甲醇原料气脱优秀课件
天然气化工甲醇.ppt
拜城县天然气产业优势
拜城县的天然气有3847 亿立方米,尤其是克拉2气田 含气面积47平方公里,地质 储量2840亿立方米,是目前 我国国内最大、特高丰度、 超高压、特高产的特大型整 装优质气田,大北气田含气 面积达100平方公里,探明 天然气储量1400亿立方米, 从而使拜城县成为国家“西
气东输”工程的主力气源地。
界上生产甲酸的最佳方法。甲酸甲酯与胺类酯交换可制取各种酰胺,
例如二甲基甲酰胺,它主要应用于聚氨酯PU合成革的生产和聚丙烯腈
抽丝,以及医药、农药、丁二烯抽提等方面,近年来供不应求,依赖
于进口。甲酸甲酯与醛类结合,氯化等生成的下游产品应用面广,前
• 1、气象流化床甲醇合成法;2、低温液相甲醇合成法
(三)甲醇系列产品
(四)中国发展甲醇工业的战略重点
• 1、开发以天然气为原料的甲醇新工艺; • 开发甲烷进一步法制甲醇及液相甲醇合成技术; • 开发醋酸、醋酐、醋酸乙烯联产工艺; • 开发甲醇羰基合成甲酸甲酯及甲酸工艺; • 开发甲醇催化剂转化至二甲醚工艺;
天然气化工
天然气化工
• 天然气通过净化 分离和裂解、蒸 汽转化、氧化、 氯化、硫化、硝 化、脱氢等反应 可制成合成氨、 甲醇及其加工产 品(甲醛、醋酸 等)、乙烯、乙 炔、二氯甲烷、 四氯化碳、二硫 化碳、硝基甲烷 等。
天然气化工的优势领域
• 天然气作为相对稳定而廉价的化工原料,在生产 合成氨及化肥、甲醇及其加工产品、乙烯(丙烯) 及其衍生产品、乙炔及炔属精细化学品、合成气 (甲C烷O+氯H化2)及物羰、基二合硫成化产碳品、等氢大氰宗酸化、工硝产基品烷和烃生、产氦 气等产品方面,一直保持原料和技术经济领先的 发展优势。目前,天然气化工仍是世界化学工业 的重要支柱,世界上约有85%的合成氨及化肥、 90%的甲醇及甲醇化学品、80%的氢气、60%的 乙炔及炔属化学品、40%的乙烯(丙烯)及衍生产 品等是用天然气原料和天然气凝析液(NGL)原料 生产的。
煤制甲醇工艺与设备PPT课件
煤制甲醇工艺
2011年10月
内容
☆ 概述 ☆ 型煤生产工艺与设备 ☆ 造气生产工艺与设备 ☆ 原料气净化工艺与设备 ☆ 甲醇合成工艺与设备 ☆ 甲醇精馏
煤制甲醇工艺
概述
第一章 化工生产的特点
※ 化工原料、中间体、产品多是易燃、易爆、有毒和 腐蚀性的物质; ※ 生产工艺因素多,要求工艺条件苛刻; ※ 生产规模逐渐大型化,自动化程度越来越高,连续 性强; ※ 对化工操作人员的技术水平要求较高 。
煤制甲醇工艺
造气工艺与设备
2、灰分 灰分是煤燃烧后的残留矿物质,其组成有二氧化硅、三氧化二 铝、三氧化二铁、氧化钙和氧化镁等。
对制气的影响: A、灰分高增加运输费用; B、灰分增加,相对降低煤中的固定碳含量,排灰增加,带走部
分未燃烧的炭和显然,使消耗定额增加; C、灰分含量高,增加机械排灰强度,使其磨损加剧;
煤制甲醇工艺
造气工艺与设备
5、灰熔点对生产的影响 5.1由于灰渣的构成不均匀,因而不可能有固定的灰熔点,只有熔化
范围。通常灰熔点用三种温度表示,即t1为变形温度;t2为软化温 度;t3为熔融温度,生产中一般灰熔点指t2,它是指炉温控制高低 的重要指标。 5.2煤的灰熔点高低,是影响煤气发生炉内气化温度的主要因素之 一。灰熔点低的燃料,气化层温度不能控制太高,这就限制了气化 温度的提高,致使蒸汽分解率低,发气量和气体质量不高。当燃料 层局部温度达到或超过灰熔点时,则会造成炉内结疤、结块等现象, 致使炉内某一截面阻力不均,严重时会造成造气炉不能正常生产。 因此,煤的灰熔点越高对气化过程越有
2、压力对生产的影响 蒸汽压力的高低直接影响蒸汽温度的高低,造成温度提升慢制液时
间延长,腐植酸钠反应不完全。
低温甲醇洗ppt课件
(3)吸收能力小,循环量大。 3.物理吸收和化学吸收的对比:
有图所示: (1).当P>Pc时,物理吸收的吸收能力大,反之则 化学吸收能力大。 (2).当采取减压再生时,如果P2降至P1时,那么
ch
P2
Pc
Ph
P1 S2ph
Sc S2ch S1ch S1Ph
△Sph> △Sch,即说明物理吸收易采取减压再 生,而相对化学吸收减压再生则不可以。
<二>.甲醇脱气原理: 甲醇是一种极性溶剂,由于其
正负电荷重心不重合,这样便有静 电力存在,此时如果被一极性气体 分子和其相遇,则该分子在静电力 作用下,气体分子产生定向排列, 分子相互靠拢,促使部分分子液体 化,从而达到分离的目的.
1.不同气体在甲醇的溶解度:
Scs2>SH2S>SCOS>SCO2>SC H4>
P总=∑Pi P总——混合气体总压 Pi ——各组分的分压 根据道尔顿定律可以推出:混合气
体中每个组分气体的分压等于混合气体 的总压力乘以该气体在混合气体中所占 的分子分数。其数学表达式:
Pi = P总Yi
(3).亨利定律:
在一定温度和平衡状态下,一种气体在 液体里溶解度和该气体的平衡分压成正比。 其数学表达式:
度还可以保持的比较高。 通过对化学吸收分析来说:由于硫化氢和二
氧化碳在进行化学吸收时互相影响,溶液中 硫化氢和二氧化碳的平衡比例很难确定,一 般化学吸收剂在脱除所有二氧化碳后,才能 将硫化氢脱除干净. 二. 低温甲醇洗的吸收机理和原理 <一>.软硬酸碱理论: 首先:甲醇对硫化氢和二氧化碳的吸收是 物理吸收的一种.即利用甲醇对硫化氢和二 氧化碳选择性吸收的特性来脱除硫化氢和 二氧化碳.
甲醇原料气的脱硫.ppt
用碱性脱硫液(贫液)吸收来自造气工段的水煤气中的硫 化氢,使水煤气得到净化。吸收硫化氢后的脱硫液在催化剂 的催化作用下,氧化再生后循环使用 ,再生析出的硫泡沫经 分离,熔化精制成硫磺。
一、 甲醇原料气的脱硫方法
1.含硫化合物种类
绝大部分以 硫化氢形式
存在
硫化氢、硫氧化碳、二硫化碳、硫醇、硫醚、环状硫化物
活性炭脱硫罐
(3)氧化锌法
原理
转化吸收式脱硫——有机硫化物在氧化锌催化作用下与氢 发生转化反应,转化为硫化氢,然后被氧化锌吸收
脱硫剂
ZnO+H2S = ZnS+H2O
主要活性物质:ZnO 载体:Al2O3 促进剂:铜、钼、锰的氧化物
操作温度
200~400℃
脱硫剂再生
不可再生,送往锌冶炼厂回收
钴-钼加氢串氧化锌脱硫流程
催化氧化反应
2H2S + O2 == 2S + 2H2O COS + 1/2O2== CO2 + S CS2 + 2O2 + 2NH3 + H2O == (NH4)2S2O3 + CO2
催化转化反应
CS2 + 2H2O == 2H2S + CO2 COS + 2NH3 ==CO(NH2)2 + H2S CS2 + 2NH3 == NH4CNS + H2S
原料气净化工艺过程 甲醇合成原料气的组成调整与杂质清除的工艺视原料气组 成不同有很大差异:以天然气为原料的情况下,不但无需变 换工序,还要外加二氧化碳,以满足甲醇合成的合理组成需 要。以煤与重油为原料,其净化过程最为复杂,要配置变换、 脱硫.脱碳工序,有时甚至需要二次脱硫
甲醇生产操作PPT学习教案
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8、惰性气体含量对甲醇合成的影响
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第二章 甲醇原料气的制备
§2.1用固体原料制备 §2.2用液体原料制备 §2.3气体原料生产甲醇 §2.4原料气的电除尘
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§2.1用固体原料制备
一、焦炉气生产
以煤的综合利用来考虑,通过煤焦化路线来生产甲醇是较为合理的安排。煤通过焦化过程 将煤中的有效成分得到细分,生产出:固体产品焦炭,液体产品焦油、萘、苯、有机碱, 焦油经过精制可以得到几十种医药、化工原料;气体产品焦炉气是化学合成工业的原料。 所以煤焦化生产化学合成气的技术路线今年来被越来越广泛的采用。
该催化剂活性高,寿命长,用量少,甲醇产率高。
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国产铜基催化剂性能
(1)C207型铜基催化剂 组成:CUO 48.0%,ZnO 39.1%,Al2O3 3.6%。 (2)C301型铜基催化剂 组成: CUO 58.01%,ZnO 31.07%,Al2O3 3.06%,H2O 4.0% (3)C303型铜基催化剂 组成: CUO 36.3%,ZnO 37.1%,Cr2O3 20.3%,石墨6.3%
热点温度260左右,后期可控制床层零米温度270~280,热点温度290左右。 另外,甲醇合成反应温度越高,则副反应越多,生成的粗甲醇中的有机杂质越
多,给后期粗甲醇的精馏带来困难。
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5、压力对甲醇合成有何影响
6甲醇原料气的干法脱硫
甲醇原料气的干法脱硫脱硫是甲醇生产的必经步骤。
以天然气或轻油为原料时,在采用蒸汽转化制气前就需将硫化物除净,以满足蒸汽转化时镍催化剂的要求。
如天然气含硫量高时,先需湿法脱硫,再干法精脱硫;如天然气或石脑油本身含硫量不高时,可通过钴钼加氢催化剂使有机硫转化,再经氧化锌脱硫,就可满足镍催化剂的要求。
以重油或煤为原料时,制得的粗原料气,先需经湿法脱硫,再经变换工序,后经脱碳工序,最终以干法脱硫达到净化要求,所得气体方可送往合成工序。
干法脱硫的方法很多,可归纳如表4-1所示。
表4-1干法脱硫表4-1所列各种干法脱硫在国内甲醇装置上都有使用。
例如吴泾化工厂以石脑油为原料的甲醇装置,在蒸汽转化前设有钴钼加氢-氧化锌串联脱硫;南化化肥厂以重油为原料的甲醇装置,在变换前后两次采用改良ADA湿法脱硫,此后还设有氧化锌脱硫;国内各联醇装置,在经水洗或碳化脱除CO2后,一般还设有活性炭、氧化铁或氧化锌法脱硫。
一、氧化铁法脱硫1. 氢氧化铁法脱硫氢氧化铁脱硫剂组成为αFe2O3·xH2O,其反应式如下:2Fe(OH)3 + 3H2S =Fe2S3 + 6H2O 这是不可逆反应,反应过程不受平衡压力影响,但水蒸汽对脱硫影响很大。
用过的氢氧化铁可再生,再生反应为:2Fe2S3 + 6H2O + 3O2 =4Fe(OH)3 + 6S。
再生有间歇与连续两种。
间歇再生用含氧气体进行循环再生,连续再生是在脱硫槽进口处向原料气不断加入空气或氧气,后者具有简便、省时,能提高脱硫剂利用率等优点。
氢氧化铁脱硫需要适宜的含水量,最好为30~50%,否则会降低脱硫率。
氢氧化铁法使用时无特殊要求,在常温、常压与加压下都能使用,脱硫效果与接触时间关系很大,在脱硫过程中,原料气含硫量与所需时间几乎成直线关系。
2. 高温氧化铁法脱硫氧化铁脱硫剂主要成分为Fe2O3,也含有其他金属氧化物,氧化铁脱硫剂在常压、加压下都能使用,但正常的使用温度为300℃~400℃,在此条件下它能脱除H2S,还可脱除简单的有机硫化物,如硫氧碳(COS),二硫化碳(CS2)等。
甲醇生产技术第三章脱硫.ppt
一、干法脱硫
(3)工艺操作条件 ①温度。 ②压力。 ③硫容量。
一、干法脱硫
(4)工艺流程
原料气
H2
1
2
2
净化气
1 加氢反应器
2 氧化锌脱硫槽
图2-1加氢转换串联氧化锌流程
一、干法脱硫
(5)一般事故处理 氧化锌脱硫剂在升温或加压操作中应严格控制升温或加 压速率而且升温与加压不能同时进行,操作过猛,会造 成应力作用,粉化脱硫剂。同时,原料气体中水蒸气过 高,由于水蒸气含盐高,会使脱硫剂层结盐,阻力增加 影响整个系统正常生产。
第三章 脱硫
5.硫醚(RSR) 最典型的是二甲硫醚(CH3)2S,是无气味的中性气体, 性质较稳定,400℃以上才分解为烯烃与硫化氢。 6.噻吩(C4H4S) 物理性质与苯相似,有苯的气味,不溶于水,性质稳定, 加热至500℃也难分解,是最难脱除的硫化物。
第一节 脱硫的方法
1 干法脱硫 2 湿法脱硫
第三章 脱硫
3.二硫化碳(CS2) 常温常压下为无色液体,易挥发,难溶于水,可与碱溶 液作用,可与氢作用,高温下与水蒸气作用转化为硫化 氢与二氧化碳。 4.硫醇(RSH) 其中R为烷基,甲醇原料气中的硫醇主要是甲硫醇CH3SH 与乙硫醇C2H5SH,不溶于水,其酸性比相应的醇类强, 能与碱作用,可被碱吸收 。
第一节 脱硫的方法
脱硫是甲醇生产中的必经步骤。当以天然气或石脑油为 原料时,在采用蒸汽转化制气前就需将硫化物除净,以 满足烃类蒸汽转化镍催化剂的要求。如天然气含硫量高 时,先经湿法脱硫,再进行干法精脱硫。
一、干法脱硫
1.氢氧化铁法
(1)基本原理
用氢氧化铁法脱除硫化氢,反应式如下:
2Fe(OH)3 +3H2S = Fe2S3 +6 H2O
15甲醇原料气的脱碳
甲醇原料气的脱碳一、概述以重油与煤、焦为原料得的粗原料气,经脱硫、变换后,尚含有相当量的二氧化碳,CO2/CO之比太高,气体组成不符合f = (H2-CO2) / (CO+CO2) = 2.10~2.15甲醇合成的要求,而且经变换后,COS、CS2等有机硫转化为H2S,也需在送往甲醇合成工序前予以清除。
因此在甲醇生产总流程中必须设置脱除二氧化碳(同时也可脱除残余硫化氢)的工序,简称脱碳工序。
清除二氧化碳的方法很多,一般均采取湿法净化,与脱硫方法类似。
脱碳方法基本上可分为两大类:①一类是化学吸收法,常用的有氨水法、乙醇胺法、热钾碱法等,以及在热钾碱的基础上发展起来的添加不同催化剂的催化热钾碱法,如添加As2O3的G-V法,添加二乙醇胺、烷基醇胺硼酸盐等有机胺类的无毒催化热碱法。
这些方法都可用于甲醇生产,如国内合成氨装置联合生产甲醇都采用浓氨水脱除二氧化碳,同时得到碳酸氢铵;又如ICI公司以乙炔尾气生产甲醇的装置采用本菲尔(Benfield)法脱碳。
②另一类是物理吸收法,其中有应用广泛的水洗法,以及低温甲醇(Amisol)法、碳酸丙烯酯(Flour)法、N-甲基吡咯烷酮(Purisol)法等,其中水洗法仍在我国一部分甲醇装置上应用。
鲁奇公司以重油为原料生产甲醇的装置采用的是N-甲基吡咯烷酮法。
此外,③还有物理-化学综合吸收法,如环丁砜(Sulfinol)法、聚乙二醇二甲醚(Selexol)法等。
选择净化方法的标准是净化指标、投资费用与动力消耗,再结合具体生产工艺,进行总的技术经济评价后决定。
溶剂吸收法是最古老,也是已经成熟应用的脱碳方法,分为物理吸收法和化学吸收法,在我国,吸收法已在合成氨厂变换气脱碳工艺中广泛使用。
物理吸收法的原理是通过交替改变二氧化碳和吸收剂(通常是有机溶剂)之间的操作压力和操作温度以实现二氧化碳的吸收和解吸,从而达到分离处理二氧化碳的目的。
在整个吸收过程中不发生化学反应,因而消耗的能量要比化学吸收法要少,通常物理吸收法中吸收剂吸收二氧化碳的能力随着压力增加和温度降低而增大,反之则减小。
煤制甲醇各段工艺流程ppt课件
气流床的优点
气流床技术由于煤种适应性强,炉子操作温度高,热效 率高,合成气中有效组分高,原煤和氧耗相对流化床均低, 且具有运行可靠性性高、自动化程度高、环保性能良好等 优势,是当今世界最先进的煤气化工艺。
主要的气流床技术有Shell干粉煤气化、K-T煤气化、德 士古煤气化、GSP煤气化。
因常压操作,经济性和操作方面尚存在 一些不足,目前不再发展。
(2)气化及排渣:
1)通过控制加煤量,调节氧量 和蒸汽量,使气化炉在 1400~1700℃范围内; 2)气化炉操作压力为2~4MPa。 3)在气化炉内煤中的灰分以熔 渣的形式排出。绝大多数熔渣从 炉底离开气化炉,用水激冷,再 经破渣机进入渣锁系统,最终泄 压排出系统。
熔渣为一种惰性玻璃状物质。
水激冷熔渣
2 Shell煤气化工艺流程及气化炉
Shell煤气化工艺流程见图:
(1)煤粉及气化剂的输送:
1)来自制粉系统地干 燥煤粉由氮气或二氧化 碳气经输送至炉前煤粉 仓及煤锁斗; 2)再经由加压氮气或二 氧化碳加压将细煤粒由 锁斗送入相对布置的气 化烧嘴; 3)气化所需氧气和水蒸 气也送入烧嘴。
N2、CO2气动输送 N2、CO2加压
(3)粗煤气激冷、废热回收、除尘:
循环冷却煤气
1)粗气夹带飞散的熔渣粒 子激被冷气冷却,使熔渣
固化而不致粘在冷却器壁
上,然后再从煤பைடு நூலகம்中脱除。
粗气
2)煤气冷却器采用废热锅
炉,用来生产中压饱和蒸
汽或过热蒸汽。
3)粗煤气经陶瓷过滤器除
去细粉尘(<20mg/m3)。
4)部分煤气加压循环作为
循环冷却煤气用于出炉煤
低温甲醇洗
1、 采用物理吸收法的一种酸性气体净化工艺,该工艺使用冷甲醇 作为酸性气体吸收液,利用甲醇在-60摄氏度左右的低温下对酸性气 体溶解度极大的物理特性,同时分段选择性地吸收原料气中的H2S、 CO2及各种有机硫等杂质。 2、低温甲醇洗的特点:具有优异的酸性气体选择性、吸收性以及运 行稳定性 3、整个流程主要分为以下几个部分:
甲醇原料气的制取PPT课件
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二、合理控制二氧化碳与一氧化碳比例
1.二氧化碳含量对过程的影响 适量的二氧化碳可使催化剂呈现高活性,有利于提高反
应速度; 二氧化碳与氢合成甲醇的热效应小,催化床温度易于控
制; 但是,二氧化碳含量过高,会造成粗甲醇含水量的增多,
降低压缩机生产能力,增加气体压缩与蒸溜粗甲醇的能耗。 2.二氧化碳最佳含量
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甲醇
15
合
成
气
以天然气为原料的生产方法
的
生
以渣油为原料的生产方法
产
以煤为原料的生产方法
方
法
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16
以合成气为原料的加工方向
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我国甲醇行业存在的问题及对策
(四)布局
上游
甲醇行业是资源密 集型产业,对于资 源的依赖程度很高 ,生产装置建设在 资源地可以有效降 低生产成本,产能 集中在河南、内蒙 古、山西、重庆、 陕西、新疆、青海 等地区。
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固定床连续式气化制水煤气法
除此以外新鲜气可能含少量的甲烷、氮和氩,它 们的存在会降低甲醇合成速度,但肘甲醇合成催化 剂无毒害作用,故不必加以脱除。
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三、原料气对氮气含量的要求
在生产中用的气化剂是空气,所以氮气是固体原 料低压间歇气化过程中的必然产物。
氮气是惰性气体,在反应过程中不参与甲醇合成 过程的化学反应,在系统中循环累积,含量越来 越多,所以必须放空,以维持正常有效气体含量。
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2 煤气化的反应条件
(1) 温度 一般操作温度在1100℃以上。 (2) 压力 一般为2.5~3.2MPa。 (3) 水蒸气和氧气的比例 H2O/O2比值要视
采用的煤气化生产方法来定。
甲醇原料气脱CO2
使气体混合物与适当液体接触,气体中的一个或几个 组分溶解于液体中,不能溶解的组分仍保留在气相中于是 混合气体得以分离。
特点:
可以单组分吸收,也可以多组分吸收;可以等 温吸收, 也可以非等温吸收;可以物理吸收,也可以化学吸收。
适用情况:混合气体的分离。如:原料气的净化、有用组分 的回收、某些溶液产品的制取、废气的治理等。
• COS等酸性气体有很强的选择性吸收性能。几种气体在碳 酸丙酯中的溶解度如图6-5所示。由图可知:由于H2S、 COS、CH3SH在聚乙二醇二甲醚中的溶解度高于CO2, 所以用聚乙二醇二甲醚溶剂吸收CO2时,可同时吸收原料 气中的H2S、COS、CH3SH。 NHD在吸收H2S、CO2、 COS同时,H2、CO也会被吸收,但是这些气体在NHD中 的溶解度要小得多。 吸收了CO2的聚乙二醇二甲醚的溶 液(富液)要进行再生循环使用,通常采用减压加热和气 提的方法再生。
可以直接获得所需要的产品需要消耗大量的能量。 • ②适用的范围广泛,不仅可以分离液体混合物,还可以通过改变操作压力是
常温常压下呈气态或固态的混合物在液化后得以分离 • ③需要消耗大量的能量
适用情况: 不仅可以分离液体混合物,还可以通过改变操作压力使常温常压下呈气态或 固态的混合物在液化后得以分离。
吸收分离
吸附分离:
原理:利用吸附剂与杂质、色素物质、有毒物质、 抗生素之间的分子引力而吸附在吸附剂上。
特点:(1)处理能力较小 ; (2)对溶质的作用较小; (3)可直接从发酵液中分离所需的产物; (4)溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平
衡关系通常为非线形关系 。
适用情况:吸附发酵产品、除去杂质或色素物质、 有毒物质等
• 了解合成甲醇原料气的主要成分,确定脱 CO2方案
甲醇原料气的脱硫.ppt
模块一 甲醇原料气的脱硫
一、
徐州工业职业技术学院
模块二 甲醇原料气的脱硫
原料气的净化过程及作用
净化过程的任务
1.调整组成 2.清除杂质
使氢碳比符合甲醇合成要求 保证甲醇合成催化剂的寿命
调整组成所采用的方法主要是进行一氧化碳变换反应
清除杂质包括硫化氢与有机硫化物的清除和二氧化碳的脱除 二氧化碳的脱除兼有调整组成与维持催化剂较高活性状态的双重作用
a.按气体、液体流程拆掉各设备管道上的主要阀门、法兰 及仪表元件。 b.拆除罗茨风机进口阀短管。 c.开启各设备的放空阀、排污、倒淋阀,拆除分析取样阀、 压力表阀及液位计气液阀。 d.把人工清理好的脱硫塔、清洗冷却塔、贫液槽、再生槽、 等静止设备盲板上好。
吹净操作 a.脱硫系统吹净
用罗茨风机送气。按气体流程逐台设备、逐段管 道吹净、放空、排污,分析取样及仪表管线同时进行 吹净,吹净时用小木锤轻击外壁,调节气量时大时小, 反复多次,直至吹出气体,清净为合格。吹净过程中, 每吹完一部分,随即抽掉盲板,并装好有关阀门及法 兰。 b.蒸汽系统吹净
4.湿法脱硫
干法脱硫虽然净化度高,并能脱除多种有机硫化物。但其设 备庞大,再生费用大,一般用于气体含硫量较低的场合。对于 含硫量高的气体,通常采用溶液吸收法脱硫.即湿法脱硫
湿法脱硫种类
物理吸收法 化学吸收法
冷甲醇法、环丁砜法等 纯碱法、氨水法、醇胺法等
吸收液再生方法
解吸法 氧化法
减压加热、气提 对苯二酚、蒽醌二磺酸钠催化氧化
鼓风机。 D.再按短期停车步骤进行。
• 长期停车
A.按短期停车步骤停车后,打开放空阀卸压。
B.停车后,将脱硫液倒入再生槽和贫液槽贮存,或 其他容器贮存,如果再生系统须检修,可用清水 清洗合格后进行检修。
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吸收剂的选用原则
• 吸收剂性能的好坏,往往成为决定吸收操作效果是否良好的关键,因 此在选择吸收剂时应考虑以下几点。
1,对吸收质的溶解度大,以提高吸收速率并பைடு நூலகம்少吸收剂的需用量。 2,对吸收质的选择性好,对吸收质组分以外的其他组分的溶解度要很低
或基本不吸收。 3,挥发性低,以减少吸收和再生过程中吸收剂的挥发损失。 4,对设备腐蚀性小或无腐蚀性,尽可能无毒。 5,操作温度下吸收剂应具有较低的黏度,且不易产生泡沫,以实现吸收
适用情况:对与许多其他方法难以分离的混合物系、 同分异构体物系和热敏性物系等,结晶分离方法 更为有效。
吸附分离:
原理:利用吸附剂与杂质、色素物质、有毒物质、 抗生素之间的分子引力而吸附在吸附剂上。
特点:(1)处理能力较小 ; (2)对溶质的作用较小; (3)可直接从发酵液中分离所需的产物; (4)溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平
• 我们组选用聚乙二醇二甲醚作为吸收剂
• 操作步骤
• 由脱硫来的气体经气-气换热器冷却之后进入脱碳塔,与塔上部喷淋下来的温 度为-5℃贫液逆流接触,吸收掉其中的部分CO2后,净化气从脱碳塔顶部引 出分离液体后经气-气换热器加热后送往后工序。吸收了CO2的溶液(富液) 从塔底引出,在塔内吸收CO2过程中,由于的溶解 147热和气体放热使溶液 温度升高,出塔底的富液温度升高达7.2℃,富液进入水利透平,回收静压能, 压力降至0.78后进入高压闪蒸槽,闪蒸槽压力为0.75MPa,部分溶解的CO2 和大部分氢在此解吸出来,从高压闪蒸槽底部出来的溶液减压进入低压闪蒸 槽,低压闪蒸槽内压力0.078 MPa,此时有大部分溶解的CO2解吸出 来。闪 蒸出来的CO2送回收工序。低压闪蒸槽底部出来的溶液由富液泵送往再生塔, 用氮气或是空气进行气提,气提后的贫液经贫液泵加压、氨冷器冷却后送往 脱碳塔顶部。 空气作为气提气由罗茨鼓风机加压后,先去空气冷却器,与富 液泵出口的一部分富液进行热量交换。空气温度降至8-10℃,经气水分离器 分离液滴后,进入气提再生塔下部。空气在塔内自下而上与塔顶喷淋而下的 溶液逆流接触,然后经塔顶除去夹带液滴后放空。 由冰机液氨贮槽来的液氨 进入氨冷器。在氨冷气内与溶剂换热蒸发,气氨经雾沫分离器分离后送冷冻 工段。 由脱硫来的气体经气-气换热器冷却之后进入脱碳塔,与塔上部喷淋下 来的温度为-5℃贫液逆流接触,吸收掉其中的部分CO2后,净化气从脱碳塔 顶部引出分离液体后经气-气换热器加热后送往后工序。 吸收了CO2的溶液 (富液)从塔底引出,在塔内吸收CO2过程中,由于的溶解 147热和气体放 热使溶液温度升高,出塔底的富液温度升高达7.2℃,富液进入水利部分溶解 的CO2和大部分氢在此解吸出来,从高压闪蒸槽底部出来的溶液减压进入低 压闪蒸槽,低压闪蒸槽内压力0.078 MPa,此时有大部分溶解的CO2解吸出 来。闪蒸出来的CO2送回收工序。
特点:进行接触的两种液体必须是单独的两相,它 们必须是不互溶或部分互溶。
适用情况:1、沸点差很小 2、溶质含量低 3、 沸点很高,需要真空精馏 4、 热敏性材料
结晶分离
原理:固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物 中析出。
特点:
以晶体形态出现,能从杂质含量很高的溶液或 多组分熔融状态混合物中获得非常纯净的晶体产 品 。结晶操作能耗低,对设备材质要求不高,一 般也很少有三废的排放。
• COS等酸性气体有很强的选择性吸收性能。几种气体在碳 酸丙酯中的溶解度如图6-5所示。由图可知:由于H2S、 COS、CH3SH在聚乙二醇二甲醚中的溶解度高于CO2, 所以用聚乙二醇二甲醚溶剂吸收CO2时,可同时吸收原料 气中的H2S、COS、CH3SH。 NHD在吸收H2S、CO2、 COS同时,H2、CO也会被吸收,但是这些气体在NHD中 的溶解度要小得多。 吸收了CO2的聚乙二醇二甲醚的溶 液(富液)要进行再生循环使用,通常采用减压加热和气 提的方法再生。
特点:
可以单组分吸收,也可以多组分吸收;可以等 温吸收, 也可以非等温吸收;可以物理吸收,也可以化学吸收。
适用情况:混合气体的分离。如:原料气的净化、有用组分 的回收、某些溶液产品的制取、废气的治理等。
萃取分离
原理:在液体混合物(原料液)中就加入一个与 其基本不相混容的液体作为溶剂,造成第二相, 利用原料液中各组分在两个液相中的溶解度不同 而使原料液混合物得以分离的单元操作。
蒸馏分离 原理:利用混合物中各组分间挥发度不同的性质,通过加入或移出热量的方法,
使混合物形成气液两相,并让它们相互接触进行质量传递和热量传递,致使 易挥发组分在气相中增浓,难挥发祖坟在液相中增浓,实现混合物的分离 。 特点:
可以直接获得所需要的产品需要消耗大量的能量。 • ②适用的范围广泛,不仅可以分离液体混合物,还可以通过改变操作压力是
甲醇原料气脱
• 确定合成甲醇原料气脱CO2的方案: (1)了解传质分离方法,原理,及特点,了
解合成甲醇原料气的主要成分,确定脱CO2 的分离方法。
(2)了解吸收剂的选用原则,选用适宜的吸 收剂;
(3)了解吸收装置与设备,确定基本操作流 程;
(4)编制吸收分离方案。
传质分离方法、原理、及特点
常见的传质分离方法有以下四种: ①:蒸馏分离②:吸收分离③:萃取分离④:结晶分离 ⑤:吸附分离
常温常压下呈气态或固态的混合物在液化后得以分离 • ③需要消耗大量的能量
适用情况: 不仅可以分离液体混合物,还可以通过改变操作压力使常温常压下呈气态或 固态的混合物在液化后得以分离。
吸收分离
原理:
使气体混合物与适当液体接触,气体中的一个或几个 组分溶解于液体中,不能溶解的组分仍保留在气相中于是 混合气体得以分离。
塔内良好的气流接触状况。 6,要考虑到价廉,易得,化学稳定性好,便于再生,不易燃烧等经济和
安全因素。
工业上的气体吸收,很多采用水作为吸收剂,难溶于水的气体才采 用其他吸收剂:为了提高气体吸收的效果,也常采用与溶质气体发生 化学反应的物质作为吸收剂。
• 聚乙二醇二甲醚法(NHD)
• 聚乙二醇二甲醚脱碳是一个典型的物理吸收过程,聚乙二 醇二甲醚溶剂对H2S、CO2、
物理吸收法是利用CO2能溶于有机溶剂的特性来进行的,吸 收能力的大小取决于CO2在该溶剂中的溶解度。在低温甲 醇法、聚乙二醇二甲醚法和碳酸丙烯酯法中,聚乙二醇二 甲醚法比碳酸丙烯酯法对CO2的溶解度大,而且对H2S的 溶解度很大。所以聚乙二醇二甲醚法尤其适合于含CO2的 气体中选择性的吸收H2S的场合。甲醇是吸收CO2、H2S 和COS等酸性气体的良好溶剂,尤其在低温下,上述气体 在甲醇中的溶解度更大,当温度低于-30℃,溶解度随温 度的降低而剧增,所以低温下适合采用甲醇吸收气体中的 CO2。此外,物理吸收法中的NHD法成本最低,其次是碳 酸丙烯酯法。
衡关系通常为非线形关系 。
适用情况:吸附发酵产品、除去杂质或色素物质、 有毒物质等
• 了解合成甲醇原料气的主要成分,确定脱 CO2方案
• 甲醇原料气主要成分H2 CO CO2 惰性气 体杂质,能使催化剂中毒的毒物,其中 CH4,Ar不参加甲醇合成反应为惰性气体。
• 因为甲醇原料气主要是气体,所以根据经 济和效益,我们选择吸收技术进行脱CO2