理想气体进行绝热自由膨胀时，下述表达式中不正确的是（ ） A. B. C. D. 答案10.下列表述中正确的有（ ）A.理想气体的焦尔－汤姆逊系数恒等于零B.真是气体的焦尔－汤姆逊系数一定不为零C.理想气体不能作为制冷机的工质D.真实气体的焦尔－汤姆逊系数为零时对应一组和值 答案(W p =V Δ(),0,H U pV U Δ=Δ+ΔΔ=Q ()0,0pV H Δ=∴Δ=(),0,H U pV U Δ=Δ+ΔΔ=Q ()0,0pV H Δ≠∴Δ≠(W p =−V Δ2211H (g)+Cl (g)=HCl(g)22r m H Δ-1kJ mol ⋅r m U Δr m H Δr m H Δr m H Δ0Q =0W =0U Δ=0H Δ=p T。
复旦 物理化学 第三章 习题答案
复旦物理化学第三章习题答案第三章习题解答1. 先求H 2O(g)→H 2O(l )J 8592p 3166ln RT G 1-==∆∆G 2=0∆G 3=V l(p ︒-3166)1)3166p (99710183=-⨯=∆G=∆G 1+∆G 2+∆G 3=–8590.9 J)l (O H G)g (O H )g (G )g (O 21)g (H 22mr22−−→−∆−−−−→−∆+∆r G ︒m (l )= ∆r G ︒m (g)+∆G=–228.57–8.59 =–237.16 kJ 2. 反应 C (s)+2H 2(g)=CH 4(g) ∆r G ︒m =–19397 J ⋅mol –1摩尔分数 0.8 0.1(1) T=1000K 时，097.0R 100019397exp RTGexp K mrp=⎪⎭⎫ ⎝⎛-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∆-=156.08.01.0Q 2p ==Q ︒p >K ︒p 反应不会正向进行。
(2) 设压力为p ，当097.0p p 8.01.0Q 2p <⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛= 时，即p>1.61p ︒时，反应才能进行。
3. SO 2Cl 2(g) + SO 2(g) → Cl 2(g) 反应前压力(kPa) 44.786 47.836 平衡时压力(kPa) x 44.786-x 47.836-x p 总=x+(44.786-x)+( 47.836-x)=86.096 kPa x=6.526 kPa39.2)325.101(526.6)526.6836.47)(526.6786.44()p (K K 1p p =--==-ν∆-4. H 2(g) + I 2(g) → 2HI(g) 开始(mol) 7.945.3平衡(mol) 2x 94.7- 2x 3.5- x ∆ν=01.502x 3.52x 94.7x K K 2x p=⎪⎭⎫ ⎝⎛-⎪⎭⎫ ⎝⎛-== x=9.478 mol (另一根x=19.30舍去)5. A(g) + B(g) → AB(g) 开始(mol) 1 1平衡(mol) 1-0.4 1-0.4 0.4 n 总=1.6 mol⎪⎪⎭⎫⎝⎛∆-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=ν∆RT G exp ppK K mr x p()⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-R 3008368exp p p 6.1/6.06.1/4.012p=0.06206p ︒=6288 Pa 6. A(g) → B(g) 平衡压力 10p ︒ p ︒ 1.0101Kp==∆r G ︒m =–RTlnK ︒p =5708 J∆r G m (1)= ∆r G ︒m –RTlnQ ︒p(1)0J 398921lm 2985708>=+= 反应不会自发进行。
物理化学第三章习题答案
1mol理想气体 恒 温 可逆1mol理想气体
300K，100 kPa
300K，1000kPa
dT 0 U H 0
S nR ln p1 ?
p2
WT ,r
nRT ln
p1 p2
?
A U TS ?
G H TS ?
Q W
7.10 mol 过冷水在 -10℃ ，101.325 kPa下结冰。
根据吉布斯函数判据，过程不可自发进行。
9. 通过设计过程求1mol H2O(g)在25℃平衡压力下凝结为
液态水的过程的∆H、∆S 和∆G。已知25℃下，水的饱和蒸
气压为3.167kPa；在100℃下水的ΔvapHm = 40.63
kJ·mol-1，
1C·mp,mo⑴l-1=。75H.302OJ·K( g-1·)mol- 1H，CpH,m（2Og）(l=) 33.50 J·K-
压缩到体积为5dm3，求终态温度及过程的Q、W、ΔU、
ΔH、ΔS。
解： 1mol理想气体 恒 熵1mol理想气体
298K，100kPa
T2，5dm3
T2
( V1
)
R CV ,m
T1
V2
V1
nRT1 p1
T2 ?
U nCV ,m (T2 T1) ?
S 0
H nCp,m (T 2T1) ?
nC
p,m
ln
T2 T1
nR ln
p1 p2
?
S1
nS
m
0.04 205 .14
8.21J
K 1
S2 S1 S ?
(完整版)物理化学3-4章练习题
第三章 多组分系统热力学一．选择题:选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1.下面各个偏导式中,哪个是偏摩尔量( ) A.j n T p Bn ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂μ B.jn V S B n U ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. jn T p B m n S ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ D. j n T p B n V ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 2.下面各个偏导式中,哪个不是化学势( ) A. jn V S B n U ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ B. jn p T Bn H ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. jn p T Bn G ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ D. jn V T Bn F ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 3.理想液态混合物中任一组分B,其偏摩尔量和摩尔量的关系为( )A. B H =*B m H , B. B V VBm *≠, C. B G =*B m G , D. B S =*B m S ,4.一定温度下,纯液体A 的饱和蒸汽压为pA*,化学势为*A μ,凝固点为*f T ,当A 中加入少量不挥发性溶质后,上述三个量p A,μA,Tf,它们的关系为( )A, p A*<pA*A μ<μA*f T <TfB. p A*>pA*A μ <μA*f T <TfC. p A*<pA*A μ<μA*f T >T fD.p A*>pA *A μ>μA*f T >Tf5.一定温度和压力下的乙醇水溶液中,若使乙醇的偏摩尔体积的变化dV>0.此时水的偏摩尔体积的变化dV水( )A. >0B.=0C. <0D.不能确定 6.对多组分体系中B 物质的偏摩尔量XB=Bj n p T Bn X ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,,,下列叙述中不正确的是( ) A.X B是无限大量体系中B 物质每变化1 mol 时该体系容量性质X 的变化量B.X 为容量性质, XB也为容量性质C.XB不仅取决于T,p,而且取决于浓度D.X=X n B B ∑7.将固体NaCl 投放到水中, NaCl 逐渐溶解,最后达到饱和.开始溶解时溶液中的NaCl 的化学式为µ(a),饱和时溶液中NaCl 的化学势为µ(b),固体NaCl 的化学势为,则( ) A. µ(a)= µ(b)< µ(c) B. µ(a)= µ(b)> µ(c) C. µ(a)> µ(b)= µ(c) D. µ(a)<µ(b)= µ(c) 8.下列物理量中,( )既是偏摩尔量,又是化学势. A. Bj n p T Bn F ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,, B. Bj n p S Bn H ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, C. Bj n p T Bn G ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, D. Bj n p S Bn U ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, ９．理想液态混合物的通性是（ ） A 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合>0 ΔG 混合<0 B 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合>0 ΔG 混合＝0 C 、 ΔV 混合> 0 ΔH 混合> 0 ΔS 混合>0 ΔG 混合<0 D 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合＝0 ΔG 混合＝0 １０．7、298K 时A 和B 两种气体在某一溶剂中溶解的亨利系数分别为kA 和kB ，且kA>kB ，则当A 和B 压力相同时，在该溶剂中溶解的量是 （ ） A 、 A 的量大于B 的量 B 、 A 的量小于B 的量 C 、 A 的量等于B 的量D 、 A 的量和B 的量无法比较1１、313K 时纯液体A 的饱和蒸汽压是纯液体B 的21倍，A 和B 能形成理想液态混合物。
物理化学第三章习题答案
第三章热力学第二定律3.1 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作;求1 热机效率；2 当向环境作功时,系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热;解：卡诺热机的效率为根据定义3．2 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作,求：1 热机效率；2 当从高温热源吸热时,系统对环境作的功及向低温热源放出的热解：1 由卡诺循环的热机效率得出23．3 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作,求1热机效率；2当向低温热源放热时,系统从高温热源吸热及对环境所作的功;解： 123．4 试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时,若令卡诺热机得到的功r W 等于不可逆热机作出的功－W ;假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率,其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源,而违反势热力学第二定律的克劳修斯说法;证： 反证法 设 r ir ηη>不可逆热机从高温热源吸热,向低温热源放热,对环境作功则逆向卡诺热机从环境得功从低温热源吸热向高温热源放热则若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热不可逆热机从高温热源吸收的热相等,即总的结果是：得自单一低温热源的热,变成了环境作功,违背了热力学第二定律的开尔文说法,同样也就违背了克劳修斯说法;3．5 高温热源温度,低温热源温度,今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源,求此过程;解：将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程3.6 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间;求下列三种情况下,当热机从高温热源吸热时,两热源的总熵变;1 可逆热机效率;2 不可逆热机效率;3 不可逆热机效率;解：设热机向低温热源放热,根据热机效率的定义因此,上面三种过程的总熵变分别为;3.7 已知水的比定压热容;今有1 kg,10℃的水经下列三种不同过程加热成100 ℃的水,求过程的;1系统与100℃的热源接触;2系统先与55℃的热源接触至热平衡,再与100℃的热源接触;3系统先与40℃,70℃的热源接触至热平衡,再与100℃的热源接触;解：熵为状态函数,在三种情况下系统的熵变相同在过程中系统所得到的热为热源所放出的热,因此3.8 已知氮N2, g的摩尔定压热容与温度的函数关系为将始态为300 K,100 kPa下1 mol的N2g置于1000 K的热源中,求下列过程1经恒压过程；2经恒容过程达到平衡态时的;解：1在恒压的情况下2在恒容情况下,将氮N2, g看作理想气体将代替上面各式中的,即可求得所需各量3.9 始态为,的某双原子理想气体1 mol,经下列不同途径变化到,的末态;求各步骤及途径的;1 恒温可逆膨胀；2先恒容冷却至使压力降至100 kPa,再恒压加热至；3 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa,再恒压加热至;解：1对理想气体恒温可逆膨胀,△U= 0,因此2先计算恒容冷却至使压力降至100 kPa,系统的温度T:3同理,先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa时系统的温度T:根据理想气体绝热过程状态方程,各热力学量计算如下3.10 1mol理想气体在T=300K下,从始态100KPa 到下列各过程,求及;1 可逆膨胀到压力50Kpa；2 反抗恒定外压50Kpa,不可逆膨胀至平衡态；3 向真空自由膨胀至原体积的2倍3．11 某双原子理想气体从始态,经不同过程变化到下述状态,求各过程的解：1 过程1为PVT变化过程232.12 2 mol双原子理想气体从始态300 K,50 dm3,先恒容加热至400 K,再恒压加热至体积增大到100 dm3,求整个过程的;解：过程图示如下先求出末态的温度因此,3．13 4mol单原子理想气体从始态750K,150KPa,先恒容冷却使压力降至50KPa,再恒温可逆压缩至100KPa,求整个过程的解：ab3.14 3mol双原子理想气体从始态,先恒温可逆压缩使体积缩小至,再恒压加热至,求整个过程的及;解：ab3.15 5 mol单原子理想气体,从始态300 K,50 kPa先绝热可逆压缩至100 kPa,再恒压冷却至体积为85dm3的末态;求整个过程的Q,W,△U,△H及△S;3.16 始态300K,1MPa的单原子理想气体2mol,反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡态;求过程的解：3.17 组成为的单原子气体A与双原子气体B的理想气体混合物共10 mol,从始态,绝热可逆压缩至的平衡态;求过程的;解：过程图示如下混合理想气体的绝热可逆状态方程推导如下容易得到3.18 单原子气体A与双原子气体B的理想气体混合物共8 mol,组成为,始态;今绝热反抗恒定外压不可逆膨胀至末态体积的平衡态;求过程的;解：过程图示如下先确定末态温度,绝热过程,因此3.19 常压下将100 g,27℃的水与200 g,72℃的水在绝热容器中混合,求最终水温t及过程的熵变;已知水的比定压热容;解：3．20 将温度均为300K,压力均为100KPa的100的的恒温恒压混合;求过程,假设和均可认为是理想气体;解：3.21 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板一侧为2mol的200K,的单原子理想气体A,另一侧为3mol的400K,100的双原子理想气体B;今将容器中的绝热隔板撤去,气体A与气体B混合达到平衡态,求过程的;解：A Bn=2mol n=3moln=2+3molT=200K T=400K T=V=V=V=∵绝热恒容 混合过程,Q = 0, W = 0 ∴△U = 00=40025×320023×20=4002002222）－）＋－）－）＋－T R T R T C n T C n B m ,V B A m ,V A ((((T 2 = 342.86K注：对理想气体,一种组分的存在不影响另外组分;即A 和B 的末态体积均为容器的体积;3.22 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板两侧均为N 2g;一侧容积50 dm 3,内有200 K 的N 2g 2 mol ；另一侧容积为75 dm 3, 内有500 K 的N 2g 4 mol ；N 2g 可认为理想气体;今将容器中的绝热隔板撤去,使系统达到平衡态;求过程的;解：过程图示如下同上题,末态温度T 确定如下经过第一步变化,两部分的体积和为即,除了隔板外,状态2与末态相同,因此注意21与22题的比较;3.23 甲醇在101.325KPa下的沸点正常沸点为,在此条件下的摩尔蒸发焓,求在上述温度、压力条件下,1Kg液态甲醇全部成为甲醇蒸汽时;解：3.24 常压下冰的熔点为0℃,比熔化焓,水的比定压热熔;在一绝热容器中有1 kg,25℃的水,现向容器中加入0.5 kg,0℃的冰,这是系统的始态;求系统达到平衡后,过程的;解：过程图示如下将过程看作恒压绝热过程;由于1 kg,25℃的水降温至0℃为只能导致克冰融化,因此3．25 常压下冰的熔点是,比熔化焓,水的比定压热熔,系统的始态为一绝热容器中1kg,的水及0.5kg 的冰,求系统达到平衡态后,过程的熵; 解：3.27 已知常压下冰的熔点为0℃,摩尔熔化焓,苯的熔点为5.5 1℃,摩尔熔化焓;液态水和固态苯的摩尔定压热容分别为及;今有两个用绝热层包围的容器,一容器中为0℃的8 mol H2Os与2 mol H2Ol成平衡,另一容器中为5.510℃的5 mol C6H6l与5 mol C6H6s成平衡;现将两容器接触,去掉两容器间的绝热层,使两容器达到新的平衡态;求过程的;解：粗略估算表明,5 mol C6H6l 完全凝固将使8 mol H2Os完全熔化,因此,过程图示如下总的过程为恒压绝热过程, ,3.28 将装有0.1 mol乙醚C2H52Ol的小玻璃瓶放入容积为10 dm3的恒容密闭的真空容器中,并在35.51℃的恒温槽中恒温;35.51℃为在101.325 kPa下乙醚的沸点;已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓;今将小玻璃瓶打破,乙醚蒸发至平衡态;求1乙醚蒸气的压力；2过程的;解：将乙醚蒸气看作理想气体,由于恒温各状态函数的变化计算如下△H＝△H1＋△H2△S＝△S1＋△S2忽略液态乙醚的体积3.30.容积为20 dm3的密闭容器中共有2 mol H2O成气液平衡;已知80℃,100℃下水的饱和蒸气压分别为及,25 ℃水的摩尔蒸发焓；水和水蒸气在25 ~ 100 ℃间的平均定压摩尔热容分别为和;今将系统从80℃的平衡态恒容加热到100℃;求过程的;解：先估算100 ℃时,系统中是否存在液态水;设终态只存在水蒸气,其物质量为n, 则显然,只有一部分水蒸发,末态仍为气液平衡;因此有以下过程：设立如下途径第一步和第四步为可逆相变,第二步为液态水的恒温变压,第三步为液态水的恒压变温;先求80℃和100℃时水的摩尔蒸发热:3.31. O2g的摩尔定压热容与温度的函数关系为已知25 ℃下O2g的标准摩尔熵;求O2g 在100℃,50 kPa下的摩尔规定熵值;解：由公式3.32. 若参加化学反应的各物质的摩尔定压热容可表示为试推导化学反应的标准摩尔反应熵与温度T的函数关系式,并说明积分常数如何确定;解：对于标准摩尔反应熵,有式中3.33. 已知25℃时液态水的标准摩尔生成吉布斯函,水在25℃时的饱和蒸气压;求25℃时水蒸气的标准摩尔生成吉布斯函数; 解：恒温下3.34. 100℃的恒温槽中有一带有活塞的导热圆筒,筒中为2 mol N2g及装与小玻璃瓶中的3 mol H2Ol;环境的压力即系统的压力维持120 kPa不变;今将小玻璃瓶打碎,液态水蒸发至平衡态;求过程的;已知：水在100℃时的饱和蒸气压为,在此条件下水的摩尔蒸发焓;3.35. 已知100℃水的饱和蒸气压为101.325 kPa,此条件下水的摩尔蒸发焓;在置于100℃恒温槽中的容积为100 dm3的密闭容器中,有压力120 kPa的过饱和蒸气;此状态为亚稳态;今过饱和蒸气失稳,部分凝结成液态水达到热力学稳定的平衡态;求过程的;解：凝结蒸气的物质量为热力学各量计算如下3.36 已知在101.325 kPa下,水的沸点为100℃,其比蒸发焓;已知液态水和水蒸气在100～120℃范围内的平均比定压热容分别为：及;今有101.325 kPa下120℃的1 kg过热水变成同样温度、压力下的水蒸气;设计可逆途径,并按可逆途径分别求过程的及;解：设计可逆途径如下3.37 已知在100 kPa下水的凝固点为0℃,在-5 ℃,过冷水的比凝固焓,过冷水和冰的饱和蒸气压分别为,;今在100 kPa下,有-5℃ 1 kg的过冷水变为同样温度、压力下的冰,设计可逆途径,分别按可逆途径计算过程的及;解：设计可逆途径如下第二步、第四步为可逆相变,,第一步、第五步为凝聚相的恒温变压过程,,因此3.38 已知在-5℃,水和冰的密度分别为和;在-5℃,水和冰的相平衡压力为59.8 MPa;今有-℃C的1 kg水在100 kPa下凝固成同样温度下的冰,求过程的;假设,水和冰的密度不随压力改变;3.39 若在某温度范围内,一液体及其蒸气的摩尔定压热容均可表示成的形式,则液体的摩尔蒸发焓为其中,为积分常数; 试应用克劳修斯-克拉佩龙方程的微分式,推导出该温度范围内液体的饱和蒸气压p的对数ln p与热力学温度T 的函数关系式,积分常数为I;解：克—克方程为不定积分：3.40 化学反应如下：1利用附录中各物质的Sθm,△f Gθm数据,求上述反应在25℃时的△r Sθm,△r Gθm；2利用附录中各物质的△f Gθm数据,计算上述反应在25℃时的；325℃,若始态CH4g和H2g的分压均为150 kPa,末态COg和H2g的分压均为50 kPa,求反应的;解：3.41 已知化学反应中各物质的摩尔定压热容与温度间的函数关系为这个反应的标准摩尔反应熵与温度的关系为试用热力学基本方程推导出该反应的标准摩尔反应吉布斯函数与温度T的函数关系式;说明积分常数如何确定;解：根据方程热力学基本方程4.42 汞Hg在100 kPa下的熔点为-38.87℃,此时比融化焓；液态汞和固态汞的密度分别为和;求：1压力为10MPa下汞的熔点；2若要汞的熔点为-35℃,压力需增大之多少;解：根据Clapeyron方程,蒸气压与熔点间的关系为3.43 已知水在77℃时的饱和蒸气压为41.891 kPa;水在101.325 kPa下的正常沸点为100℃;求 1下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值;2在此温度范围内水的摩尔蒸发焓;3在多大压力下水的沸点为105℃;解：1将两个点带入方程得2根据Clausius-Clapeyron方程33.44 水H2O和氯仿CHCl3在101.325 kPa下的正常沸点分别为100℃和61.5℃,摩尔蒸发焓分别为和;求两液体具有相同饱和蒸气压时的温度;解：根据Clausius-Clapeyron方程设它们具有相同蒸气压时的温度为T,则3．45 因同一温度下液体及其饱和蒸汽压的摩尔定压热容不同故液体的摩尔蒸发焓是温度的函数,试推导液体饱和蒸汽压与温度关系的克劳修斯——克拉佩龙方程的不定积分式;解：克—克方程不定积分得：3.46 求证：2 对理想气体证明：由H=fH,P可得对理想气体,3.50证明 1焦耳-汤姆逊系数2对理想气体证明：由H=fT,PdP PHdT T H dH T m p m m )()(∂∂+∂∂= m p Tm p m T m H C P HTH P H P T,)()()()(∂∂-=∂∂∂∂-=∂∂VdP TdS dH +=V PST P H T T +∂∂=∂∂∴)()(麦克斯韦关系式 P T T VP S )()(∂∂=∂∂- 代入上式V T TVP H P T +∂∂-=∂∂)()(T J mp m p mH C V T T V PT -=-∂∂-=∂∂μ,)()(2对于理想气体 p nRT V =pRT V m = p RT V p m =∂∂)(0,,=-=-=-mp m m m p mT J C V V C V T pRμ。
物理化学 答案 第三章_习题解答
Ο 在 298.15K 的 Δ r H m = −9.20kJ ⋅ mol −1 ，C2H5OH （1） 的标准摩尔燃烧焓为-1366.8kJ·mol 1， CH3COOH （1）
-
Ο 的为-874.54kJ·mol 1。试求 CH3COOC2H5（1）的标准摩尔生成焓 Δ f H m （298.15K） 。
-
解：根据题给数据，可设计下列过程：
Δr H m CH 2COOH (1) + C2 H 5OH (1) + 5O2 ( g ) ⎯⎯⎯ → CH 3COOC2 H 5 (1) + H 2O (1) + 5O2
Ο
Δ c H1
恒温 25℃ 4CO2（g）+5H2O(1)
Δc H 2
Ο Δ c H 2 = Δ c H1 − Δ r H m (298.15K ) Ο Ο Δ c H1 = Δ c H m (CH 3 COOH ,1, 298.15 K ) + Δ c H m (C2 HOH ,1, 298.15K )
(3) Δ r Η m = Δ f Η m (CH 3 OH ) − Δ f Η m (CH 4 ) −
Θ
Θ
Θ
1 Δ f ΗΘ m (O2 ) 2
= −238.7 − (−74.81) = −163.89 KJ ⋅ mol −1
Θ Θ Θ Δr Sm = Sm (CH 3 OH ) − S m (CH 4 ) −
= −393.51 − 74.81 − (−484.5) = −16.18 KJ ⋅ mol −1
Δ r C p ,m = C p ,m (CO2 ) + C p , m (CH 4 ) − C p ,m (CH 3COOH ) = 31.4 + 37.7 − 52.3 = 16.8 J ⋅ mol −1
物理化学第三章 习题解答
第三章 习题解答1. 在298 K 和标准压力下，含甲醇(B)的摩尔分数x B 为0.458的水溶液的密度为0.89463kg dm -⋅，甲醇的偏摩尔体积313(CH OH)39.80 cm mol V -=⋅，试求该水溶液中水的偏摩尔体积2(H O)V 。
解：3322(CH OH)(CH OH)(H O)(H O)V n V n V =+3330.45832(10.458)18()dm 0.02729 dm 0.894610mV ρ⨯+-⨯===⨯ 3313120.027290.45839.8010(H O)() cm mol 16.72 cm mol 10.458V ----⨯⨯=⋅=⋅-2. 298 K 和标准压力下，有一甲醇物质的量分数为0.4的甲醇－水混合物。
如果往大量的此混合物中加入1 mol 水，混合物的体积增加17.35 cm 3；如果往大量的此混合物中加1 mol 甲醇，混合物的体积增加39.01 cm 3。
试计算将0.4 mol 的甲醇和0.6 mol 的水混合时，此混合物的体积为若干？此混合过程中体积的变化为若干？已知298 K 和标准压力下甲醇的密度为0.79113g cm -⋅，水的密度为0.99713g cm -⋅。
解：312(H O)17.35cm mol V -=⋅313(CH OH)39.01 cm mol V -=⋅33322(CH OH)(CH OH)(H O)(H O)26.01 cm V n V n V =+=混合前的体积为：33[(18/0.9971)0.6(32/0.7911)0.4] cm 27.01 cm ⨯+⨯=31.00 cm V ∆=3. 298 K 时，K 2SO 4在水溶液中的偏摩尔体积V B 与其质量摩尔浓度的关系式为：1/2B 32.28018.220.222V m m =++，巳知纯水的摩尔体积V A , m = 17.96 cm 3·mol -1，试求在该溶液中水的偏摩体积与K 2SO 4浓度m 的关系式。
物理化学第三章习题和答案
第三章 化学反应系统热力学 (习题答案) 2007-6-6§3.1 标准热化学数据 练习1 所有单质的 Om f G ∆ (T )皆为零?为什么?试举例说明?答：所有处于标准状态的稳定单质的O m f G ∆ (T )（因为生成稳定单质，稳定单质的状态未发生改变）；如单质碳有石墨和金刚石两种，O m f G ∆ (298.15K ，石墨，)=0kJmol -1.而O m f G ∆ (298.15K ，金刚石，)=2.9kJmol -1, (课本522页)，石墨到金刚石状态要发生改变，即要发生相变，所以O m f G ∆ (298.15K ，金刚石，)=2.9kJmol -1,不等于零。
2 化合物的标准生成热(焓)定义成：“由稳定单质在298.15K 和100KPaPa 下反应生成1mol 化合物的反应热”是否准确?为什么?答：单独处于各自标准态下，温度为T 的稳定单质生成单独处于标准态下、温度为T 的1mol 化合物B 过程的焓变。
此定义中（1）强调压力为一个标准大气压，而不强调温度；（2）变化前后都单独处于标准态。
所以题中的定义不准确，3 一定温度、压力下，发生单位化学反应过程中系统与环境交换的热Q p 与化学反应摩尔焓变n r H ∆是否相同?为什么?答： 等压不作其他功时（W ’=0），数值上Q p =n r H ∆; Q p 是过程量，与具体的过程有关，而n r H ∆是状态函数与过程无关，对一定的化学反应有固定的数值；如将一个化学反应至于一个绝热系统中Q p 为零，但n r H ∆有确定的数值。
§3.2 化学反应热力学函数改变值的计算. 练习1 O m r G ∆(T ),m r G ∆(T ),Om f G ∆(B ，相态，T )各自的含义是什么?答：Om r G ∆(T )： 温度为T ，压力为P θ，发生单位反应的ΔG;m r G ∆(T ): 温度为T ，压力为P ，发生单位反应的ΔG;Omf G ∆(B ，相态，T ): 温度为T ，压力为P θ，由各自处于标准状态下的稳定单质，生成处于标准态1mol 化合物反应的ΔG;2 25℃时，H 2O(l)及H 2O(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.838及-241.825kJ mol -1 。
物理化学 第03章习题(含答案)
第三章 化学平衡测试练习题选择题：1、化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯函数—反应进度”曲线进行，则该反应在（ A ）[A]．曲线的最低点[B]．最低点与起点或终点之间的某一侧[C]．曲线上的每一点[D]．曲线以外某点进行着热力学可逆过程．2、有一理想气体反应A+B=2C ，在某一定温度下进行，按下列条件之一可以用θm r G ∆直接判断反应方向和限度：（ C ）[A]．任意压力和组成[B]．总压101.325kPa ，物质的量分数31===C B A x x x [C]．总压303.975kPa ，31===C B A x x x [D]．总压405.300kPa ，41==B A x x ，21=C x 3、298K 的理想气体化学反应AB=A+B ，当温度不变，降低总压时，反应的转化率（ A ）[A]．增大 [B]．减小 [C]．不变 [D]．不能确定4、已知气相反应)()(3)(126266g H C g H g H C =+在373K 时的143.192-⋅-=∆mol kJ H mr θ，当反应达平衡时，可采用下列哪组条件，使平衡向右移动（ C ）[A]．升温与加压 [B]．升温与减压[C]．降温与加压 [D]．降温与减压5、化学反应的平衡状态随下列因素当中的哪一个面改变? （ A ）[A]．体系组成 [B]．标准态 [C]．浓度标度[D]．化学反应式中的计量系数νB6、在相同条件下有反应式(1)C B A 2=+，（θ1,m r G ∆）；(2) C B A =+2121，（θ2,m r G ∆）则对应于(1)，(2)两式的标准摩尔吉不斯函数变化以及平衡常数之间的关系为：（ B ）[A]．θθ2,1,2m r m r G G ∆=∆，θθ21K K =[B]．θθ2,1,2m r m r G G ∆=∆，221)(θθK K =[C]．θθ2,1,m r m r G G ∆=∆，221)(θθK K =[D]．θθ2,1,m r m r G G ∆=∆，θθ21K K = 7、反应)()()()(222g H g CO g O H g CO +=+，在600℃、100 kPa 下达到平衡后，将压力增大到5000kPa ，这时各气体的逸度系数为09.12=CO γ，10.12=H γ，23.1=CO γ，77.02=O H γ。
第三章选择题
物化第三章选择题1. 100℃、101.325KPa 条件，1molH 2O(l)的熵值比同温同压下H 2O(g)的熵值：( B ) A: 大 B: 小 C: 相等 D: 不能确定2. 1mol 的理想气体，经绝热自由膨胀，其体积增大为原体积的10倍，则系统的熵变 S/(J·K -1) ( A ) A: 19.11 B: 0 C: >19.11 D: <19.113. 在隔离系统中发生一具有一定速率的变化，则系统的熵( C ) A: 保持不变 B: 总是减小 C: 总是增大 D: 可任意变化4. 对于单组分系统的气液平衡，若㏑p 与1/T 成直线关系，则气化时( B ) A: △va p H m = 0 B: △vap H m = 常数 C: △vap S m = 0 D: △vap H m = f (T )5. 在263K 和101325KPa 下，1mol 过冷水凝结成冰，则物系、环境的熵变以及隔离系统的总熵变( D ) A: △S sys < 0 △S amb < 0 △S iso < 0 B: △S sys > 0 △S amb >0 △S iso > 0 C: △S sys < 0 △S amb > 0 △S iso < 0 D: △S sys < 0 △S amb > 0 △S iso > 06. 1mol 纯液体在其正常沸点时气化为蒸气，该过程中增大的量是( C ) A: 蒸气压 B: 气化热 C: 熵 D: 吉布斯函数7. 理想气体由状态1经恒温自由膨胀到状态2，可用哪个状态函数的变化来判断该过程的自发性？( C ) A: △G B: △A C: △S D: △H8. H 2和O 2的混合气体的可逆的绝热压缩过程，其( C ) A: △U =0 B: △A =0 C: △S =0 D: △G =0 9. 理想气体经历如下p -V 图所示的可逆循环，其中AB 和CD 是恒温过程，BC 是恒容过程， DA 是绝热过程。
物理化学第三章模拟试卷B及答案
物理化学第三章模拟试卷B班级姓名分数一、选择题( 共10题20分)1. 2 分NH3分子的平动、转动、振动、自由度分别为：( )(A) 3, 2, 7(B) 3, 2, 6(C) 3, 3, 7(D) 3, 3, 62. 2 分如果我们把同一种分子分布在二个不同能级ε与ε 上的n与n' 个分子看成是“不同种”的分子 A 与A'，则这“两种分子”将可按A' A 进行转化而达到平衡。
请计算这个“化学平衡”的K n。
3. 2 分在298.15 K 和101.325 kPa时，摩尔平动熵最大的气体是：( )(A) H2(B) CH4(C) NO (D) CO24. 2 分近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的( )(A) 最概然分布公式不同(B) 最概然分布公式相同(C) 某一能量分布类型的微观状态数相同(D) 以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达示相同5. 2 分在相同温度和压力下，H2O(g)和HOD(g)的平动熵和转动熵的大小为：（）（A）S t,m(H2O)<S t,m(HOD), S r,m(H2O)<S r,m(HOD)（B）S t,m(H2O)=S t,m(HOD), S r,m(H2O)=S r,m(HOD)（C）S t,m(H2O)<S t,m(HOD), S r,m(H2O)=S r,m(HOD)（D）S t,m(H2O)>S t,m(HOD), S r,m(H2O)>S r,m(HOD)6. 2 分2 mol CO2的转动能U r为：( )(A) (1/2)RT(B) RT(C) (3/2)RT(D) 2RT7. 2 分H2O 分子气体在室温下振动运动时C V,m的贡献可以忽略不计。
则它的C p,m /C V,m值为（H2O 可当作理想气体）：( )(A) 1.15 (B) 1.4(C) 1.7 (D) 1.338. 2 分有6 个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0, ε1, ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0=3，N1=2，N2=1，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的：( )(A) P63P32P11(B) C 63C 32C 11 (C) 6!/3!2!1! (D) {6!/3!(6-3)!} {(3!/2!(3-2)!} {1!/1!(1-1)!}9. 2 分气体CO 和N 2有相近的转动惯量和相对分子摩尔质量，在相同温度和压力时，两者平动和转动熵的大小为： ( )(A) S t,m (CO)=S t,m (N 2), S r,m (CO)>S r,m (N 2) (B) S t,m (CO)>S t,m (N 2), S r,m (CO)>S r,m (N 2) (C) S t,m (CO)=S t,m (N 2), S r,m (CO)<S r,m (N 2) (D) S t,m (CO)=S t,m (N 2), S r,m (CO)=S r,m (N 2)*. 2 分晶体 CH 3D 中的残余熵S 0, m 为： ( ) (A) R ln2 (B) (1/2)R ln2 (C) (1/3)R ln2 (D) R ln4二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分2 mol CO 2转动能U r = 。
物化第三章练习题
答案：（A）
33. 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正 确的是： (A) (∂H/∂S)p= T (C) (∂H/∂p)S = V (B) (∂F/∂T)V = -S (D) (∂U/∂V)S = p ( )
答案：（D）
34. 1 mol某气体的状态方程为 pVm= RT + bp，b 为不等 于零的常数，则下列结论正确的是： ( ) (A) 其焓H只是温度T的函数 (B) 其内能U只是温度T的函数 (C) 其内能和焓都只是温度T的函数 (D) 其内能和焓不仅与温度T有关，还与气体的体积 Vm或压力p有关
答案：（B）
8. 理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定, 此变化 中的体系熵变∆S (A) ∆S体> 0 , ∆S环< 0 (C) ∆S体> 0 , ∆S环= 0
体
及环境熵变∆S
应为：
环
( (B) ∆S体< 0 , ∆S环> 0 (D) ∆S体< 0 , ∆S环= 0
)
答案：（B）
9．一个由气相变为凝聚相的化学反应，在恒温恒容下 自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的? (A) ∆S体>0, ∆S环<0 (C) ∆S体<0, ∆S环=0 (B) ∆S体<0,∆S环>0 (D) ∆S体>0,∆S环=0 ( )
(
)
答案：（D）
14． 298 K，标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶 为 2 dm3（溶有 0.5 mol 萘）， 第二瓶为 1dm3（溶有 0.25 mol 萘），若以µ1，µ2分别表示两瓶中萘的化学势 ，则： ( ) (A) µ1= 10µ2 (B) µ2= 2µ2 (C) µ1= µ2 (D) µ1= 0.5µ2
物理化学第三章课后答案完整版
第三章热力学第二定律3.1 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。
求（1）热机效率；（2）当向环境作功时，系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热。
解：卡诺热机的效率为根据定义3．2 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作，求：（1）热机效率；（2）当从高温热源吸热时，系统对环境作的功及向低温热源放出的热解：(1) 由卡诺循环的热机效率得出（2）3．3 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作，求（1）热机效率；（2）当向低温热源放热时，系统从高温热源吸热及对环境所作的功。
解： （1）(2)3．4 试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时，若令卡诺热机得到的功r W 等于不可逆热机作出的功－W 。
假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率，其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源，而违反势热力学第二定律的克劳修斯说法。
证： （反证法） 设 r ir ηη>不可逆热机从高温热源吸热，向低温热源放热，对环境作功则逆向卡诺热机从环境得功从低温热源吸热向高温热源放热则若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热不可逆热机从高温热源吸收的热相等，即总的结果是：得自单一低温热源的热，变成了环境作功，违背了热力学第二定律的开尔文说法，同样也就违背了克劳修斯说法。
3．5 高温热源温度，低温热源温度，今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源，求此过程。
解：将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程3.6 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间。
求下列三种情况下，当热机从高温热源吸热时，两热源的总熵变。
（1）可逆热机效率。
（2）不可逆热机效率。
（3）不可逆热机效率。
解：设热机向低温热源放热，根据热机效率的定义因此，上面三种过程的总熵变分别为。
3.7 已知水的比定压热容。
今有1 kg，10℃的水经下列三种不同过程加热成100 ℃的水，求过程的。
（1）系统与100℃的热源接触。
（2）系统先与55℃的热源接触至热平衡，再与100℃的热源接触。
物理化学第三章模拟试卷C及答案
物理化学第三章模拟试卷C班级 姓名 分数一、填空题 ( 共19题 38分 ) 1. 2 分以粒子的配分函数q 表达热力学函数 F 时，独立可别粒子体系的 F = _____ 。
不可别粒子体系的 F = _________ ，用体系的配分函数Z 表达时，F = ________ 。
2. 2 分热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是 。
3. 2 分在N 个NO 分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式，即NO 和ON ，也可将晶体视为NO 和ON 的混合物，在0 K 时，该体系的熵值S 0,m = 。
4. 2 分300 K 时，分布在J =1转动能级上的分子数是J =0能级上的3exp(-0.1)倍，则该分子转动特征温度r Θ= 。
5. 2 分1 mol 纯物质的理想气体，设分子的某内部运动形式只有三种可能的能级，它们的能量和简并度分别为ε1=0,g 1=1;ε2/k =100 K,g 2=3;ε3/k =300 K,g 3=5。
其中，k 为Boltzmann 常数，则200 K 时分子的配分函数q = 。
6. 2 分玻耳兹曼统计的基本假设是 ____________________________ 。
7. 2 分根据结构分析，液体分子是近距有序的，故液体可视为晶体模型处理,现将 N A 个分子的液体 A 和 N B 个分子的液体 B 混合形成理想液体，设A ，B 纯态的热力学概率为 1,则溶液的总微态数为 ___________ 。
8. 2 分已知CO 的转动惯量I =1.45⨯10-26 kg·m 2，k =1.38123K J 10--⋅⨯, h =6.627s J 1034⋅⨯-, 则CO 的转动特征温度为r Θ= 。
9. 2 分三种统计方法中所用的基本假设是哪一种? ( 以"√"表示 )*. 2 分已知N 2分子的v Θ=2.89 K ，则N 2在25°C ，101 325 Pa 压力下的标准摩尔振动吉布斯自由能m,v G $= 。
第三章概要、习题及答案
第三章小测及答案2010.10.20一、填空（注：带“※”的对专科不作要求）1.卡诺循环是由以下四个可逆步骤构成的：恒温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、恒温可逆压缩、绝热可逆压缩，是一种理想化的循环，它的一个重要性质是Q1/T1 +Q2/T2 =0。
2.卡诺热机的效率只与高低温两热源的温度有关，与工质及变化的种类无关。
3.应用吉布斯函数判据的条件是：dT=0、dP=0、W′=0、封闭系统。
4.克拉佩龙方程应用于纯物质的任意两相平衡，克劳修斯－克拉佩龙方程应用于纯物质的气－液平衡或气－固平衡。
5.熵的物理意义的定性解释是：熵是量度系统无序度的函数。
6.热力学第三定律是以修正后的普朗克说法为基准，内容是0K时纯物质完美晶体的熵值为零，原始形式是能斯特热定理。
7.自发过程具有方向性，一定是不可逆过程，它的进行造成系统作功能力的损失。
绝热不可逆过程8.熵增原理的数学表达式是△S≧0 绝热可逆过程。
9.逆向的卡诺循环是热泵、冷冻机的工作原理。
10.热力学第二定律是用来判断过程可能性及限度的定律，第三定律是用来确定化学反应熵值计算的基准。
不可逆过程11.克劳修斯不等式：dS≧δQ/T 可逆过程。
12.热力学第二定律的克劳修斯说法是：热不可能自动地从低温流向高温。
13.应用亥姆霍兹函数判据的条件是：dT=0 、dV=0 、W′=0 、封闭系统。
14.目前可用来判断过程可能性的判据有：熵判据、吉布斯函数判据、亥姆霍兹函数判据。
※15.节流膨胀过程是恒焓过程。
※16.对于理想气体，焦耳-汤姆孙系数μJ-T = 0。
※17.使气体致冷的节流膨胀，其焦耳-汤姆逊系数μ必须大于零。
J,T18. 公式 ∆G = ∆H － T ∆S 的适用条件是 恒温 ， 封闭系统 。
19. 某可逆热机分别从600 K 和1000 K 的高温热源吸热，向300 K 的冷却水放热。
问每吸收100 kJ 的热量，对环境所作的功－W r 分别为： -50KJ 和-70KJ 。
物理化学第三章课后习题解答
第三章习题及答案1.试确定在22H ()I (g)g+2HI(g)的平衡系统中的组分数。
（1）反应前只有HI ；（2）反应前有等物质的量的2H 和2I ；（3）反应前有任意量的2H 、2I 及HI 。
解（1）1113'=−−=−−=R R S K （2）1113=−−=K （3）2013=−−=K 4.环己烷在其正常沸点为80.75℃时的气化热为1358J g −⋅。
在此温度是液体和蒸气的密度分别为0.7199和0.00293g cm −⋅。
（1）计算在沸点时d d p/T 的近似值（仅考虑液体体积）；（2）估计在50.510Pa ×时的沸点；（3）欲使环己烷在25℃沸腾，应将压力减压到多少？解（1）根据克拉贝龙方程：6vap m,B m m 31d 358841011d [(g)(l)]353.75840.00290.71992.9510Pa K H p T T V V −⎡⎤⎢⎥∆××⎢⎥==−⎛⎞⎢⎥××−⎜⎟⎢⎥⎝⎠⎣⎦=×⋅若忽略液体体积：6vap m,B 31m d 35884102.9310Pa K 1d (g)353.75840.0029H p T TV −⎡⎤∆⎢⎥××≈==×⋅⎢⎥⎢⎥××⎣⎦(2)由克克方程：vap m,B 211255211ln R 0.5103588411ln 108.314353.75H p p T T T ∆⎛⎞=−⎜⎟⎝⎠⎛⎞××=−⎜⎟⎝⎠解得：2331.29KT =（3）将5211298K,353.75K,10Pa T T p ===代入克克方程得：42 1.4810Pa p =×。
5.溴苯Br H C 56的正常沸点为156.15℃，试计算在373K 时溴苯的蒸气压？与实验值Pa 1088.14×比较并解释这一现象。
物化第三章自测题及答案
第三章自测题一、选择题1．理想气体与温度为T 的大热源接触做等温膨胀，吸热Q ，所做的功是变到相同终态的最大功的20%，，则系统的熵变为（ ）。
（a ）T Q（b ）0（c ）T Q 5 （d ）TQ-2．系统经历一个不可逆循环后（ ）。
（a ）系统的熵增加 （b ）系统吸热大于对外做功 （c ）环境的熵一定增加 （d ）环境热力学能减少 3．室温下对一定量的纯物而言，当W f =0时，VT A ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂值为（ ）。
（a ）>0 （b ）<0 （c ）0 （d ）无定值 4．BB n S n T p H p G ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂，该式使用条件为（ ）。
（a ）等温过程 （b ）等熵过程（c ）等温、等熵过程 （d ）任何热力学平衡系统5．某化学反应若在300K ，101325Pa 下在试管中进行时放热6⨯104 J ，若在相同条件下通过可逆电池进行反应，则吸热6⨯103 J ，该化学反应的熵变∆S 系为（ ）。
（a ）-200J ·K -1 （b ）200J ·K -1 （c ）-20J ·K -1 （d ）20J ·K -16．题5中，反应在试管中进行时，其环境的∆S 环为（ ）。
（a ）200J ·K -1 （b ）-200J ·K -1 （c ）-180J ·K -1 （d ）180J ·K -17．在题5中，该反应系统可能做的最大非膨胀功为（ ）。
（a ）66000J （b ）-66000J （c ）54000J （d ）-54000J8．在383K ，101325Pa 下，1mol 过热水蒸气凝聚成水，则系统、环境及总的熵变为（ ）。
（a ）∆S 系 <0，∆S 环 <0，∆S 总 <0 （b ）∆S 系 <0，∆S 环 >0，∆S 总 >0 （c ）∆S 系 >0，∆S 环 >0，∆S 总 >0 （d ）∆S 系 <0，∆S 环 >0，∆S 总 <0 9．1mol van der waals 气体的TV S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂应等于（ ）。
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第三章自测题
一、选择题
1．理想气体与温度为T 的大热源接触做等温膨胀，吸热Q ，所做的功是变到相同终态的最大功的20%，，则系统的熵变为（ ）。
（a ）T Q
（b ）0
（c ）T Q 5 （d ）T
Q
-
2．系统经历一个不可逆循环后（ ）。
（a ）系统的熵增加 （b ）系统吸热大于对外做功 （c ）环境的熵一定增加 （d ）环境热力学能减少 3．室温下对一定量的纯物而言，当W f =0时，V
T A ⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂值为（ ）。
（a ）>0 （b ）<0 （c ）0 （d ）无定值 4．B
B n S n T p H p G ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂，该式使用条件为（ ）。
（a ）等温过程 （b ）等熵过程
（c ）等温、等熵过程 （d ）任何热力学平衡系统
5．某化学反应若在300K ，101325Pa 下在试管中进行时放热6⨯104 J ，若在相同条件下通过可逆电池进行反应，则吸热6⨯103 J ，该化学反应的熵变∆S 系为（ ）。
（a ）-200J ·K -1 （b ）200J ·K -1 （c ）-20J ·K -1 （d ）20J ·K -1
6．题5中，反应在试管中进行时，其环境的∆S 环为（ ）。
（a ）200J ·K -1 （b ）-200J ·K -1 （c ）-180J ·K -1 （d ）180J ·K -1
7．在题5中，该反应系统可能做的最大非膨胀功为（ ）。
（a ）66000J （b ）-66000J （c ）54000J （d ）-54000J
8．在383K ，101325Pa 下，1mol 过热水蒸气凝聚成水，则系统、环境及总的熵变为（ ）。
（a ）∆S 系 <0，∆S 环 <0，∆S 总 <0 （b ）∆S 系 <0，∆S 环 >0，∆S 总 >0 （c ）∆S 系 >0，∆S 环 >0，∆S 总 >0 （d ）∆S 系 <0，∆S 环 >0，∆S 总 <0 9．1mol van der waals 气体的T
V S ⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂应等于（ ）。
（a ）
b V R m - （b ）m
V R
（c ）0 （d ）b
V R
m --
10．可逆机的效率最高，在其他条件相同的情况下假设由可逆机牵引火车，其速度将（ ）。
（a ）最快 （b ）最慢 （c ）中等 （d ）不确定
11．水处于图中A 点所指状态，则C p 与C V
（a ）C p > C V （b ）C p < C V （c ）C p = C V （d ）无法比较
V
12．在纯物的S -T 图中，通过某点可以分别作出等容线和等压线，其斜率分别为V T S ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= x 和p
T S ⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂= y ，则在该点两曲线的斜率关系为（ ）。
（a ）x < y （b ）x = y （c ）x > y （d ）无确定关系
13．热力学基本式d G = -S d T + V d p 可适用的过程是（ ）。
（a ）298K ，101325Pa 的水蒸发过程 （b ）理想气体真空膨胀 （c ）电解水制取氢 （d ）N 2+3H 2==2NH 3未达平衡
14．某气体状态方程为p = f (V )·T ，f (V )仅表示体积的函数，问在恒温下该气体的熵是随体积V 的增加而（ ）。
（a ）增加 （b ）下降 （c ）不变 （d ）不确定
二、填空题
1．在恒熵、恒容、不做非膨胀功的封闭系统中，当热力学函数 到达最 值的状态为平衡状态。
2．1mol 单原子理想气体从p 1，T 1，V 1等容冷却到p 2，T 2，V 1，则该过程的∆U 0，∆S 0，W 0（填“>”，“<”，“=”，）。
3．298K 气相反应CO(g)+1/2O 2(g)==CO 2(g)，该反应的∆G ∆A ，∆U ∆H （填“>”，“<”，“=”）。
4．实际气体的节流膨胀∆S = 。
5．理想气体在273K 及2⨯p θ下，分别按下列两种方式膨胀：（a ）恒温可逆；（b ）绝热可逆。
试将上述两个过程中热力学变化量的大小用“+”，“-”，“0”表示，“×”表示无法判断，填入下表。
6．服从p (V m －b )=RT 状态方程的实际气体经节流膨胀后温度将 。
三、证明题
1．已知均相纯物质的平衡稳定条件为0<⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂T
V p ，请证明任一物质经绝热可逆膨胀后压力必然降低。
2．证明van der Waals 气体RT b V V a p m m =-+))(/(2的Joule 系数：
μ J =)/(,2
m V m U
C V a V T -=⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂
四、计算题
1．一可逆机，在三个热源间工作，当热机从热源T 1吸热1200J 做功200J 时，求：
（1）其他两个热源与热机交换的热量，指出热机是吸热还是放热。
（2）各热源的熵变和总熵变。
已知各热源的温度分别为400K ，300K ，200K 。
2．取273.15K, 3×101.325kPa的氧气10L，反抗恒外压101.325kPa 进行绝热不可逆膨胀，求该过程的Q，W，∆U，∆H，∆S，∆G，∆A。
已知氧气在298K时的规定熵为205 J·K-1·mol-1。
3．某实际气体的状态方程为pV=nRT+αp+βp2，式中α，β为常数，在等温下将物质的量为n的气体从p1压缩到p2，试计算该气体的∆A和∆G。
4．在308K的10L密闭容器中盛有压力为101325Pa的N2 0.3957mol 和一个内盛0.1mol乙醚液体的薄玻璃球，现用振动运动击碎玻璃球，在等温下乙醚全部汽化，视气体为理想气体，试求该过程的熵变，并判断过程的方向性。
已知101325Pa，308K时乙醚的汽化热为25.104kJ·mol-1，乙醚的正常沸点为308K。
5．1摩尔水在373K, pθ时等温向真空容器蒸发,使终态压力为0.5⨯ pθ,已知水在pθ下的汽化热为40.66kJ⋅mol-1,求该过程的∆U, ∆H, ∆S, ∆A, ∆G各为多少?
参考答案：
一、
ccbdd；abdab；caba
二、
1．U，小；
2．<，<，=；
3．<，>； 4．dp T
V p p ⎰-2
1
；
5．
6．升高（提示：首先证明μ J-T =－b /C p <0）； 四、
1．（1）Q 2 =1200J ，Q 3 =200J
（2）∆S 1=3J ·K -1，∆S 2=－4J ·K -1，∆S 3=1J ·K -1，∆S 总=0； 2．Q =0，W =∆U =－1448J ，∆H =－2028J ，∆S =4J ·K -1，∆G =10500J ，∆A =11130J ； 3．)(2
ln
212
212p p p p nRT A --=β∆ )(2
)(ln 212
21212p p p p p p nRT G --+=βα∆；
4．∆S 系 =9.292 J ·K -1，∆S 环 =－7.32 J ·K -1，∆S 隔离 =1.97 J ·K -1； 5．∆H =－40.66kJ ，∆U =37.56kJ ，∆S =114.8J ·K -1，∆G =-2160J ，∆A =-5260J ；。