镍钼的分析方法

镍的分析方法-丁二酮肟比色法在碱性溶液中，有氧化剂存在时，镍与二甲基乙二酮肟生成可溶性红色络合物，借此进行比色测定，络合物在460~470nm处有最大吸收。

铁铝在碱性液中形成氢氧化物沉淀，可用酒石酸盐掩蔽，铁（Ⅲ）的酒石酸络合物呈黄色，但在520nm处吸收极微，本法选用520nm波长进行比色测定以消除铁的干扰，在本法的测定条件下，单独存在铁30mg，铬（Ⅵ）20mg，锌50mg，钡、锡、锑、铅、锶、二氧化钛各2mg，钼、铋、砷各5mg，镉10mg，氧化钙30mg，氧化镁35mg，铝100mg，铬（Ⅲ）0.5mg，铜0.3mg，钴、锰各0.1mg，银0.5mg，金0.08mg，铂0.025mg，钯0.01mg，锇、铱、钌、铑、镓、铟、铊、硒、碲各0.02mg，均不影响20μg镍的测定。

本法适用于镍的质量分数为0.005~2%时镍的测定。

试剂及其配制72S型分光光度计，1cm比色皿。

氢氧化钠-过硫酸铵混合溶液（50g/L+50g/L）：称取50g氢氧化钠溶于1L水中，冷却至室温，加入50g过硫酸铵，溶解后摇匀。

丁二酮肟溶液（10g/L）：称取1g丁二酮肟溶于100mL50g/L的氢氧化钠溶液中，必要时加热溶解过滤后使用。

镍标准储备溶液A（1.0mg/mL）：称取金属镍（含量不小于99.95%）1.0000g于烧杯中，加入硝酸（3+2）20mL，加热溶解完全并蒸发至稠状。

加入硫酸（1+1）10mL，加热蒸发至冒白烟，冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，再加热至冒三氧化硫白烟。

冷却，加水约100mL，加热溶解盐类，冷至室温，移入1L容量瓶中，用水定容，摇匀。

镍标准溶液B（10μg/mL）：吸取10mL上述镍标准储备溶液A于1L容量瓶中，用不定容。

标准曲线的绘制：分别取0、2、4、6、8、10mL的标准溶液B于100mL容量瓶中，用水稀释至30mL，加入400g/L酒石酸钾钠溶液10mL，以下操作按照样品分析步骤进行，在测定时，以“零”标准溶液为参比，在与测定试液相同条件下测量镍标准溶液系列的吸光度。

以镍的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

分析步骤称取试样0.1000~0.5000g于250mL烧杯中，加盐酸10~15mL，加热溶解数分钟，再加硝酸10mL（样品硅含量高时，可加氟化铵约0.5g），继续加热溶解，加硫酸3~5mL，加热至冒尽三氧化硫白烟，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水煮沸使可溶性盐溶解，冷却，滤入100mL容量瓶，用水洗烧杯及滤纸，稀释至刻度，摇匀。

吸取适量溶液（5~25mL）于100mL容量瓶中，依次加入400g/L酒石酸钾钠溶液10mL、氢氧化钠-过硫酸铵混合溶液（50g/L+50g/L）10mL、丁二酮肟溶液（10g/L）5mL（每加入一种溶液均需充分摇匀），静置10~15min ，加入EDTA （50g/L ）溶液5mL ，用水稀释至刻度，摇匀，用1cm 比色皿于520nm 波长处测定吸光值，同时进行空白试验。

结果计算412s 01210V V V m ρρw(Ni)-⨯⨯⨯-=式中w （Ni ）—被测元素镍的质量分数，%；ρ2—工作曲线上查得试液中被测元素镍的质量浓度，μg /mL ； ρ1—工作曲线上查得空白试液中被测元素镍的质量浓度，μg /mL ； V 2—分取试液后再制备成的测定试液体积，mL ； V 1—分取试液的体积，mL ； Vs —测定的试样溶液总体积，mL ； m 0—称取试样的质量，g 。

注意事项（1）银含量超过50μg 时，银与丁二酮肟作用形成类似于镍-丁二酮肟的红色络合物，使测定结果偏高。

消除办法：在加入丁二酮肟显色完全后，加氨水5mL ，使银生成银氨络离子，然后再加入EDTA 溶液，此时0.5mg 的银不会影响测定。

（2）铬（Ⅲ）含量小于0.5mg 时不影响测定，超出此量可在分解试样时用高氯酸将其氧化至铬（Ⅵ），其含量达20mg 也无影响，但用高氯酸冒烟氧化时须持续10min 至将近冒尽，但切忌蒸干，否则，铬（Ⅵ）有可能被还原成铬（Ⅲ），重新影响测定。

（3）比色溶液可稳定24h 。

（4）少于50μg 的锰（Ⅲ）不影响测定，锰含量高时，可在酸性溶液中加入过硫酸铵使之呈水合二氧化锰沉淀分离除去；镁含量高时，在碱性溶液中析出的沉淀妨碍光度测定，在显色完全后加入7mLEDTA （50g/L ）可消除10mg 镁。

（5）在上述条件下，将显色液丁二酮肟溶液（10g/L ）的用量加大到10mL ，在530nm 处用0.5cm 比色皿可测定含量高达40%的镍，此时，标准系列可取在0~1000μg （间隔为200μg ），比色液中分别存在铜1.5mg ，铬（Ⅲ）2.5mg ，锰各0.3mg ，均不干扰100μg 镍的测定。

钼的测定—硫氰酸盐光度法在硫酸（1+9）溶液中，钼（Ⅵ）能被硫脲还原为钼（Ⅴ），钼（Ⅴ）与硫氰酸钾作用生成琥珀色的钼酰硫氰酸络合物，于分光光度计波长460nm 处测量吸光度。

在10~15min 内能显色完全，有色溶液夏天可可稳定2h 。

主要反应为：[]O 6H MoO(CNS)2)H (N S 2C 10H10CNS )2CS(NH2MoO225232222224++→+++-+--钨能被硫脲还原为五价而与硫氰酸盐显色，可用柠檬酸或酒石酸络合消除其干扰。

铜在碱熔后绝大部分被分离，残余铜量在25mL 溶液内不超过250μg 时不致形成硫氨酸亚铜沉淀而干扰测定，同时利用适量铜还可作催化剂，加速硫脲还原铁（Ⅲ）。

铁（Ⅱ）不干扰测定，但铁量太多难还原完全，铋能与硫脲形成黄色络合物，大量镍、钴由于离子本身的颜色产生干扰，但这些元素及大部分锰（包括高价锰）在碱熔时可除去，在硫酸溶液中铅易形成白色硫酸铅沉淀，硅高的样品会析出胶体硅酸，使比色液产生挥浊，可采用（2+1）碳酸钠-氧化锌于约600℃温度下灼烧半小时后，水浸取，并煮沸几分钟使铅成碳酸铅，硅成硅酸锌留于残渣中，与钼酸钠溶液分离，然后将溶液按本法比色，大量铬、钒有干扰，可用乙酸丁酯、乙酸乙酯、醇类、醚类等萃取五价钼与硫氨酸盐的络合物而与之分离。

钼酰硫氰络合物在有机相中，可稳定lh 以上。

如有机溶液中含有氧化物，可先用盐酸-二氯化锡（或三氯化钛）洗后再用，同时也可用乙酸丁酯等萃取进行比色测定微量钼。

本法适用于钼的质量分数为0.001%~5%时钼的测定。

仪器与试剂722S 型分光光度计，1cm 比色皿。

混合溶液Ⅰ：称取硫酸铁铵2g ，硫酸铜1g ，溶解于1000mL30%的硫酸中，摇匀。

混合溶液Ⅱ：称取硫氰酸钾100g ，硫脲50g ，溶于l000mL 水中，混匀。

过氧化钠AR （或GR ）。

柠檬酸溶液：1000g/L 。

氢氧化钠溶液：50g/L 。

钼标准贮存溶液：称取0.1500g 三氧化钼（光谱纯）于100mL 烧杯中，用50g/L 氢氧化钠溶液溶解并稀释至1000mL 容量瓶中，摇匀。

此溶液含钼0.1mg/mL 。

钼标准溶液：移取10mL 钼标准贮存溶液于100mL 容量瓶中，以50g/L 氢氧化钠溶液定容，此溶液含钼10μg/mL 。

工作曲线的绘制：分别移取0mL 、1.00mL 、2.00mL 、3.00mL 、4.00mL 、6.00mL 、8.00mL 、10.00mL 钼标准溶液，分别置于一组25mL 比色管中，以50g/L 氢氧化钠溶液稀至10mL ，加入1000g/L 柠檬酸溶液1mL ，摇匀（夏天需放置5~10min ，使之冷却），取一定量的混合溶液Ⅰ和混合溶液Ⅱ按2:1的比例临时混合（混合后放置时间不要超过15min ），摇匀后，立即以此混合溶液将比色管的刻度稀释至25mL ，摇匀，放置10~15min 。

以“零”标准溶液为参比，在与测定试液相同条件下测量钼标准溶液系列的吸光度。

以钼的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

分析步骤称取0.2000~0.50000g 试样于30mL 铁坩埚中，加5g 过氧化钠，用玻璃棒搅匀，将擦净玻璃棒的小片滤纸捏成小团，放入坩埚内，在700~750℃马弗炉内熔融3~5min 。

取出稍冷，用40mL 热水在300mL 烧杯中浸取，取出并洗净坩埚，冷却，用水定容至100mL 。

将溶液放置澄清或干过滤，吸取2~10mL 滤液于25mL 比色管中（不够10mL 时用50g/L 氢氧化钠溶液稀释至10mL ）。

以下按照工作曲线的绘制继续操作，待显色溶液放置10~15min 后，以1cm 比色皿在分光光度计上于460nm 波长处测定其吸光度，与试样同时进行空白试验。

结果计算412s 01210V V V m ρρw(Mo)-⨯⨯⨯-=式中w （Mo ）—被测元素钼的质量分数，%；ρ2—工作曲线上查得试液中被测元素钼的质量浓度，μg /mL ； ρ1—工作曲线上查得空白试液中被测元素钼的质量浓度，μg /mL ； V 2—分取试液后再制备成的测定试液体积，mL ； V 1—分取试液的体积，mL ； V S —测定的试样溶液总体积，mL ；m 0—称取试样（或分取试液中所含试样）的质量，g 。

注意事项（1）所用混合溶液I 和混合溶液Ⅱ能长期稳定，但两者的混合溶液要临时配制，以防硫氰酸盐在高酸度下分解。

（2）本法不仅操作省时，结果准确度也高。

（3）在本方法的显色条件下，10~15min 可显色完全，有色溶液可稳定2h 。

夏天2h 后有可能出现浑浊现象。

（4）加人柠檬酸有三个作用：先中和碱，以免加入混合液发热太大（尤其是夏天）；络合钨，防止析出钨酸；络合钼，防止在还原过程中产生钼蓝。

（5）钼含量越低，退色越缓慢，当室温低，必要时可在约25℃水中稍微加热。

（6）钼含量低（≤10μg）时，所用的坩埚和其他器皿要预处理，试剂（尤其氢氧化钠）的空白要引起足够的重视。

使用铁坩埚熔样时，空白值较大，可采用银坩埚，底部应用少许固体氢氧化钠垫底，熔后冷却再称样，再加过氧化钠熔融。

（7）显色溶液的硫酸酸度在体积分数为8%~10%适宜。

其影响表现在如下几个方面：1）显色速度和强度随酸度增高而递增。

2）酸度在9.4%~10.2%的范围内显色强度基本稳定（本酸度的计算，未算人柠檬酸，但扣除了硫酸的中和量，熔样时用量筒加入的过氧化钠在土0.5g变化时，所引起的最终显色酸度变化为±0.15%，已对强度和色泽不构成影响，可省去调节酸度）。

3）色泽随酸度增高由黄红橙转黄橙。

4）酸度越高，也越不易浑浊。

（8）硫酸铁铵和硫脲的加入量，决定了硫脲的还原能力，也决定了显色到最高深度的时间和以后的稳定时间，三价铁的作用在于削弱硫脲的还原能力，使硫脲继续将钼还原到三价的过程变缓慢，延长稳定时间。

铁量增多容易使溶液变浑浊。

上述铁量和硫脲浓度可使五价钼稳定2h。