华东师范大学化学系分析化学2009-2010期末考试a卷答案

d
。 d、滴定速度
c、溶液的 pH
11、当一定直流电流通过一含有金属离子的电解质溶液时，在阴极上析出的金属 的量正比于 c 。 a、 阴极的面积 b、电解质溶液的浓度 c、 通过的电量 d、电解质溶液的温度 12、极谱分析法的基本原理是滴汞电极的 a、电阻 b、浓差极化的形成 c、汞齐的形成 b 。 d、氢在汞齐上的超电压大
4、使用吸附指示剂需注意： （1）控制溶液的酸碱性，使指示剂 （2）增大 （3）防止 沉淀 以阴离子形式存在 保胶剂 ； 来实现；
的表面积，这可以通过加入 。
沉淀凝聚
三、问答题（每题 5 分，共 20 分）
1、根据电对的电极电位简要说明，当有邻二氮菲（Ph）存在时 Fe (Ⅲ)更易被还 原 为 Fe (Ⅱ) ， 反 之， 当 有 EDTA 存 在 时 ， Fe (Ⅱ) 却 更 易 被 氧 化 为 Fe (Ⅲ) 。 （ E Fe ( ph )3 / Fe ( ph )2 1.06V , E Fe3 / Fe 2 0.77V , K Fe ( III )Y 25.1, K Fe ( II )Y 14.3, ）
[ H ][ A ] [ H ] 2 公 [ HA] c HA
（3 分）
4、在经典极谱分析中会遇到哪些干扰电流？可分别通过哪些方法(或措施)加以 消除或减轻？ 解题要点： 迁移电流,加入支持电解质; 残余电流,消除杂质和扣除电容电流; 极谱极大,加入表面活性剂等; 氧波和氢波,除氧和在中性溶液中可减小氢波干扰; 前波和叠波,除去前电解物质和加入络合剂。 （1 分） （1 分） （1 分） （1 分） （1 分）
d
。
5、下列试样中可用莫尔法直接滴定氯的是 a、FeCl3 b、BaCl2
d
。 d、NaCl +Na2SO4
c、NaCl + Na2S
6、已知 lgKZnY=16.50 和下表数据：
pH lgαY(H)
4 8.44
5 6.45
6 4.65
7 3.32
若 用 0.01 mol/L EDTA 滴 定 0.01 mol/LZn2+ 溶 液 ， 则 滴 定 时 最 高 允许 酸 度 是 d 。 b、pH≈5 c、pH≈6 d、pH≈7
华东师范大学期中/期末试卷（A）答案 2009—2010 年第一学期
课程名称： 学生姓名： 专 业： 学 号：
年级/班级：
课程性质：公共必修、公共选修、专业必修、专业选修 一 二 三 四 五 六 七 总分 阅卷人姓名
（请自带计算器）
一、 选择题（每题 2 分，共 30 分）
1、衡量样本平均值的离散程度时，应采取 a、变异系数 b、标准偏差 c、全距 b 。 d、平均值的标准偏差
2、在用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺或 KCN 都可以掩蔽 Fe3+，而抗 坏血酸不能掩蔽；但在滴定 Bi3+时，恰相相反，抗坏血酸可以掩蔽 Fe3+，而三乙 醇胺、KCN 却不能掩蔽。试述其理由。 在用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+时，溶液的 pH 控制在 10 左右，为碱性，因此可 以用三乙醇胺或 KCN 掩蔽 Fe3+； （2 分）
9、K2Cr2O7 作为基准物质标定 Na2S2O3 溶液的浓度，在放置 10 min 后，要加入 以蒸馏水稀释，其目的是 a、避免 I2 的挥发 c、降低酸度和减小[Cr3+] d 。
b、降低反应速度 d、降低溶液的酸度
10、不影响配位滴定中突跃ΔpM 大小的因素有 a、配位物稳定常数 b、金属离子浓度
（3 分）
cHA Ka
（3 分）
验证：
cHA K a 0.300 5.01 10 6 1.50 10 6 20K w
(2 分)
所以前面的假定是正确的，此 HA 的离解常数 pKa 为 5.3。
2、0.3734 克样品中的硫酸根离子（SO42-）被沉淀成 BaSO4 而测定。将沉淀过滤 洗涤后，溶于 50.00 ml 0.02120 mol/L 的 EDTA 中。过量的 EDTA 需要消耗 11.74 ml 的 MgCl2 溶液。用同体积的 EDTA 作空白滴定需要 41.29ml 的 MgCl2 溶液。 求（1）计算此 MgCl2 溶液的浓度； （2）计算此样品中含 Al2(SO4)3 的百分率,（已 知： F Al2(SO4)3 = 342.1） 。 （12 分） 解题要点： (1) cMgCl2
Ka [ H ][ A ] [ H ] 2 ， [ HA] c HA 2.100 1000 0.300(mol / L ) , 70.00 300 10 3.152 5.0 10 6 0.300 cHA Ka 0.300 10 4.3 400 6 5.0110
2、下面情况不属于系统误差的为 a. 移液管移取溶液残留量稍有不同 c. 标定 EDTA 用的金属锌不纯
a
。
b. 称重用的砝码腐蚀 d. 天平两臂不等长
3、晶型沉淀的沉淀条件是 a、浓、搅拌、慢、冷、陈化 c、稀、搅拌、慢、热、陈化
c
。
b、稀、快、热、陈化 d、稀、静、慢、冷、陈化
4、已知 Ksp-Mg(OH)2 = 10-11,则 Mg(OH)2 饱和溶液中的 pH 是 a、2.4 b、13.4 c、4.5 d、9.4
3 3
解题要点： 当有邻二氮菲（Ph）存在时，Fe (Ⅲ)/ Fe (Ⅱ)电对的电极电位为 1.06V 很高， 说明 Fe (Ⅲ)氧化性很强，不稳定，易被还原成 Fe (Ⅱ)； （2 分）
而当有 EDTA 存在时， 因为 EDTA 与 Fe (Ⅲ)作用的稳定常数大于其与 Fe (Ⅱ)
百度文库
作用的稳定常数，使 Fe (Ⅲ)/ Fe (Ⅱ)电对的电极电位下降，Fe (Ⅱ)还原性增强， 使其易被氧化成 Fe (Ⅲ)。 （3 分）
但在滴定 Bi3+时，溶液的 pH 控制在 1 左右，为酸性，故不能用 KCN 作为掩 蔽剂，此时三乙醇胺与 Fe3+作用的稳定常数很小，达不到掩蔽的要求，因此可以 利 用 抗 坏 血 酸 在 酸 性 条 件 下 将 Fe3+ 还 原 成 Fe2+ ， 消 除 Fe3+ 的 干 扰 。 （3 分）
3、实验室有 HCl、NaOH 标准溶液以及酚酞、甲基红、甲基橙指示剂和精密 pH 试纸，请设计一个测定未知一元酸 Ka 近似值的最简单的方法。 解题要点： 可以先准确称取一定量的此一元酸，用 NaOH 标准溶液以酚酞为指示剂，测 定溶液的浓度，然后计算出此一元酸的分子量； 再用精密 pH 试纸测定此一元酸溶液的 pH 值， 根据 K a 式，可计算出此一元酸 Ka 的近似值。 （2 分）
4
（4 分）
Al2 ( SO4 )3％
nSO 2 FAl2 ( SO4 )3
4
3 G样品
100＝
7.586 10 4 342.1 100 3 0.3734
Al2 ( SO4 )3％ 23.17
（4 分）
3、下列电池的电动势为+0.839V(25 0C) -1 Cd CdX2(饱和)，X (0.02molL ) SCE
φ
0
Cd2+/Cd
=-0.403V，SCE=+0.244V，不考虑离子强度的影响，计算 CdX2 溶度积
常数。 （10 分） 解题要点： (1) E 电池 =右-左=SCE-Cd2+,Cd Cd2+,Cd = SCE - E 电池=0.244-0.839= -0.595 (2) Cd2+,Cd=0Cd2+,Cd+0.059/2lg[Cd2+] =-0.403+0.0295lgKsp/[X-] =-0.403+0.0295lgKsp-0.0295lg[0.02]2 =-0.303+0.0295lgKsp (3) -0.595 =-0.303+0.0295lgKsp lgKsp=(0.303-0.595)/0.0295 Ksp=1.26×10-10 (4 分) (3 分) (3 分)
二、填空题（每空 2 分，共 20 分）
1、判定检测数据是否存在系统误差时．是将 的测定方法所得 较法两种。 测定 值作比较，其方法有 测定 t 值与 标准值 或标准规定 比较法和 F 比
2、 已知三元弱酸的三级电离常数分别为 ka1 = 1×10-3， ka2 = 1×10-5， ka3 =1×10-6。 如将它配成溶液后，用标准 NaOH 溶液滴定时应有 用 酚酞 为指示剂。 一 个 pH 突跃。宜选
13、已知 25 oC 时，φFe3＋/ Fe2＋=0.77V，φSn4＋/ Sn2＋=0.15V，今若利用反应 2Fe3+＋Sn2+＝Sn4+＋2Fe2+组成原电池，则电池电动势为 b 。
a、1.39V
b、0.62V
c、0.92V
d、1.07V
14、pH 玻璃电极的电极电位是指 c 。 a、玻璃外膜的电位 b、玻璃内外膜电位的代数和 c、玻璃膜电位和内参比电极电位的代数和 d、被测体系电动势的一半 15、控制阴极电位电解时，电解电流随电解进行逐渐减小，但， a、阴极电位保持不变 b、电解电压保持不变 c、阳极电位保持不变 d、过电位保持不变 a 。
cEDTAVEDTA 0.02120 50.00 10 3 0.02567(mol / L ) VMgCl2 41.29 10 3
(4 分)
(2)
nSO 2 nEDTA nMgCl 2 0.02120 50.00 10 3 0.02567 11.74 10 3 7.586 10 4(mol )
四、计算题（共 30 分）
1、 称取某有机酸(HA) （M = 70.00） 2.100g， 溶解后稀释至 300 ml， 测得 pH = 3.15。 求其 pKa 值大致为多少？（8 分） 解题要点： 假定此有机酸 HA 的 Ka 较小，即满足 c/Ka > 400，又因为 cHA 较大，水的离解 可以忽略，则：
a、pH≈4
7、用 EDTA 滴定 Bi3+时，消除 Fe3+的干扰宜采用 a、加 NaOH b、加抗坏血酸 c、加三乙醇胺
b
的方法。 d、加 KCN
8 、间接碘量法中，滴定至终点的溶液放置后 (5min 后 ) 又变为蓝色的原因是 a 。 b、待测物与 KI 反应不完全 d、反应速度太慢
a、空气中氧的作用 c、溶液中淀粉过多