期末复习2答案

仪分练习答案

一．填空

1 .1956年范第姆特提出速率理论方程。其方程简式表示为_H=A+B/u + Cu__。2．电位分析法中，基于电子交换反应的电极一般分为四类电极，Ag/Ag+ 属于第一类电极，Ag/AgCl属于第二类电极，Pt/Fe2+，Fe3+属于零类电极。3．阴极析出电位是指使待测组分在阴极上产生连续不断的电极反应而被还原析出时所需的最__正__的阴极电位，所以析出电位越__正__者，越易在阴极上还原。4．按照固定相的物态不同，可将气相色谱法分为气液色谱和气固色谱，前者的固定相是高沸点的有机物，后者的固定相是多孔性固体。

5．气相色谱仪由如下五个系统组成：气路系统，进样系统，分离系统，控制温度系统和检测记录系统。

6. 尺寸排阻色谱法与其它色谱法的不同之处在于它是按试样分子的尺寸和形状不同进行分离。

7．在直接电位法中，通常要向原电池中加入总离子强度调节液以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入阴极去极剂；在极谱分析中，向电解池中加入大量支持电解质，可消除迁移电流。

8．恒电流库仑分析也叫库仑滴定，通常在电解液中加入浓度较大的物质做为辅助体系，以达到维持电流恒定。

9. 直接电位法测量某二价离子，若读数误差为±1mV时，则由此产生的浓度相对误差为±8% 。

10. 高效液相色谱仪主要包括高压输液系统，进样系统，分离系统和检测系统。

11、为消除担体表面的活性中心，提高柱效，通常要对其进行预处理，常用的处理方法有：酸洗，碱洗，硅烷化。

12.某离子选择性电极，其选择系数为

K，当K ij<1时，表明电极对i离子的响

ij

应较对j的响应_强_；当

K>1时，表明电极选择性倾向_j_离子；当K ij=1时，

ij

表明电极对i,j离子的响应相同。

13. 在气相色谱中，线速度较低时，范迪姆特方程分子扩散项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用_相对分子质量较大的氮气或氩气__作载气，以提高柱效。

14. 液相色谱法中使用的梯度淋洗操作是指在分离过程中按一定的程序连续改变流动相的组成；而气相色谱法中使用的程序升温操作是指柱温按一定的速率提高，这些操作的目的都是为了提高分离效果。

15．按照固定相的物态不同，可将气相色谱法分为气液色谱和气固色谱，前者的固定相是高沸点的有机物，后者的固定相是多孔性固体。

二、计算

1．已知A、B两组分的相对保留值α为1.12，B物质容量因子为16.88，当在一根填充色谱柱获得完全分离时（R=1.5）所需要的理论塔板数。

解：由基本色谱分离方程式R=(n0.5/4)×[(α-1) /α] × [k /(1+k)]

可得：n=16R2×[α/(α-1)]2×[(1+k)/k]2

=16×1.52×(1.12/0.12)2×(17.88/16.88)2

=16×2.25×87.11×1.12=3518.5≈3519块

2. 已知A、B两组分的相对保留值α为1.12，B物质容量因子为16.88，当在一根填充色谱柱获得完全分离时（R=1.5）所需要的理论塔板数。

解：由基本色谱分离方程式R=(n0.5/4)×[(α-1) /α] × [k /(1+k)]

可得：n=16R2×[α/(α-1)]2×[(1+k)/k]2

=16×1.52×(1.12/0.12)2×(17.88/16.88)2

=16×2.25×87.11×1.12=3518.5≈3519块

在MnO4-/Mn2+电对中，若c(MnO4-)= c(Mn2+)=1.00mol•L-1，试计算c(H+)=1.00mol •L-1，c(H+)=0.010mol•L-1, c(H+)=10.00mol•L-1时的电极电位。从计算结果可得出什么结论?（已知φθ(MnO4-/Mn2+)=1.507V）

解：电极反应为：MnO4-+8 H++5e-=Mn2++4H2O

φ(MnO4-/Mn2+)=φθ(MnO4-/Mn2+)+(0.0592/5)lg[c(MnO4-) ×c8(H+)/ c(Mn2+)]

当c(H+)=1.00mol•L-1时, φ(MnO4-/Mn2+)=1.507V

当c(H+)=0.010mol•L-1时, φ(MnO4-/Mn2+)=1.318V

当c(H+)=10.00mol•L-1时，φ(MnO4-/Mn2+)=1.602V

即MnO4-的氧化性随H+浓度的增大而增强，故KMnO4常在强酸性介质中作氧化剂使用。

3.以银电极为指示电极，与饱和甘汞电极组成测量电池，用0.10mol•L-1AgNO3溶液滴定100mL0.020mol•L-1NaI溶液。试计算（1）等当点时银电极的电极电位；（2）等当点后1.00mL时的电池电动势。(已知φθ(Ag+/Ag)=0.799V,φSCE=0.245V, Kθsp(AgI)=8.3×10-17)

解：（1）在等当点时c(Ag+)= c(I-)=[ Kθsp(AgI)]1/2

=(8.3×10-17)1/2=9.1×10-9mol•L-1

φ(Ag+/Ag)= φθ(Ag+/Ag)+ 0.0592lgc(Ag+)

=0.799+0.0592lg(9.1×10-9)=0.325V

（2）等当点后1.00mL时，过量Ag+的浓度为

c(Ag+)=1.00×0.10/（100+20+1.00）=8.26×10-4mol•L-1

φ(Ag+/Ag)= φθ(Ag+/Ag)+ 0.0592lgc(Ag+)

=0.799+0.0592lg(8.26×10-4)=0.617V

则电池电动势E=φSCE-φ(Ag+/Ag)=0.245-0.617=-0.372V

溶液，当介质c(H+)=1.0mol•L-1时，锌能否在阴极析出？

4.电解0.010mol•L-1ZnSO

4

当c(H+)=1.0×10-6mol•L-1时，锌能否析出？已知φθ(Zn2+/Zn)=-0.763V,η(H

)=-0.70V

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