典型药物分析
药物分析---典型药物的鉴别试验
氧化型
还原型
实验步骤：
• VC的鉴别：
•
取本品约 0.2g ，加水 10mL 溶解后，分成二等份，在一份中
加 AgNO3 0.5mL , 观察沉淀生成颜色；在另一份中加二氯靓酚钠 试液 1－2滴，观察并记录实验现象。
结构：
VA的结构为具有一个共轭多烯醇侧链的环己烯，具有许多立体异构体。 天然VA主要是反式VA，取代基R不同则可以是VA醇或其酯。
理化性质： 溶解性：脂溶性，溶于乙醚、石油醚等有机溶剂中，在乙醇中微溶，在水中
不溶。
不稳定性：易发生氧化、脱氢、脱水、聚合反应《中国药典》 紫外吸收特性：共轭多烯醇的侧链结构 与三氯化锑呈色 ：VA在氯仿溶液中能与三氯化锑作用，产生不稳定的蓝色。
实验步骤：
• VB1的鉴别：
•
取本品约 5mg ，加 NaOH 试液 2.5 mL溶解后，加 K3Fe(CN)6试液 0.5mL 与正
丁醇 5mL ，强力振摇 2分钟，放置使分层，观察上面的醇层荧光颜色；加稀
HCl 使成酸性，而后再加 NaOH 试液使成碱性，观察并记录实验现象。
ห้องสมุดไป่ตู้
•
K3Fe(CN)6试液配制：取 K3Fe(CN)6 1g , 加水 10mL 使溶解，即得。本液应临
典型药物的鉴别试验
-----维生素类典型药物的鉴别
张丽
实验目的
掌握维生素类典型药物的鉴别原理和鉴别方法：
维生素类典型药物：维生素A , B1 , C
熟悉维生素类典型药物的鉴别实验操作中的基本方法和试剂。
VA 鉴别实验原理
典型药物的分析 甾体激素类药物典型药物结构与性质
醋酸地塞米松及其制剂分析 原料药——【检查】
硒
杂质来源？ 检查原因？
问题3：杂质限量是多少？如何计算？
精密量取供试品溶液与对照溶液各20μl，分别注入液相色谱仪，记录色谱图至供试品溶液主 成分峰保留时间的2倍。供试品溶液的色谱图中如有与对照溶液中地塞米松峰保留时间一致的杂 质峰，按外标法以峰面积计算，不得过0.5%；其他单个杂质峰面积不得大于对照溶液中醋酸地 塞米松峰面积的0.5倍（0.5%），各杂质峰面积（与地塞米松峰保留时间一致的杂质峰面积乘以 1.13）的和不得大于对照溶液中醋酸地塞米松峰面积（1.0%）。供试品溶液色谱图中小于对照 溶液中醋酸地塞米松峰面积0.01倍（0.01%）的峰忽略不计。
醋酸地塞米松供试品溶液（临用新制）：0.5mg/ml 目的：检查杂质 地塞米松对照品溶液：0.5mg/ml 目的：地塞米松杂质对照
对照溶液： 醋酸地塞米松0.005 mg/ml、地塞米松：0.005mg/ml 目的：检测系统适用性、其他杂质对照
醋酸地塞米松及其制剂分析
原料药——【检查】
有关物质 问题2：本项检查应用了HPLC检查杂质中的哪种方法？
C17位醋酸酯： 易水解，可利用水解产物进行鉴别
C10、C13、C16位有角甲基 C11位为羟基
C9位氟（F）：
△1,4–3–酮基
有机破坏后可与茜素氟蓝、硝酸亚铈反应
（1）紫外吸收
（2）与羰基试剂（异烟肼、2,4-二硝基苯肼、硫酸苯肼）反应呈色
(完整版)典型药物分析知识点小结归纳
3、与铁氰化钾试液的反应：此法可区别吗 啡与可待因，可待因无还原性（无酚羟基）， 不能与铁氰化钾反应
4、IR
1、阿扑吗啡（特殊杂质）：即去水吗啡
2、罂粟酸
1、原料药：非水溶液滴定法
注意：须加醋酸汞，使氢卤酸根Cl-形成难解离的氯化汞，以消除干扰
2、制剂：紫外-可见分光光度法
注意：对照品为吗啡（干燥品），
1、原料药：亚硝酸钠滴定法（芳 香第一胺）
终点指示：永停法
磺胺嘧啶
1、与硫酸铜试液的反应：黄色沉淀t紫色
2、芳香第一胺反应
1、碱性溶液的澄清度与颜色
2、重金属检查：硫化钠法（第三法）
1、原料药：亚硝酸钠滴定法（芳 香第一胺）
终点指示：永停法
复方磺胺甲噁 唑片
1、沉淀反应：鉴别甲氧苄啶（TMP）。具有 生物碱的性质，在酸性条件下与碘作用生成 沉淀。
1、有关物质：盐酸伪麻黄碱（右旋）、 早酸及麻黄草中的其他麻黄碱类似物 或降解产物；HPLC
1、原料药：非水溶液滴定法
注意：须加醋酸汞，使氢卤酸根Cl-形成难解离的氯化汞，以消除干扰
2、制剂:HPLC
托烷类
硫酸阿托品 （药用为消旋
体）
1、托烷生物碱的反应（Vitali反应）：托烷 生物碱类的专属鉴别反应
3、甲醛-硫酸反应：苯环鉴别
4、UV:酸性溶液中不电离，无明显吸收；pH10发生一级电离，在240nm有最大吸收；pH13发生二级电离，吸收峰红移至255nm。
5、显微结晶：开始结晶时呈球形，后变为 花瓣状
5,5取代巴 比妥
司可巴比妥钠
1、丙二酰脲类鉴别反应
（1）银盐反应；（2）铜盐反应
2、UV:特点同苯巴比妥
典型药物分析
COOCH2CH2N(C2H5)②2叔胺H氮C原l 子：
弱碱性
H3C(H2C)3HN
COOCH2CH2N(CH3)2 HCl
盐酸丁卡因
③芳伯氨基:重氮化－偶合反应
NH2
COOCH2CH3
苯佐卡因
④酯键
一、结构与性质
(二)芳酰胺类药物
② 酚羟基
R1
③ 酰胺基
HO
NHCOCH3 H3COCHN
对乙酰氨基酚(扑热息痛)
地西泮及其制剂的分析 （一）性状 1. 外观 本品为白色或类白色的结晶性粉末；无臭 2.溶解度 本品在丙酮或三氯甲烷中易溶，在乙醇中溶解，在水中几乎不 溶。 （二）鉴别 1.硫酸-荧光反应 取本品约10mg,加硫酸3ml，振摇使溶解，在紫外光灯 （365nm)下检视，显黄绿色荧光。
2.紫外线分光光度法 取本品，加0.5％硫酸的甲醇溶液制成每1ml中含5μ g 的溶液，照紫外线-可见分光光度法（通则0401）测定，在242nm、284nm 与366nm波长处有最大吸收；在242nm波长处的吸光度约为0.51，在284nm 波长处的吸光度约为0.23。 3.红外分外分光光度法 本品的红外吸收图谱应与《药品红外光谱集》中 相应的对照图谱（光谱集138图）一致。 4.氯化物的鉴别 取本品20mg，用氧瓶燃烧法（通则0703）进行有机破坏 ，以5％氢氧化钠5ml为吸收液，燃烧完全后，用稀硝酸酸化，并缓缓煮沸 2分钟，溶液显氯化物鉴别（1）的反应（通则0301）
（2）铜盐反应 供试品加吡啶-硫酸铜，出现紫色或者绿色。
2.苯环的鉴别反应 （1）硫酸-亚硝酸钠反应：显色 （2）甲醛-硫酸：显色 无苯环的无此反应，用来区别
（三）杂质检查 1.酸度 控制副产物苯基丙二酰脲 2.乙醇溶液的澄清度 3.有关物质 高效液相色谱法 4.中性或碱性物质 控制副产物 比如酰胺类杂质，原理 利用这类杂质不溶于氢氧化钠而溶于乙醚，而苯巴比妥 溶于氢氧化钠，用乙醚提取杂质后称重，判断杂质是否 超过限量。
药物分析化学典型药物分析技术
药物分析化学第六章典型药物分析技术1.阿司匹林与碳酸钠试液供热，放冷后用稀硫酸酸化，析出的白色沉淀是乙酰水杨酸醋酸水杨酸钠水杨酸(正确答案)苯甲酸2.阿司匹林与碳酸钠试液供热，放冷后用稀硫酸酸化，产生臭气为硫酸醋酸(正确答案)水杨酸钠苯甲酸水杨酸3.检查阿司匹林中游离水杨酸，《中国药典》2015年版采用的方法是薄层色谱法气相色谱法高效液相色谱法(正确答案)紫-外可见分光光度法旋光法4.《中国药典》2015年版阿司匹林及其制剂都需要检查的特殊杂质是游离水杨酸(正确答案)有关物质溶液的澄清度重金属一塌糊涂5.可用直接酸碱滴定法测定阿司匹林含量，是因为阿司匹林结构中具有羧基(正确答案)酚羟基氨基苯环酯键6.用亚硝酸钠滴定法测定药物含量，一般均加入溴化钾，其目的是使终点变色明显使氨基游离加快重氮化反应速度(正确答案)增强药物碱性增加离子强度7.对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的？直接重氮化偶和反应氯化物反应重铬酸钾反应银镜反应以上均不对(正确答案)8.《中国药典》2015年版收载的亚硝酸钠滴定法中，规定指示终点的方法为电位法永停滴定法(正确答案)内指示剂法外指示剂法酸碱指示剂法9.亚硝酸钠滴定法操作开始时需将滴定管尖端插入液面下约2/3处，这样操作的目的主要是避免亚硝酸挥发和分解(正确答案)防止重氮盐分解防止供试品分解防止供试品吸收二氧化碳避免供试品被氧化10.下列鉴别反应中，适用于盐酸普鲁卡因的是氧化反应磺化反应三氯化铁反应重氮化-偶合反应(正确答案)碘化反应11.存在于对乙酰氨基酚中的特殊杂质是对氨基苯甲酸二乙氨基乙醇重金属苯酚对氨基酸(正确答案)12.盐酸普鲁卡因水溶液，加10%氢氧化钠溶液100ml，即生白色沉淀，该沉淀是对乙酰氨基酚对氨基苯甲酸普鲁卡因(正确答案)苯酚利多卡因13.巴比妥类药物的基本母核是水杨酸对氨基苯甲酸环状丙二酰脲(正确答案)对氨基苯磺酰胺吡啶环14.苯巴比妥与铜吡啶试液反应生成的配合物为红色紫色(正确答案)绿色蓝色黄绿色15.与巴比妥类药物分别生成白色沉淀的试剂为三氯化铁试液硝酸银试液(正确答案)铜吡啶试液硫酸铜试液甲醛-硫酸试液16.银量法测定苯巴比妥的含量，指示终点的方法是内指示剂法永停滴定法电位滴定法(正确答案)外指示剂法自身指示剂法17.在碱性溶液中与醋酸铅反应生成白色沉淀，加热后沉淀变黑的药物是苯巴比妥钠苯巴比妥异戊巴比妥司可巴比妥硫喷妥钠(正确答案)18.能与氨制硝酸银试液发生气泡和黑色浑浊，并在管壁上生成引进的药物是甲硝唑尼可刹米诺氟沙星异烟肼(正确答案)地西泮19.异烟肼应检查的特殊杂记是对氨基苯甲酸游离肼(正确答案)水杨酸对氨基酚铁盐20.《中国药典》2015年对异烟肼中游离肼的检查采用的方法是？紫色普法薄层色谱法(正确答案)高效液相色谱法紫外分光光度法旋光法21.中国药典2015年版测定异烟肼，及其制剂的含量所用方法是溴酸钾法碘量法高效液相色谱法高效液相色谱法外标法(正确答案)高效液相色谱法内标法22.硫酸荧光反应为下列哪类药物的特征鉴别反应吡啶类水杨酸类苯并二氮杂卓类(正确答案)巴比妥类芳胺类23.为了排除附加剂对测定的干扰《中国药典》2015年版对地西泮注射液的含量测定采用酸碱滴定法非水溶液滴定法紫外分光光度法薄层色谱法高效液相色谱法(正确答案)24.《中国药典》2015年版对地西泮原料药的含量测定采用酸碱滴定法非水溶液滴定法(正确答案)紫外分光光度法薄层色谱法高效液相色谱法25.地西泮溶于浓硫酸后，在紫外线（365nm）下呈现的荧光颜色为黄色紫色蓝色黄绿色(正确答案)绿色26.硫酸阿托品需要检查的特殊杂质是？莨菪酸氧化产物莨菪碱(正确答案)酸度其他金鸡纳碱27.具有氨基醇侧链结构的药物是盐酸麻黄碱(正确答案)盐酸吗啡硫酸奎尼丁盐酸小壁碱盐酸氯丙嗪28.双缩脲反应是下列哪种生物碱类药物的专属鉴别反应？硫酸阿托品盐酸吗啡盐酸伪麻黄碱(正确答案)奎尼丁茶碱29.下列药物中既能溶于酸又能溶于碱的生物碱类药物是麻黄碱伪麻黄碱吗啡(正确答案)阿托品奎宁30.硫酸阿托品易水解，水解产物莨菪酸与发烟硝酸共热，生产黄色的三硝基衍生物，放冷后，再与固体氢氧化钾颗粒作用转变为醌型产物检测结果是蓝紫色深紫色(正确答案)紫红色翠绿色紫堇色31.硫酸阿托品，片硫酸阿托品片原料尿含量公式计算（V-Vo）×T×F￣￣￣￣￣￣￣￣×100%m中，Vo代表什么含义呢？供视频消耗滴定液体积标准品消耗供试液体积空白试验消耗滴定液体积(正确答案)B+C正确以上均错误32.葡萄糖注射液在高温时易发生下列哪个反应而产生杂质？水解反应脱水反应(正确答案)氧化反应缩合反应加成反应33.中国药典2015年版规定葡萄糖注射液的含量测定方法为紫外可见分光光度法高效液相色谱法旋光度法(正确答案)电位法薄层色谱法34.葡萄糖具有强还原性是由于结构中含羟基不饱和双键醛基(正确答案)烯醇型羟基羰基35.采用旋光度法测定葡萄糖注射液含量时，有时需要加入的试液是硝酸银溶液氯化钡试液碳酸钠试液三氯化铁试液氨试液(正确答案)36.能发生硫色素特征反应的药物是维生素a维生素B1(正确答案)维生素C维生素E烟酸37.测定维生素C注射液的含量是在操作过程中要加入丙酮，这是为了保持维生素C的稳定增加维生素C的溶解度使反应完全加快反应速度消除注射液中抗氧剂的干扰(正确答案)38.维生素E中生育酚的检查中国药典2015年版所采用的检查方法是薄层色谱法纸色谱法碘量法铈量法(正确答案)紫外分光光度法39.维生素C具有较强的还原性，是因为分子中含有羟基手性中心羰基内酯基烯二醇结构(正确答案)40.阿司匹林片的含量测定中国药典2015年版采用的方法是？直接酸碱滴定法两步酸碱滴定法比色法比浊法高效液相色谱法(正确答案)41.阿司匹林的含量测定，中国药典2015年版采用的方法是？直接酸碱滴定法(正确答案)两步酸碱滴定法比色法比浊法高效液相色谱法42.检查阿司匹林中游离水杨酸中国药典2015年版采用的方法是直接酸碱滴定法两步酸碱滴定法比色法比浊法高效液相色谱法(正确答案)43.检查阿司匹林在碳酸钠试液中的不溶物，中国药典2015年版采用的方法是直接酸碱滴定法两部酸碱滴定法比色法比浊法(正确答案)高效液相色谱法44.亚硝酸钠滴定法需要加入过量的试剂盐酸(正确答案)较慢溴化钾Nobr滴定管尖端插入液面下滴定45.重氮化反应为分子间反应反应速度盐酸较慢(正确答案)溴化钾Nobr滴定管尖端插入液面下滴定46.为避免亚硝酸的挥发和分解并缩短滴定时间，可采用盐酸较慢溴化钾Nobr滴定管尖端插入液面下滴定(正确答案)47.为使反应速度加快，可加入催化剂盐酸较慢溴化钾(正确答案)Nobr滴定管尖端插入液面下滴定48.溴化钾在盐酸溶液中与亚硝酸作用可生成盐酸较慢溴化钾Nobr(正确答案)滴定管尖端插入液面下滴定49.中国药典2015年版规定测定苯巴比妥的含量采用酸碱滴定法银量法(正确答案)溴量法紫外分光光度法高效液相色谱法50.中国药典2015年版规定测定注射用苯巴比妥钠的含量采用酸碱滴定法银量法(正确答案)溴量法紫外分光光度法高效液相色谱法51.中国药典2015年版规定测定苯巴比妥片的含量采用酸碱滴定法银量法溴量法紫外分光光度法高效液相色谱法(正确答案)52.葡萄糖乙醇溶液的澄清度检查的杂质是糊精(正确答案)亚硫酸盐与可溶性淀粉钙盐还原糖蔗糖53.葡萄糖中加碘试液检查的杂质是糊精亚硫酸盐与可溶性淀粉(正确答案)钙盐还原糖蔗糖54.维生素B1的鉴别试验是硫色素反应(正确答案)与硝酸银试液生成黑色沉淀的反应与硝酸生成橙红色化合物的反应紫外分光光度法异羟肟酸铁反应55.维生素C的鉴别试验是硫色素反应与硝酸银试液生成黑色沉淀的反应(正确答案)与硝酸生成橙红色化合物的反应紫外分光光度法异羟肟酸铁反应56.中国药典2015年版规定，测定维生素B1含量采用银量法非水溶液滴定液(正确答案)碘量法紫外分光光度法气相色谱法57.中国药典2015年版规定，测定维生素B1片含量采用银量法非水溶液滴定法碘量法紫外分光光度法(正确答案)气相色谱法58.中国药典2015年版规定，测定维生素C含量采用银量法非水溶液滴定法碘量法(正确答案)紫外分光光度法气相色谱法59.中国药典2015年版规定，测定维生素C注射液含量采用银量法非水溶液滴定法碘量法(正确答案)紫外分光光度法气相色谱法60.中国药典205年版规定，测定维生素E含量采用银量法非水溶液滴定法碘量法紫外分光光度法气相色谱法(正确答案)61.葡萄糖与碱性酒石酸铜试液发生沉淀反应的依据是葡萄糖的还原性(正确答案)葡萄糖的旋光性葡萄糖可灼烧性碱性酒石酸铜试液的碱性碱性酒石酸铜试液中铜离子的氧化性(正确答案)。
药物分析重点药物总结
药物分析重点药物总结药物分析重点药物总结芳酸类药物总结：1.可与三氯化铁发生反应的药物：丙磺舒2.水解后可与三氯化铁发生反应的药物：阿司匹林3.用酸碱滴定法测定含量的药物：阿司匹林、布洛芬、丙磺舒典型药物阿司匹林布洛芬丙磺舒化学鉴别水解后三氯化铁反应（紫堇色）水解反应（白色↓+醋酸臭气）三氯化铁反应（米黄色↓）水解产物反应（硫酸盐反应）特殊杂质检查溶液澄清度游离水杨酸有关物质（HPLC）有关物质（TLC法）酸度（酸碱滴定法）有关物质（HPLC法）含量测定原料：酸碱滴定法制剂：HPLC法原料：酸碱滴定法制剂：HPLC法酸碱滴定法、HPLC法巴比妥类药物总结：鉴别反应1.与银盐反应生成白色沉淀的药物：苯巴比妥、司可巴比妥钠、硫喷妥钠2.与铜盐反应生成紫色或紫色沉淀的药物：苯巴比妥、司可巴比妥钠与铜盐反应生成绿色沉淀的药物：硫喷妥钠3.与亚硝酸钠-硫酸的反应生成橙黄色产物，随即转为橙红色的药物：苯巴比妥4.与甲醛-硫酸的反应反应生成玫瑰红色产物的药物：苯巴比妥5.制备衍生物测定熔点进行鉴别的药物：司可巴比妥钠、硫喷妥钠6.使碘试液褪色的药物：司可巴比妥钠7.与醋酸铅反应生成白色沉淀，加热变成黑色的药物：硫喷妥钠8.具有火焰反应的药物：司可巴比妥钠、硫喷妥钠含量测定：1.银量法测定含量的药物：苯巴比妥2.溴量法测定含量的药物：司可巴比妥钠3.紫外分光光度法测定含量的药物：注射用硫喷妥钠典型药物苯巴比妥化学鉴别银盐反应（白色↓）铜盐反应（紫色或紫色↓）Na4反应（橙黄色）甲醛H2SO4反应（玫瑰红色环）银盐、铜盐反应（同上）烯丙基反应（使碘褪色）测定衍生物熔点Na火焰反应银盐反应（同上）铜盐反应（绿色↓）硫元素反应（碱性下与铅生产白色↓，加热产生黑色PbS↓）测定衍生物熔点Na火焰反应特殊杂质检查酸度乙醇溶液的澄清度中性或碱性物质有关物质溶液的澄清度中性或碱性物质含量测定原料：银量法片剂：HPLC司可巴比妥钠溴量法注射用硫喷妥钠碱度有关物质紫外法胺类药物总结：1.可发生重氮化反应的药物：盐酸普鲁卡因2.水解后可发生重氮化反应的药物：对乙酰氨基酚3.可与三氯化铁发生反应的药物：对乙酰氨基酚、肾上腺素4.可与硫酸铜发生反应的药物：盐酸利多卡因5.可与过氧化氢发生反应的药物：肾上腺素5.用非水溶液滴定法测定含量的药物：肾上腺素6.用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：盐酸普鲁卡因典型药物化学鉴别特殊杂质检查对氨基苯甲酸（HPLC）含量测定原料：亚硝酸钠滴定法制剂：离子对C原料：紫外法制剂：HPLC原料：非水滴定法水解反应（白色↓）盐酸普鲁卡因重氮化反应（橙黄-猩红↓）氯化物反应（与硝酸银生成白色↓，与二氧化锰生成氯气）盐酸利多卡因对乙酰氨基酚肾上腺素硫酸铜的反应（紫色）氯化物反应（同上）三氯化铁反应（蓝紫色）重氮化反应（水解后）三氯化铁反应（翠绿色→碱化后紫色→红色）对氨基酚对氯苯乙酰胺酮体过氧化氢反应（血红色）磺胺类药物总结1.可以与硫酸铜发生反应的药物：磺胺甲唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸利多卡因）2.可以发生重氮化反应的药物：磺胺甲唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸普鲁卡因）3.用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：磺胺甲唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸普鲁卡因）有关物质制剂：HPLC典型药物磺胺甲唑化学鉴别硫酸铜反应（草绿色）重氮化-偶合反应沉淀反应（与碘生成棕褐色）重氮化-偶合反应硫酸铜反应（生成黄绿色↓，放置后变为紫色）重氮化-偶合反应特殊杂质检查酸度碱性溶液的澄清度与颜色氯化物硫酸盐酸度碱性溶液的澄清度与颜色氯化物含量测定原料：亚硝酸钠滴定法制剂：亚硝酸钠滴定法HPLC原料：亚硝酸钠滴定法制剂：HPLC复方磺胺甲唑磺胺嘧啶杂环类药物的分析鉴别反应：1.能与氨制硝酸银发生反应的药物：异烟肼2.能与氢氧化钠发生反应的药物：硝苯地平3.能被硝酸氧化呈色的药物：盐酸氯丙嗪4.与硫酸反应，在紫外下显黄绿色荧光的药物：地西泮5.有机破坏后能与茜草氟兰-硫酸亚铈反应的药物：氟康唑，左氧氟沙星含量测定：6.采用非水溶液滴定法测定含量的药物：盐酸氯丙嗪、地西泮、氟康唑7.采用非水溶液滴定法测定含量，电位法指示终点的是：氟康唑8.采用非水溶液滴定法测定含量，滴定前需要加入醋酸汞的是：盐酸氯丙嗪9.铈量法测定含量的药物：硝苯地平典型药物异烟肼硝苯地平化学鉴别氨制硝酸银反应（黑色↓）氢氧化钠反应（橙红色）特殊杂质检查游离肼有关物质（HPLC）有关物质（HPLC）酸碱度溶液的澄清度吸光度光学异构体残留溶剂有关物质（HPLC）溶液澄清度与颜色有关物质（TLC）含量测定HPLC铈量法左氧氟沙星比旋度测定原料：HPLC制剂：HPLC盐酸氯丙嗪地西泮氧化反应（硝酸氧化呈色）Cl-的反应原料：非水溶液滴定法制剂：UV原料：非水溶液滴定法片剂：HPLC注射液：HPLC原料：非水溶液滴定法片剂：HPLC 胶囊：HPLC乙醇溶液澄清度硫酸反应（紫外光灯（365nm）下，显黄绿色荧光）氯化物氯化物反应有关物质（HPLC）溶液的澄清度熔点测定氟有机氟鉴别（有机破坏后与茜素氟兰-硝酸亚铈反应）有关物质含氯化合物：氟康唑生物碱类药物鉴别反应1.能与硫酸铜反应的药物：盐酸麻黄碱（之前介绍磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、盐酸利多卡因）；2.能与硝酸、醇制氢氧化钾反应的药物：硫酸阿托品；3.与甲醛硫酸反应呈紫堇色的药物：盐酸吗啡（之前介绍苯巴比妥）；4.能与钼硫酸反应的药物：盐酸吗啡；5.能与铁氰化钾反应呈普鲁士蓝色的药物：盐酸吗啡；6.与硫酸反应显蓝色荧光的药物：硫酸奎宁；7.与亚硒酸、硫酸反应的药物：磷酸可待因；8.与溴试液和氨溶液反应的药物：硫酸奎宁。
药物分析重点药物总结
药物分析重点药物总结药物分析是研究药物的化学成分、药理作用、药代动力学和药效学等方面的科学方法。
药物分析是药物研发、生产、质量控制和临床应用的重要环节，对于保障药品的安全和有效性具有重要意义。
下面将总结一些重点药物的药物分析。
1. 阿司匹林：阿司匹林是一种常用的非处方药，主要用于镇痛、解热和抗血小板聚集。
它的定量分析方法主要有滴定法、高效液相色谱法和质谱法。
其中，质谱法因其高灵敏度和高选择性被广泛应用于阿司匹林的定量分析。
2. 对乙酰氨基酚：对乙酰氨基酚是一种常用的非处方镇痛药，具有解热和镇痛的作用。
对乙酰氨基酚的定量分析方法主要有紫外分光光度法、色谱法和电化学法。
其中，紫外分光光度法常用于对乙酰氨基酚的定量测定。
3. 维生素C：维生素C是一种重要的抗氧化剂，对于人体的免疫系统和胶原蛋白的合成具有重要作用。
维生素C的定量分析方法主要有比色法、荧光法和高效液相色谱法。
其中，高效液相色谱法是常用的定量测定维生素C的方法之一。
4. 雷贝拉唑：雷贝拉唑是一种常用的质子泵抑制剂，主要用于治疗胃溃疡和食管逆流性食管炎。
雷贝拉唑的定量分析方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法和荧光法。
其中，高效液相色谱法是对雷贝拉唑进行定量分析的主要方法之一。
5. 布洛芬：布洛芬是一种非处方非甾体抗炎药，主要用于缓解疼痛和降低发热。
布洛芬的定量分析方法主要有紫外分光光度法、液相色谱法和色谱质谱联用法。
其中，色谱质谱联用法由于其灵敏度和选择性较高，被广泛应用于布洛芬的定量分析。
以上只是对一些重要药物的药物分析进行了简要的总结，每种药物的分析方法还有很多其他的方法可供选择，且随着科学技术的发展，药物分析方法也在不断更新和完善。
药物分析是与药物研发、生产和临床应用密不可分的领域，只有通过科学准确的药物分析方法，才能保证药物的质量和安全性，保障患者的健康。
《药物分析》—第六章典型药物分析—课后练习题
第六章典型药物分析一.单选题1. (单选题)阿司匹林栓剂中游离水杨酸的检查采用什么方法A. GCB. HPLCC. 旋光度法D. UVE. IR正确答案: B2. (单选题)阿托品具有下列哪个特征反应A. 双缩脲反应B. Vitali反应C. Marquis反应D. 紫脲酸铵反应E. 绿奎宁反应正确答案: B3. (单选题)Ch.p.采用直接芳香第一胺反应进行鉴别的药物是A. 磺胺嘧啶B. 盐酸利多卡因C. 盐酸丁卡因D. 对乙酰氨基酚E. 氯氮桌正确答案: A4. (单选题)取少许水杨酸,加水溶解,加三氯化铁试液,显紫堇色A. 空白试验B. 对照试验C. 回收试验D. 鉴别试验E. 检测试验正确答案: E5. (单选题)阿司匹林与碳酸钠试液共热后,再加稀硫酸酸化,产生的白色沉淀是A. 苯酚B. 乙酰水杨酸C. 水杨酸D. 醋酸E. 水杨酰水杨酸正确答案: C6. (单选题)直接酸碱滴定法测定阿司匹林原料药含量时,若滴定过程中阿司匹林发生水解反应,会使测定结果A. 偏高B. 低C. 偏低D. 准确E. 不准确正确答案: A7. (单选题)直接酸碱滴定法测定阿司匹林原料药含量时,用中性乙醇作溶剂的目的为A. 增加其酸性B. 便于观察终点C. 消除空气中二氧化碳的影响D. 防止阿司匹林水解E. 促使阿司匹林发生中和反应正确答案: D8. (单选题)直接酸碱滴定法测定阿司匹林原料药含量时的依据(原理)为A. 阿司匹林酯键水解,消耗氛氧化钠B. 阿司匹林酯键水解,消耗盐酸C. 羧基的酸性,可和氢氧化钠定量地发生中和反应D. 水解后产生的醋酸和水杨酸消耗氢氧化钠E. 阿司匹林分子的极性正确答案: C9. (单选题)直接酸碱滴定法测定阿司匹林含量时,所用的“中性乙醇”溶剂是指A. pH值为7.0的乙醇B. 无水乙醇C. 符合《中国药典》(2005年版)所规定的乙醇D. 乙醇E. 对酚酞指示液显中性的乙醇正确答案: E10. (单选题)取某药物水溶液,煮沸,放冷,加三氯化铁试液1滴,即显紫堇色,该药物应是A. 水杨酸B. 阿司匹林C. 苯甲酸钠D. 对氨基水杨酸钠E. 贝诺酯正确答案: B11. (单选题)具有硫元素反应的药物为A. 苯巴比妥B. 司可巴比妥钠C. 异戊巴比妥钠D. 硫喷妥钠正确答案: D12. (单选题)取某一巴比妥类药物约0.2g,加氢氧化钠试液5ml,与醋酸铅试液2ml,即生成白色沉淀;加热后沉淀变为黑色。
典型药物分析—维生素及制剂的质量分析(药物分析课件)
H 5 C﹡ OH
O
4﹡
1
O
内酯结构
共轭 酸性强
3 2
HO
OH
烯二醇结构
酸性弱
维生素C
主要性质
溶解性 酸性 旋光性 还原性
L-抗坏血酸
L-去氢抗坏血酸
(有生物活性)
L-二酮古罗 糖酸
无生物活性
VitC
鉴别
1.与AgNO3反应
AgNO VitC Ag 黑（银镜）
2.与2,6-二氯靛酚反应
2，6 二氯靛酚 VitC无色
Vit E
2.三氯化铁反应
H3C HO
CH3 O
CH3 C16H33
[Fe3+] H3C
O
CH3
CH3 O
OH
CH3 C16H33
CH3
Vit E
三、杂质检查
1.酸度 CH3
2.生育酚
CH3COO
CH3 O
CH3
CH3 无水乙醇 CH3
C16H33
H2SO4 回流
HO
CH3 O
CH3
CH3 C16H33
流动相→A: buffer(0.05M KH2PO4,0.2% 三乙胺,pH6.0):ACN =(97:3) B: MeOH
梯度洗脱程序→(0min)A:B(90:10)→ (20min)A:B(60:40) →
(30min)A:B(90:10)
流速→1.0ml/min
检测波长→210nm 100
80
加盐酸溶液（ 9→1000）约 70ml，振摇15分 钟，使维生素B1 溶解，加盐酸（ 9→1000）稀释 至刻度，摇匀
用干燥滤纸滤过 ，精密量取续滤 液5ml，置另一 100ml量瓶中， 再加盐酸溶液（ 9→1000）稀释
药物分析归纳
非水溶液滴定法 紫外分光法
HPLC法
NaNO2滴定法
非水溶液滴定法
HPLC法
备注
固定相：C18
流动相：三乙胺-甲醇
入=242nm
显
色
反 应
羟肟酸铁反应 内酯环 （紫红色）
A.盐酸普鲁卡因胺
B.伕内酰胺类
C.青蒿素
沉
淀 反 应
水解反应
A.阿司匹林Na2CO3水解，稀硫酸，白色沉淀
B.普鲁卡因NaOH，白色沉淀，加热变为油状物
旋光性
典型药物
巴比妥、苯R、司可R、异戊R等
地西泮、氯氮卓、三唑 仑、奥沙西泮等
盐酸氯丙嗪、异丙嗪、 奋乃静、氟奋乃静等
硫酸奎宁、磷酸哌喹、 磷酸氯喹、伯氨喹等
青蒿素、青蒿琥酯、蒿 甲醚等
硫酸阿托品、莨菪碱、 山莨菪碱、东莨菪碱等
鉴别试验
丙二酰脲反应 特征反应（S、丙烯基） 硝化反应 铜-吡啶酮反应 亚硝酸钠反应 甲醛-硫酸反应
非水溶液滴定法 提取后分光法 钯离子比色法
紫外、HPLC法
非水溶液滴定法
LC-MS联用
HPLC法 水解后UV法
酸性染料比色法
非水溶液滴定法
HPLC法
备注
固疋相.辛基硅烷 流动相：乙腈-水
入=220nm
固定相：C18硅烷 流动相：乙腈-四氢呋喃
入=240nm
固定相：烷基 流动相：甲醇
入=256nm（反向）
生物碱沉淀反应 硫酸-荧光反应 重氮化-偶合反应
生物碱沉淀反应 硝酸显色反应
钯离子配位反应 卤素焰色反应
GC、HPLC法
绿奎宁反应 磷酸盐的鉴别反应 硫酸盐的鉴别反应 氯化物的鉴别反应
典型药物分析实例 盐酸吗啡及其制剂分析 (药物分析课件)
盐酸吗啡
吗啡的二乙酸酯又称为海洛因。 吗啡最大的缺点：容易形成依赖性。
镇痛 作用
镇静 作用
镇咳 作用
兴奋 平滑肌
盐酸吗啡是一种强效中枢性镇痛药，用于晚期癌症患者第三 阶梯止痛及缓解剧痛。
结构与性质
酚羟基和叔胺基团：具 有酸碱两性，但碱性略强
N CH3 H
HO
O
OH ·HCl ·3H2O
吗啡
盐酸吗啡
盐酸吗啡 及其制剂分析
吗啡的发现
当时，年仅23岁的泽尔蒂纳，在对鸦片 的反复研究中发现，黑色鸦片中竟能分离出 一种白色的生物碱，经测定，这种生物碱在 鸦片中的含量可高达7%~14%,他认为这种白 粉很可能是一种重要的药品。
盐酸吗啡
吗啡是阿片类化学品的一种，它的衍生 物盐酸吗啡是临床上常用的麻醉剂，有着非 常强的镇痛作用，多用于创伤、手术、烧伤 引起的剧烈疼痛，也可以用于心肌梗死引起 的心绞痛，可以起到镇痛作用。
W取
四、含量测定
（2）盐酸吗啡片剂的含量测定
供试品溶液：取本品20片，精密称定，研细，精密称取适量， £100ml量瓶中，加水50ml，振摇，使盐酸吗啡溶解，用水稀 释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液15ml，置50ml量瓶 中，加0.2mol/L氢氧化钠溶液25ml，用水稀释至刻度，摇匀。 对照品溶液：取吗啡对照品适量，精密称定，加0.1mol/L氢氧 化钠溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含20μg的溶液。
液 1 滴，即 显蓝绿色（与可待因的区别）。
解析：吗啡被铁氰化钾氧化后再与三氯化铁试液反应， 生成亚铁氰化铁（普鲁士蓝）显蓝绿色，可待因无此反 应，可供鉴别。
二、鉴别
（4） 红外光谱法 本品的红外光吸收图谱应与对照酸条件下与硝酸银反应， 生成氯化银白色沉淀。
典型药物分析实例 阿司匹林及其制剂的分析 (药物分析课件)
二、鉴别
（3）红外光谱法
阿司匹林红外光谱峰的归属
峰位(cm-1) 归属
3300~2300
1760, 1690 1610, 1570, 1480, 1460 1310, 1230, 1180
νO-H(羧基) νC=O(羧酸酯和羧酸) νC=C(苯环)
νC-O(羧酸酯和羧酸)
三、检查
除“炽灼残渣”和“重金属”等一般杂质的检查 项目外，阿 司匹林还应检查以下特殊杂质。
二、鉴别
（2）水解反应
供试品约 0.5g
加碳酸钠试 液10ml
煮沸2min 放冷
水杨酸钠 醋酸钠
醋酸 （臭气）
加过量稀硫酸
（白色沉淀） 水杨酸
二、鉴别
（2）水解反应
解析：阿司匹林分子结构中含有酯键，在碱性溶 液中加热水解生成水杨酸钠及醋酸钠，放冷后用 稀硫酸酸化，析出白色的水杨酸沉淀，并产生醋 酸的臭气。
amet
二、鉴别
（1）三氯化铁反应
加水 10ml
供试品约 0.1g
煮沸2min， 放冷
放冷
加三氯化铁试液 紫堇色
二、鉴别
（1）三氯化铁反应
解析：阿司匹林分子结构中无游离的酚羟基，不能 直接与三氯化铁试液反应，但结构中含有潜在的酚 羟基，水解后产生的水杨酸含游离的酚羟基，可与 三氯化铁试液反应，生成紫堇色配位化合物。
阿司匹林结构式中亲水基团少只有羧基，在整个 药物结构中，占比非常小所以在水中难容，可溶解在 氢氧化钠或碳酸钠溶液中的原因是有羧基，酸碱中和。
二、鉴别
三氯化
Lo铁rdeom反lorip应ssitum
amet
水解
L反or应em
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典型药物分析实例 对乙酰氨基酚及其制剂的分析 (药物分析课件)
三、检查
3、对氯苯乙酰胺
照高效液相色谱法（通则 0512)试验。 用辛烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以磷酸盐缓冲溶液（取磷酸氢二钠
8.95g、磷酸二氢钠 3.9g，加水溶解 至 1000ml，加 10%四丁基氢氧 化铵溶液 12ml）-甲醇（60∶40）为流动相；检测波长 为 245nm； 柱温为 40℃。
冷；取 0.5ml，滴加亚硝酸钠试液 5 滴，摇匀，用水 3ml 稀释后， 加碱性β-萘酚试 液 2ml 振摇，即显红色。
解析：对乙酰氨基酚是具有潜在芳香第一胺的药物，在盐酸酸 性介质中受热水解 生成芳香第一胺，可发生重氮化-偶合反应。
（3）红外光谱法 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集 131 图）一致。
三、检查
1、乙醇溶液的澄清度与颜色 取本品 1.0g，加乙醇 10ml 溶解后，溶液应澄清 无色；如显浑浊，与 1
号浊度标准液（通则 0902 第一法）比较，不得更浓；如显色，与棕红色 2 号 或橙红色 2 号标准比色液（通则 0902 第一法）比较，不得更深。
解析：对乙酰氨基酚原料药的生产工艺中使用铁粉作为还原剂，可能带入 成品中，致使乙醇溶液产生浑浊。中间体对氨基酚的有色氧化产物在乙醇 中显橙红色或棕红色。
一、性状
外观：本品为白色片、薄膜衣或明胶包衣 片，除去包衣后显白色。
二、鉴别
（1）三氯化铁反应 本品的水溶液加三氯化铁试液,即显蓝紫色。
解析：对乙酰氨基酚具有酚羟基，可与三氯化铁试液反应显蓝紫色。
二、鉴别
（2）芳香第一胺反应 取本品约 0.1g，加稀盐酸 5ml，置水浴中加热 40 分钟， 放
三、检查
2、对氨基酚及有关物质
精密量取供试品溶液与对照品溶液各 20μl，分别注入液相色谱仪， 记录色谱图至主成分峰保留时间的 4 倍。
药物分析常见各大类药物的分析
② 硫酸盐检查法
注意事项 （1）加适量HCI，防止BaCO 3 ，Ba 3（PO 4 ）2 等 的生成。 （2）适宜比浊的浓度为0.1~0.5 mgSO4 2- /50 ml。 （3）供试液如需滤过，应先用盐酸使成酸性的蒸馏 水洗净滤纸中硫酸盐。 （4）有色供试品溶液的处理及其他注意事项与氯化 物检查法相同。
药物分析常见各大类药物的分析
⑤ 重金属检查法
重金属是指在实验条件下能与硫代乙酰胺或硫 化钠作用显色的金属杂质，如银、铅、汞、铜、铋、 锡、锌、钴与镍等。
铅为重金属的代表，以铅的限量表示重金属限 度。
《中国药典》（2005年版）收录了四种重金属 检查方法。
药物分析常见各大类药物的分析
⑤ 重金属检查法（Ⅰ）
3Fe2+ + NO3- + 4H+ → 3Fe3+ + NO↑+4H2O
Fe2+ + NO → Fe(NO) 2+ 棕色 亚硝酰合铁离子
药物分析常见各大类药物的分析
影响鉴别试验的因素
１）溶液的浓度 ２）溶液的温度 ３）溶液的pH值 ４）反应时间 ５）干扰成分
被鉴别药物的浓度 生成物稳定和易于观察 专属性更高的鉴别方法
鉴别方法：详见P186-187
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
药物分析常见各大类药物的分析
② 丙二酰脲类（巴比妥类药物）
银盐鉴别法：取供试品适量，加碳酸钠试液振摇后 过滤，滤液中逐滴加入硝酸银试液，生成白色沉淀，振 摇即溶解，再继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶 解。
反应原理：
药物分析常见各大类药物的分析
典型药物分析
药名结构特点鉴别反应含量测定指示终点
苯巴比妥丙二酰脲母核和5位上的
苯基
银盐反应银量法电位法
阿司匹林酯结构酸碱滴定法
普鲁卡因芳伯氨盐酸中与NaNo2重氮偶合亚硝酸钠滴定永停法异烟肼酰肼基酰肼基具有还原性，与硝酸银发生银镜反应HPLC法
地西泮硫酸-荧光反应非水溶液滴定法
硫酸阿托品莨菪片为左旋体，可采用旋光法鉴别非水溶液滴定法
维生素C 希二醇烯二醇具有强还原性，可与AgNO3发生银镜反应碘量法（被碘氧化）
地高辛α-去氧糖的强心苷强心苷溶于含少量Fe3+的冰醋酸中，沿管壁滴加浓盐酸，冰醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色；界面的呈色是由于浓硫酸对苷元所起的作用渐渐扩散向下层所致，其颜色随苷元结构的不同而不同。
初级药师-基础知识-药物分析-典型药物的分析
初级药师-基础知识-药物分析-典型药物的分析[单选题]1.具有β-内酰胺环结构的药物是A.普鲁卡因青霉素B.丙酸睾酮C.异烟肼D.阿托品E.苯佐卡因正确答案：A参考解析（江南博哥）：青霉素及其衍生物具有β-内酰胺环结构。
掌握“典型药物的分析”知识点。
[单选题]2.阿司匹林在空气中久放置时，易发生颜色变化(白色→淡黄→红棕→深棕色)，其原因是A.阿司匹林发生水解B.阿司匹林吸收氨气C.阿司匹林产生脱羧反应D.阿司匹林水解产生水杨酸，其酚羟基被氧化成醌式E.水杨酸脱羧所致正确答案：D参考解析：阿司匹林的生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。
水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质。
掌握“典型药物的分析”知识点。
[单选题]3.取某药物0.1g，加水10ml使溶解，煮沸，放冷，加三氯化铁试液，即显紫堇色。
该药物应为A.乌洛托品B.三氯乙醛C.甘油D.阿司匹林E.氯贝丁酯正确答案：D参考解析：水解后的三氯化铁反应：阿司匹林分子中具有酯结构，加水煮沸水解后生成水杨酸，水杨酸可与三氯化铁反应生成紫堇色的配位化合物。
方法：取供试品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁1滴，即显紫堇色。
掌握“典型药物的分析”知识点。
[单选题]4.直接酸碱滴定法测定阿司匹林含量时，指示剂应选用A.甲基橙B.甲基红C.荧光黄D.酚酞E.结晶紫正确答案：D参考解析：阿司匹林分子中具有羧基，可采用酸碱滴定法测定含量。
以中性乙醇(对酚酞指示液显中性)为溶剂溶解供试品，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠滴定液(0.1mol／L)滴定。
掌握“典型药物的分析”知识点。
[单选题]5.水杨酸为以下哪种药物需检查的特殊杂质A.对乙酰氨基酚B.阿司匹林C.对氨基水杨酸钠D.异烟肼E.普鲁卡因正确答案：B参考解析：阿司匹林生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解产生游离水杨酸。
水杨酸在空气中会被逐渐氧化成醌型有色物质(淡黄、红棕、深棕色等)，使阿司匹林变色，故需检查。