第三章苯丙素类

白花前胡苷
？
dipetalolactone
美花椒内酯
第三章苯丙素类
19
（四）其它香豆素类
α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类或者香豆素的 二聚体及三聚体。
CH2OH
COCH3
HO
O
O
亮菌甲素(armillarsin A): 促进胆道分泌，用于急性胆道感染
临床上用于急性胆囊炎、慢性胆囊炎发作、其他胆道疾病并发急性感染及慢性浅表
5
OH
OH
OH
COOH O
O
Chlorogenic acid 绿原酸
金银花，抗菌利胆 第三章苯丙素类
OH OH
6
OH HO OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸
绿原酸（chlorogenicacid）:绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸， 存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效
第三章 苯丙素类化合物 (phenylpropanoid)
第三章苯丙素类
1
❖ 苯丙素是含有苯环与三个直链碳相连（C6-C3）为 单元的天然成分。
❖ 可单独存在，也可以2个、3个、4个甚至多个形成 聚合物存在，包括苯丙酸类、香豆素类、木脂素类。
❖ 苯丙素类生物合成途径：均由桂皮酸途径生成。
第三章苯丙素类
成分。
中华人民共和国药典一部（2000版）中收录的金银花，其 含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。
同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、
黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含的绿原酸作
为鉴别金银花的依据。除此以外，常见含有苯丙酸成分的中 药还有升麻(含阿魏酸等)、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿 魏酸）.
HO
第三章苯丙素类
HO
24
O
O
（二）红外光谱
内酯环的羰基吸收峰出现在1750-1700 cm-1，羰基附近 如有羟基等与其形成分子内氢键时，吸收峰移到在16801660cm-1。
HO
HO
O
O
O
第三章苯丙素类
O
O
25
（三）质谱
香豆素类化合物一般具有较强的分子离子峰，母体香 豆素基峰是失去CO的苯并呋喃离子。
HO
HO
O
O
七叶内酯/秦皮乙素（esculetin）：抗菌、抗炎
第三章苯丙素类
16
（二）呋喃香豆素类
香豆素母核的7位羟基与6位或8位取代的异戊烯基 缩合形成呋喃环。成环后常伴随着降解失去3个C原子。 分为线型和角型两种。
O
O
O
O
O
O
R
补骨脂素 (psoralen) R=H
异补骨脂素 (isopsoralen)
性胃炎、慢性浅表性萎缩性胃炎等疾病的治疗。
第三章苯丙素类
20
二、 香豆素的理化性质
（一）性状
游离香豆素多有完好的结晶，常呈淡黄色或无色， 且有香味。香豆素在紫外光下，常呈蓝色或紫色荧光。
（二）溶解性
？ 苷元与苷
（三）内酯的性质
第三章苯丙素类
21
❖ 2.溶解性：
❖ 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚等有机溶剂。
COOH
酶解，内酯化
COOH
HO
Oglc
HO
Oglc
OO
在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结 合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果 中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。
第三章苯丙素类
15
一 、香豆素的结构类型
（一）简单香豆素类
是指只有在苯环上有取代基的香豆素类。取代基包 括羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。大多数 在7-位都有含氧功能团存在。
？ 三、苯丙素的波谱特征：
COOH
HO
HO
1H NMR, 13C NMR谱特征
第三章苯丙素类
10
第三章苯丙素类
11
第三章苯丙素类
12
第二节 香豆素类
(coumarin)
第三章苯丙素类
13
香豆素是邻羟基桂皮酸内酯类，它们都具有苯骈α-吡喃 酮母核基本骨架，90%以上的香豆素7位连接含氧官能团(羟 基或醚基)。
第三章苯丙素类
23
四、香豆素的波谱学特征
（一）紫外光谱
无含氧官能团取代的香豆素，在紫外光谱下有两个 高低不同的吸收峰：274nm和311nm，分别代表苯环和α吡喃酮环的贡献。
母核上引入含氧取代时，最大吸收将向长波方向移 动。7-羟基、7-甲氧基或7-β-D-葡萄糖基、5,7-及7,8-二氧 取代的香豆素其紫外光谱相似，分别在217nm和315330nm处有强吸收峰，在240和255nm处出现弱峰。
第三章苯丙素类
7
第三章苯丙素类
8
HO
COOH
HO
COOH
HO
OH HO
丹参素甲
OH
HO
COOH
O
O
O
OH
HO
OH
OH
丹参素丙
OH
O
OH
O
COOH
O
O
OH
丹参素乙 ？
HO
丹参素甲、乙、丙具有耐缺氧第、三章扩苯张丙素冠类状动脉、增加冠脉流量、抑制凝9血 和促进纤溶作用，是丹参治疗冠心病的有效成分。
二、苯丙素的提取：
5 6
7 8
4 3
2
1
O
O
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素
香豆素广泛分布于高等植物中。部分香豆素在生物体内
以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立
即内酯化而成为香豆素。
第三章苯丙素类
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部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形式存在， 酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆素。香豆素 化合物常具有蓝紫色荧光。
8-甲氧基补骨脂内酯 R=第O三C章H苯丙3 素类
17源自文库
补骨脂临床用 于治疗白癜风、慢性 湿疹等。
8-甲氧基补骨脂 内酯：具有光敏作用， 用于治疗白癜风、牛 皮癣。
第三章苯丙素类
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（三）吡喃香豆素类
香豆素母核的7位羟基与6位或8位碳上取代的异戊 烯基缩合形成吡喃环的化合物及双吡喃香豆素类。分 为角型和线型。
O
146
-CO
O
O
118 (100%)
第三章苯丙素类
2
第三章苯丙素类
3
第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类
第三章苯丙素类
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第一节 苯丙酸类
一、苯丙酸类化合物
R1
COOH
R2
桂皮酸 R1=R2=H
咖啡酸 R1=R2=OH（具有抗菌、抗病毒和蛇毒）
阿魏酸 R1=OH，R2=OCH3（抗血小板聚集药）
异阿魏酸R1=OCH3第，三章R苯2=丙O素类H
❖ 香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 ❖ 根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。
第三章苯丙素类
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三、香豆素的提取分离
香豆素一般可用甲醇、乙醇或水从植物中提取，再用 石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇等溶剂依次萃取，分成 极性不同的部位， 然后采用各种柱色谱方法进行进一步分 离，得到单体化合物。