质谱成像培训课件
第七讲质谱分析(共58张PPT)
EI 与 ESI
质谱计的主要技术指标
质量范围: 指质谱计所检测的单电荷离子的质核比范围
分辨率(R):分辨率是质谱计分开相邻两离子质量的能力。
R = m /m
m为质谱计可分辨的相邻两峰的质量差 m为可分辨的相邻两峰的平均质量
分辨率( R )是两峰间的峰谷为峰高的10%时的测定值,即 两峰各以5%的高度重叠。
◆质谱是分子离子及碎片离子的质量与其相对 强度的谱, 谱图与分子结构有关
◆质谱法进样量少, 灵敏度高, 分析速度快
◆质谱是唯一可以给出分子量, 确定分子式的方 法, 而分子式的确定对化合物的结构鉴定是至关 重要的。
质谱计框图
真空系统
加速区
Output
计算机数据 处理系统
Sample
进样系统
inlet
射方向不同的离
子会聚;
S1
分辨率不高
B
离子源
磁场
R
S2 收集器
双聚焦分析器
方向聚焦:
相同质荷比,入射 方向不同的离子会聚;
能量聚焦:
相同质荷比,速 度(能量)不同的离子 会聚;
电场
+ -
S1 离子源
磁场
S2 收集器
质量相同,能量不同的离子通过电场和磁场时,均产生能量 色散;两种作用大小相等,方向相反时互补实现双聚焦;
第七讲质谱分析
Spectrometry NOT Spectroscopy
Spectroscopy n. 光谱学, 波谱学, 光谱仪 Spectrometry n. 质谱术,质谱计
Spectrometry : Spectrometer Abbreviated to: Mass spec. or MS
十七章-质谱法PPT课件(2024版)
(一)分子离子(molecularion)
1.分子离子峰定义的表示方法 分子受电子流冲击后,失去一个电子形成的离
子即为分子离子,所产生的峰称为分子离子峰或母峰, 用M、M+、 表示 .
M + e → +2e
M -e M·+
①奇数个电子 ②谱图最右端 ③确定分子量
(一)分子离子(molecularion)
➢ 易获得有关化合物官能团的信息
➢ 谱图简单;
缺点:
+
➢ 重现性较差;
+
➢ 样品需要加热气化后进行 离子化,故不适合于难挥发、 热不稳定化合物的分析。
气体分子
试样分子
+ 准分子离子
电子
(M+1)+;(M+17) +;(M+29) +;
场致电离源(FI)
• 阳极和阴极之间,施加 高电压(10~20kv)时, 阳极的尖端附近产生强 电场,利用这个强电场 可将接近尖端的气态样 品分子中的电子拉走, 形成正离子。
1.分子离子峰定义的表示方法
失去电子的顺序:杂原子上n电子﹥π电子 ﹥ C-C键上的σ电子﹥ C-H键上的σ电子
杂原子>C=C>C-C>C-H(难)
如:R-C=O-R‘失去n电子(9.8ev);失去π电 子(10.6ev);失去σ电子(11.5ev指C-Cσ电子)
•
表示一对电子失去了一个电子,形成具有
(三) 离子源
离子源也叫离子化室。
1.离子源的作用有两个方面: 将被分析的样品电离成离子; 把正离子引出,加速和聚焦。 2.对有机物最常用的电离方法有:
电子轰击源(EI) 化学电离源(CI) 场致电离源(FD) 快速原子轰击离子源(FAB) 光电离源(PI)等
质谱原理及使用课堂PPT
在灯丝和阳极之间加入约70V 电压,获得轰击能量为70eV的电 子束(一般分子中共价键电离电位 约10eV),它与进样系统引入气 体束发生碰撞而产生正离子。
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正离子在第一加速电极和反射极间 的微小电位差作用下通过第一加速电极 狭缝,至质量分析器电极狭缝,而第一 加速极与第二加速极之间的高电位使正 离子获得其最后速度,经过狭缝进一步 准直后进入质量分析器。
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4.质量分析器
质谱仪的质量分析器位于离子源和检 测器之间,依据不同方式将样品离子按质 荷比m/z分开。质量分析器的主要类型 有:磁分析器、飞行时间分析器、四极滤 质器、离子捕获分析器和离子回旋共振分 析器等。随着微电子技术的发展,也可以 采用这些分析器的变型。
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(l)磁分析器 最常用的分析器类型之一就是扇
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1 u1 12 (6.01 2.2 0 2 1 0 12 0 0 g 4 1 3 1C 0 2 C 2原 /0 m/1 m 子 o C 2l1 o C 2) l
=1.66054×10-24g/12C原子 =1.66054×10-27kg/12C原子
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而在非精确测量物质的场合,常 采用原子核中所含质子和中子的总数 即质量数来表示质量的大小,其数值 等于其相对质量数的整数。
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(2)化学电离源 在质谱中可以获得样品的重要
电子轰击产生的M+峰,往往不存在 或其强度很低。必须采用比较温和 的电离方法,其中之一就是化学电 离法。
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化学电离法是通过离子——分 子反应来进行,而不是用强电子束 进行电离。离子(为区别于其它离 子,称为试剂离子)与试样分子按 下列方式进行反应,转移一个质子 给 试 样 或 由 试 样 移 去 一 个 H+ 或 电 子,试样则变成带+l电荷的离子。
质谱法专业知识课件
在离子源内,用电加热铼或钨旳灯丝到2023℃,产生高速电子 束,其能量为10~7OeV。当气态试样由分子漏入孔进入电离室 时,高速电子与分子发生碰撞,若电子旳能量不小于试样分子 旳电离电位,将造成试样分子旳电离。
碎片离子可用于有机化合物旳构造鉴定
优点: 1)稳定, 质谱图再现性好,便于计算机检索及比较; 2)离子碎片多,可提供较多旳分子构造信息。 缺陷:
4)基质辅助激光解吸离子源(MALDI)
原理:是用激光照射样品与基质形成旳共结晶薄膜,基质从 激光中吸收能量传递给样品,从而使样品解吸和电离旳过程。 它是一种软电离技术,合用于混合物及生物大分子旳测定。
(3)质量分析器
质谱仪旳质量分析器位于离子源和检测器之间。
作用 :过滤
质量分析器旳主要类型有:磁分析器、飞行时间质量分 析器、离子阱质量分析器和四级杆质量分析器等。
质谱能做什么?
定性:化合物旳构造。 定量:混合物旳各构成含量。 领域:化学、生物学、医学、药学、环境、物理、材料、能源 等。
质谱分析法旳特点
➢(1)应用范围广。测定样品能够是无机物,也能够是有 机物。被分析旳样品能够是气体和液体,也能够是固体。 ➢(2)敏捷度高,样品用量少。目前有机质谱仪旳绝对敏 捷度可达50pg(pg为10−12g),无机质谱仪绝对敏捷度可 达10−14 g。用微克级样品即可得到满意旳分析成果。 ➢(3)分析速度快,并可实现多组分同步测定。 ➢(4)与其他仪器相比,仪器构造复杂,价格昂贵,使用 及维修比较困难。对样品有破坏性。
在一般有机分子鉴定时,能够经过同位素离子峰相对强度之 比来拟定其元素构成。
➢例如:CH4 M=16
➢12C+1H×4=16
M
➢13C+1H×4=17 M+1
质谱分析学习.pptx
(3)麦氏重排
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四、醇
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五、酚
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六、醛酮
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八、胺
1、分子离子峰 脂肪族胺的分子离子峰很弱, 环胺、芳胺的分子离子峰很强。
2、断裂方式
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九、酰胺
1、分子离子峰 酰胺类分子离子峰通常可测到。
2、断裂方式(具有羰基裂解的特点)
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十、硝基化合物
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这规则用于其他碎片离子时,则是含偶数个氮原子的奇电子 离子其质量是偶数;而含偶数个氮原子的偶电子离子其质量 将是奇数。而分子离子均是奇电子离子。应含偶数个(不含 氮)氮原子。 (4)必须有合理的质量碎片的丢失。分子离子峰的裂解过程 中常常会失去小质量的中性碎 片和自由基。因此裂解过程中 分子离子(母离子)与子离子之间的质量差一定要合理,例 如出现质量差15或18,就丢失-CH3或一个分子水是合理的。 而丢失4~13原子质量单位是不合理的。因为分子离子
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醇类容易失水,出现(M-18) +峰。有些硝基化合物、易于分 解的有机化合物及支链烷烃,在电子轰击条件下得不到分子 离子峰,只有碎片峰。
(3)分子离子应符合氮规则。有机化合物主要由C、H、O、 N、S、CI、Br、1、F、P等元素组成。在质谱中有机化合 物分子中含有偶数个(包括零)氮原子的分子离子,质量一 定是偶数;而含有奇数个氮原子的分子离子,质量数一定是 奇数,这个规则称为“氮规则”。因为某些元素的最大丰度 的同位素(轻同位素)的原子的质量数为偶数,其化合价亦
质谱讲课PPT课件
质谱的基本知识 离子裂解的机理 有机质谱中的裂解反应 常见各类化合物的质谱 有机质谱的解析及应用 最新质谱技术及应用简介
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质谱仪的工作原理
质谱仪是利用电磁学原理,使带电的样品离子按质荷 比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场中,其 动能与加速电压及电荷 z 有关,即
z e U = 1/2 m 2
有机化合物分子离子峰的稳定性顺序: 芳香化合物>共轭链烯>烯烃>脂环化合物>直链烷烃 >酮>胺>酯>醚>酸>支链烷烃>醇
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质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗?
如何鉴别分子离子峰?
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分子离子峰的判断标准
a) N律 由C、H、O、X(卤素)组成的有机化合物,M一定是偶数。 由C、H、O、N组成的有机化合物,N奇数,M奇数。 由C、H、O、N组成的有机化合物,N偶数,M偶数。
适合分析高极性、相对分子量大 难挥发、和热稳定相差的样品, 对极性化合物测定不灵敏。常用的 基质:甘油、乙二醇胺等。
1、测定质量数可以做到7000Da。 2、快速。 3、软电离方式,碎片离子少
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C. 基质辅助激光解吸附离子源(MALDI)
MALDI是通过激光束照射样品与基质的共结晶而使样品分 子电离,可以解决生物大分子的离子化难题,离子化过程 与FBI有相似之处。对基质的要求是能吸收337nm紫外光并 气化,能量由基质传给样品使样品一起气化并离子化。
质谱仪的灵敏度有绝对灵敏度、相对灵敏度和分析 灵敏度等几种表示方法。
绝对灵敏度是指仪器可以检测到的最小样品量; 相对灵敏度是指仪器可以同时检测的大组分与小组 分含量之比; 分析灵敏度则是指输入仪器的样品量与仪器输出的 信号之比。
《质谱分析的原理与方法》PPT课件
分子离子和碎片离子之间的质量差
氮规则:在分子中只含C,H,O,S,X元素时,相对 分子质量Mr为偶数;若分子中除上述元素外还 含有N,则含奇数个N时相对分子质量Mr为奇数, 含偶数个N时相对分子质量Mr为偶数。
[氮规则] 当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时,分子量应为偶数; 当分子中含有奇数个氮原子时,分子量应为奇数。
b、羧酸酯羰基碳上的裂解有两种类型,其强 峰(有时为基准峰)通常来源于此;
c、由于McLafferty重排,甲酯可形成m/z=74, 乙酯可形成m/z=88的基准峰;
d、二元羧酸及其甲酯形成强的M峰,其强度随 两个羧基的接近程度增大而减弱。二元酸酯 出现由于羰基碳裂解失去两个羧基的M-90峰。
胺
特征:a、脂肪开链胺的M峰很弱,或者消失; 脂环胺及芳胺M峰明显;含奇数个N的胺其M 峰质量为奇数;低级脂肪胺芳香胺可能出现 M-1峰(失去·H);
酚和芳香醇的特征:
a、和其他芳香化合物一样,酚和芳香醇的M峰 很强,酚的M峰往往是它的基准峰;
b、苯酚的M-1峰不强,而甲苯酚和苄醇的M-1 峰很强,因为产生了稳定的鎓离子;
c、自苯酚可失去CO 、HCO。
卤化物
特征: a、脂肪族卤化物M峰不明显,芳香族的明显; b、氯化物和溴化物的同位素峰非常特征; c、卤化物质谱中通常有明显的X、M-X、M-
质谱的应用
例:某化合物的质谱数据:M=181,PM%=100% P(M+1)%=14.68% P(M+2)%=0.97%
查[贝诺表]
分子式
M+1
M+2
(1) C13H9O
14.23
1.14
(2) C13H11N 14.61
质谱的图谱分析ppt(共55张PPT)
b:某元素重同位素的丰度; c:同位素个数。
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例:某化合物质谱分子离子区域的离子质荷比和强度如下 :
m/z
132(M+·) 133 134
试推导分子式
解:因[M+2]:[M+]为0.7:100,所以分子中不含 Cl、Br、S、Si等A+2类元素。C原子数的最大值 =[M+1]/[M]÷1.1%=9.9/100÷1.1%=9
m/z 14 (4.0) 16 (0.8) 20 (0.8)
m/z 28 (100) 29 (0.76) 32 (23)
m/z 33 (0.02) 34 (0.99)
40 (2.0)
44 (0.10)
括弧中的数字即峰的相对强度,表示100%者是基 峰 O,2, O,2N在就2在空占空气N2气中的中占23含1%/量5。,最N高2占而且4/5也,最N稳2的定峰。高(为321)0是0%
(1)绝对强度 是将所有离子峰的离子流强度相加作
为总离子流,用各离子峰的离子强度除以 总离子流,得出各离子流占总离子流的百 分数 (2)相对强度
以质谱峰中最强峰作为100%,称为基 峰(该离子的丰度最大、最稳定),然后 用各种峰的离子流强度除以基峰的离子流 强度,所得的百分数就是相对强度。
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表示方法: (以上图为例)
一般情况下,分子的稳定性与分子离子的稳定性 有平行关系,分子离子的稳定性通常随不饱和度 和环的数目的增加而增大。
杂原子外层未成键电子被电离的容易程度,按周期表纵 列自上而下,横行自右而左的方向增大。
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分子电离所需的能量越低,分子离子也越 高。
n-C4H9OH n-C4H9SH n- C4H9NH CH3-CH3 CH2=CH2 苯
18.质谱分析培训课件
2. 进样系统 对进样系统的要求:重复性好、不引起真空度降低。 进样方式: a) 间歇式进样:适于气体、沸点低且易挥发的液体、中等蒸汽压固体。如图所 示。注入样品(10-100g)—贮样器(0.5L-3L)—抽真空(10-2 Torr)并加热—样品蒸汽 分子(压力陡度)—漏隙—高真空离子源。
第十八章 质谱法
(Mass Spectrometry, MS)
第一节 质谱分析原理及质谱仪(Mass Spectrograph) 一、基本原理概述
二、质谱仪性能指标
三、仪器组成 第二节 质谱图及其应用
一、质谱图 (Mass Spectrum) 二、质谱峰类型 三、质谱定性分析 四、质谱定量分析
第三节 质谱联用技术(Hyphenated method)
EI
b) 化学电离源(Chemical Ionization, CI) 作用过程:
样品分子在承受电子轰击前,被一种反应气(通常是甲烷)稀释,稀 释比例约为103:1,因此样品分子与电子的碰撞几率极小,所生成的样 品分子离子主要由反应气分子组成。
素有关。
三、仪器组成 按质量分析器(或者磁场种类)可分为静态仪器和动态仪器,即稳定
磁场(单聚焦及双聚焦质谱仪)和变化磁场(飞行时间和四极杆质谱 仪)。
MS仪器一般由进样系统、电离源、质量分析器、真空系统和检测 系统构成。
1. 真空系统
如图所示,质谱仪中所有部分均要处于高度真空的条件下(10-4-10-6托 或mmHg柱), 其作用是减少离子碰撞损失。真空度过低,将会引起:
(加热)
1.3-0.13Pa
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质谱成像培训课件
质谱成像培训课件
质谱成像(Mass Spectrometry Imaging,简称MSI)是一种用于分析样品中化
学物质分布和空间分布的技术。
它结合了质谱分析和成像技术,可以提供高分
辨率、高灵敏度的分析结果。
质谱成像在生物医学、环境科学、食品安全等领
域具有广泛的应用前景。
一、质谱成像的原理和基础知识
质谱成像的原理是利用质谱仪对样品进行扫描,获取样品中不同化学物质的质
荷比信息,并将其与样品的空间信息相结合,生成化学物质的分布图像。
质谱
成像的基础知识包括质谱仪的工作原理、质荷比的定义和计算方法、质谱成像
的数据处理等。
二、质谱成像的应用领域
1. 生物医学研究:质谱成像可以用于研究生物体内药物的代谢过程、蛋白质的
分布和表达、肿瘤组织中的代谢异常等。
通过质谱成像,可以揭示生物体内复
杂的代谢网络,为疾病的诊断和治疗提供重要依据。
2. 环境科学:质谱成像可以用于研究环境中的有机物、无机物和微生物等的分
布和迁移规律。
通过质谱成像,可以了解污染物在环境中的来源和转化过程,
为环境保护和污染治理提供科学依据。
3. 食品安全:质谱成像可以用于食品中有害物质的检测和追溯。
通过质谱成像,可以分析食品中的农药残留、重金属污染和食品伪劣等问题,为食品安全监管
提供技术支持。
三、质谱成像的实验步骤
1. 样品制备:样品制备是质谱成像实验的关键步骤。
样品制备包括样品的固定、切片、染色等处理,以保持样品的原始形态和化学组成。
2. 数据采集:数据采集是质谱成像实验的核心环节。
数据采集包括质谱仪的参
数设置、样品的扫描和数据的记录等步骤。
在数据采集过程中,需要注意质谱
仪的灵敏度和分辨率的选择,以及样品的扫描速度和扫描范围的设置。
3. 数据处理:数据处理是质谱成像实验的重要环节。
数据处理包括质谱数据的
校正、质谱图像的生成和分析等步骤。
在数据处理过程中,需要注意数据的准
确性和可靠性,以及图像的清晰度和解释性。
四、质谱成像的挑战和发展方向
质谱成像技术仍面临一些挑战,如分辨率的提高、灵敏度的提升、数据处理的
自动化等。
未来的发展方向包括开发更高分辨率的质谱仪、改进样品制备和数
据处理方法、开展多模态成像等。
总结:
质谱成像是一种强大的分析技术,可以提供样品中化学物质的分布和空间信息。
它在生物医学、环境科学和食品安全等领域具有重要的应用价值。
质谱成像的
实验步骤包括样品制备、数据采集和数据处理等。
未来,质谱成像技术将不断
发展,为科学研究和实际应用提供更多的可能性。