北京大学2016年研究生入学考试物理化学试题

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北京市联合命题2016年硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案

2016年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题2分）1、在隔离系统内:(A) 热力学能守恒，焓守恒(B) 热力学能守恒，焓不一定守恒(C) 热力学能不一定守恒，焓守恒(D) 热力学能、焓均不一定守恒2、下列说法正确的是：(A) 温度高的物体含热量多，温度低的物体含热量少(B) 热是能量传递的一种不规则形式，是由于存在温度差造成的(C) 热和功具有能量的量纲和单位，因此热和功是能量的一种存在形式(D) 当对电炉通电时，电源将热传给电炉3、在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:(A) Q >0, ∆H＝0, ∆p < 0 (B) Q＝0, ∆H <0, ∆p >0(C) Q＝0, ∆H＝0, ∆p <0 (D) Q <0, ∆H＝0, ∆p <04、已知反应 C(s) + O2(g) ＝ CO2(g) 的△H，下列说法中，何者不正确？(A) △H为CO2(g)的生成热 (B) △H是C(g)的燃烧热(C) △H 与反应的△U数值不等 (D) △H 与反应的△U数值相等5、热力学第三定律认为：共8页第8页(A) 在 0 K时任何完整晶体的熵等于零(B) 在 0 K时任何晶体的熵等于零(C) 在 0 K时任何物质的熵等于零(D) 在 0 K时任何完整晶体的熵都等于一个定值6、下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：(A) 只有广度性质的物理量才有偏摩尔量(B) 偏摩尔量是广度性质(C) 纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量(D) 偏摩尔Gibbs自由能是化学势7、当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：(A) p必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T而变(C) p随T之升高可变大或减少 (D) p必随T之升高而变大8、关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：(A) 溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同(B) 溶质必须是非挥发性的(C) 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确(D) 对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其它气体的分压无关9、当用三角形（顶点为ABC）坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是：(A) B的百分含量不变 (B) B和C的百分含量之比不变(C) C的百分含量不变 (D) A的百分含量不变10、NaCl（s）、NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度为:(A) f = 0 (B) f = 1 (C) f = 2 (D) f = 311、影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为:共8页第8页共8页第8页θr m 0G ∆=,()0T p G ξ∂=∂r m 0G ∆=B B 0v μ=∑(A) 温度 (B)催化剂 (C) 压力 (D) 浓度12、在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立:(A) (B)(C) (D)13、用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了:(A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行14、电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为:(A) 一定为零 (B) T △S(C) △H (D) 与△H 和T △S 均无关15、实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是:(A) 标准还原电极电势最大者(B) 标准还原电极电势最小者(C) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者(D) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者16、关于液体液接电势E j , 正确的说法是：(A) 无论电池中有无外电流通过，只要电池中有液体液界存在，E j 总是存在(B) 只有两种浓度种类不同的电解质溶液相互接触时E j 才存在(C) 电池中无电流通过时才有E j 存在(D) 只有电流通过时电池才有E j 存在17、下列说法正确的是:(A) 对电解池来说，负极是阴极，正极是阳极(B) 对电解池来说，负极是阳极，正极是阴极共8页第8页(C) 对原电池来说，负极是阴极，正极是阳极(D) 对原电池和电解池来说，均是正极为阳极，负极为阴极18、理论分解电压是:(A) 当电解质开始电解反应时，所必须施加的最小电压(B) 在两极上析出的产物所组成的原电池的可逆电动势(C) 大于实际分解电压(D) 电解时阳极超电势与阴极超电势之和19、在海上航行的轮船，常将锌块嵌于船底四周，这样船身可以减轻腐蚀，此种方法称为:(A) 阴极保护牺牲阳极法 (B) 阳极保护法(C) 金属保护层法 (D) 电化学保护法20. 反应AY 当实验测得反应物A 的浓度C A 与时间t 成线性关系时则该反应为：(A) 一级反应 (B) 二级反应(C) 分数级反应 (D) 零级反应21、在反应A k 1−→−B k 2−→−C ，A k 3−→−D 中，活化能E 1 > E 2 > E 3 ， C 是所需要的产物, 从动力学角度考虑，为了提高产物C 的产量，选择反应温度时应选择：(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度22、按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式中的指前因子A 、活化能E a 是否与温度 T 有关？(A) A 、E a 都与T 有关 (B) 仅E a 与T 有关(C) 仅A 与T 有关 (D) A 、E a 都与T 无关23、过渡态理论认为:共8页第8页3Fe(OH)(A) 反应速率取决于活化络合物的生成(B) 反应速率取决于活化络合物分解为产物的速率(C) 用热力学方法可以算出速率常数(D) 活化络合物和产物间建立平衡24、常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下面的说法正确的是:(A) 过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致(B) 过热液体形成的原因是新相种子——小气泡的附加压力太小(C) 饱和溶液陈化，晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小(D) 人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心的形成25、某物质在水中发生负吸附，该溶液在干净的玻璃毛细管中的高度比纯水在该管中的高度:(A) 更高 (B) 更低(C) 相同 (D) 不能确定26、描述固体对气体吸附的BET 公式，是在朗格缪尔理论的基础上发展而得的，它与朗格缪尔理论的最主要区别是认为:(A) 固体表面是均匀的 (B) 吸附是单分子层的(C) 吸附作用是动态平衡 (D) 吸附是多分子层的27、温度与表面张力的关系是：(A) 温度升高表面张力降低 (B) 温度升高表面张力增加(C) 温度对表面张力没有影响 (D) 不能确定28、对于带正电的和带负电的溶胶系统的相互作用，下列说法正确的是:(A) 混合后一定发生聚沉 ( B ) 混合后不可能聚沉(C) 聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等(D) 聚沉与否取决于Fe 和Sb 结构是否相似23Sb S共8页第8页γ29、关于胶粒稳定性，下列说法正确的是：(A) 溶胶中电解质越少，溶胶越稳定(B) 胶粒的布朗运动越激烈，溶胶越稳定(C) 胶团中扩散层里反号离子越多，溶胶越稳定(D) 胶粒的表面吉布斯能越大，溶胶越稳定30、溶胶系统最基本的特征是:(A) 均相，热力学稳定 (B) 多相、热力学不稳定(C) 光散射现象明显，渗透压小 (D) 光散射现象弱，扩散极慢二、回答下列问题：（本题共计40分，每小题5分）1、1mol 温度为T 的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问：（1）该气体的温度会不会改变？（2）该气体的熵变为多少？（3）环境熵有没有变化？2、在一恒温封闭的玻璃罩中，放入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水(B)，经历若干时间后，两杯液面的高度将如何变化？3、某种金属有多种晶型，有人声称他在一定T 、p 下制得了这一纯金属的蒸气、液态、晶型及δ晶型的平衡共存系统.问这是否可能？ 4、超电势的存在对哪方面是有害的？对哪方面是有利的？简述其原因。

北京大学物理化学（含结构化学）历年考研试题共9套!

北京⼤学物理化学（含结构化学）历年考研试题共9套!北京⼤学1992年研究⽣⼊学考试试题考试科⽬：物理化学(含结构化学) 考试时间：2⽉16⽇上午招⽣专业：研究⽅向：指导教师：试题：单独考试者不答带“*”号的题答案⼀律写在答案纸上，在试题纸上答题⽆效基本常数：Planck常数h＝6.626×10－34JSBoltzmann常数k＝1.381×10－23JK-1Avagadro常数NA＝6.022×10-23mol－1Faraday常数F＝9.648×104Cmol-1物理化学部分（共七题，60分）⼀．（10分）甲苯在正常沸点383K的摩尔⽓化焓，。

设甲苯蒸⽓为理想⽓体。

（1）求正常沸点下，1mol液体甲苯可逆⽓化吸的热量Q及对外作的功W。

（2）求正常沸点下，甲苯的，，，。

（3）设甲苯的为常数，请估算甲苯在300K的蒸⽓压。

（4）将1mol，383K，101.325kPa的液体甲苯，在等温下向真空蒸发，完全变为同温同压下的⽓体。

请求甲苯的熵变，环境的熵变，并判据该过程是否可逆。

⽤Gibbs⾃由能减少原理能否判断该过程的⽅向性？请说明理由。

⼆．（8分）（A）对于纯物质均相流体（1）请证明（2）在273.15K－277.15K之间，将液体⽔绝热可逆压缩，⽔的温度是升⾼还是降低？请阐述理由。

（B）物质B与⽔在任何浓度下都可形成液体混合物。

在298K下，实验测得与χB＝0.100液体混合物达平衡⽓相中⽔的分压为2.92kPa，同温下纯⽔的蒸⽓压为17.0kPa。

（1）写出上述液体混合物与⽓相平衡的所有平衡条件。

（2）写出液体混合物中⽔的化学势等温式，并具体指明⽔的标准状态。

（3）求上述液体混合物中⽔的活度系数。

要指明计算的依据。

三．（8分）FeO和MnO的正常熔点分别为1643K及2058K。

在1703K，含有30％和60％MnO（质量％，下同）的两种固溶体及含有15％MnO的熔液平衡共存。

北京化工大学物理化学2016年考研真题

③求 298.15K 时该电池反应的 rCp,m 。
5．(20 分)反应 2NO(g) H2(g) N 2O(g) H 2O(g) 在较高温度等容反应器中得如下实验数
据：
表一 1093K 下，反应物 NO(g)大过量：
反应时间 t/s
0
10
18.3
29.2
37.5
p(H2)/kPa
5.00
3.48
1.25
若用
r
k
pn1 NO
pn2 H2
表示该反应的速率方程，试求：
①分反应级数 n1 和 n2； ②该反应的表观活化能；
③1093K 下，反应物 NO(g)大过量时，计算 H2(g)转化 90%所需的时间。
213.74 J·mol-1·K-1。
①若该反应的 Cp,m 0 ，计算该反应在 383.15K 时的 rGm ；
②计算 Ag2CO3(s)的分解温度。 3．(20 分)有机物 A(l)与水形成完全不互溶体系，其蒸气压随温度变化如右图所示。(已知水的气化焓为 40.668 kJ·mol-1)
①计算 368K 时水的饱和蒸气压； ②计算共沸时的气相组成； ③绘出该体系的 T~x 相图(标出各区域的稳定相态及已知的坐标点)；
。（已
知该溶液的平均摩尔质量为 34.8 g·mol-1）
13. 质量作用定律适用于
反应。有反应 A+C→D ，其机理为： A kA1 2B
kA 2
B+C k3D 。写出 dcB
。
dt
14. 某温度下，AB 形成真实液态混合物，其蒸气压为 29kPa，溶液中 xA=0.3，平衡蒸气中
。298.15K 时，测得该电池的电动势 E=0.3521V，已知该反应的 rGm =–42.92kJ·mol-1，

北京大学2016年研究生物理化学入学考试试题

北京大学2016年研究生物理化学入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：招生专业：研究方向：指导教师：试题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）一．回答下列问题（15分）（1）一个含有K ＋、Na ＋、Cl －、NO 3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量。

（2）纯组分A 和B 能形成不稳定化合物AB ，A 的熔点比B 低。

试画出该体系在定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成。

（3） 298K ，一种摩尔质量为120g ·mol －1的液体A 在水中溶解度为0.012g/100g水，设水在该液体中不溶解。

试计算298K 下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数。

已知水的摩尔质量为18g ·mol －1。

（请注明选择的标准态）二．（12分）某气体的状态方程为mm V P b V RT P +=（b 为大于0的常数）（1）该气体分别经焦耳实验和焦耳－汤姆逊实验后体系温度如何变化？（2）求此气体在T ，P 时的逸度。

（3）阐述常数b 的物理意义。

三.（15分）（1）某有机化合物A ，在酸的催化下发生水解反应。

在323KpH ＝5的溶液中水解时，半衰期为69.3分，在pH ＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分。

已知在二个pH 值各自条件下，半衰期与A 的始浓度无关。

该反应速率方程为β+α=-]H []A [k dt]A [d 。

请求：α、β值及323K 时的速率常数k 。

（2）用波长436.5nm 的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc ＝0.97，φp ＝0.15,τf ＝24ns ，τp ＝0.0015s 。

假设单线态只进行荧光和系间穿越，请求：系间穿越速率常数k isc ；荧光速率常数k f ；磷光速率常数k p ；三线态的非辐射衰变速率常数k T ´。

北大物化考研试题及答案

北大物化考研试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 以下哪项是物质的物理性质？A. 可燃性B. 导电性C. 氧化性D. 还原性答案：B2. 热力学第一定律的数学表达式是：A. ΔH = q + wB. ΔU = q - wC. ΔH = q - pΔVD. ΔU = q + pΔV答案：A3. 以下哪个选项是描述物质的化学平衡状态？A. 反应物和生成物的浓度不再随时间变化B. 反应物和生成物的摩尔数相等C. 正反应速率和逆反应速率相等D. 所有选项答案：D4. 以下哪个是原子核外电子的排布规律？A. 泡利不相容原理B. 洪特规则C. 能量最低原理D. 所有选项答案：D5. 以下哪个选项是描述物质的相变过程？A. 物质从固态变为液态B. 物质从液态变为气态C. 物质从气态变为固态D. 所有选项答案：D二、填空题（每题2分，共10分）1. 阿伏伽德罗常数的值是___________。

答案：6.022 x 10^23 mol^-12. 根据热力学第二定律，不可能从单一热源吸热使之完全转化为___________。

答案：功3. 物质的摩尔质量与___________的质量之比是1。

答案：1摩尔4. 根据量子力学，电子在原子中的运动状态由___________描述。

答案：波函数5. 根据范特霍夫方程，当温度升高时，化学平衡会向___________方向移动。

答案：吸热三、简答题（每题10分，共20分）1. 简述布朗运动及其意义。

答案：布朗运动是指悬浮在液体中的微小颗粒由于受到液体分子无规则撞击而产生的无规则运动。

它的意义在于证明了液体分子的无规则运动，为分子运动论提供了实验依据。

2. 解释什么是化学平衡常数，并给出其表达式。

答案：化学平衡常数是指在一定温度下，反应物和生成物浓度的比值达到平衡时的常数，它表示了反应进行的程度。

表达式为Kc =[C]^c[D]^d / [A]^a[B]^b，其中[A]、[B]、[C]、[D]分别代表反应物和生成物的平衡浓度，a、b、c、d分别代表它们的化学计量数。

北京化工大学860物理化学1999-2016年考研专业课真题试卷

北京化工大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。

2．答题时可不抄题，但必须写清题号。

3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。

一、选择及填空题( 30分)1．下列说法不正确的是：( )。

A ．临界温度下，临界压力是气体能够液化的最高压力B ．不同气体处在相同对应状态时具有相同的压缩因子C ．对比参数反映气体所处状态偏离临界点的倍数D ．临界温度是气体能够液化的最高温度2. 系统在循环过程中与多个热源接触，吸收（或放出）的热量分别为Q 1、Q 2、… ,下列结论正确的是：( )。

A ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≥B ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≤C ．0i i i Q T δ⎛⎫< ⎪⎝⎭∑ D ．0i i i Q T δ⎛⎫> ⎪⎝⎭∑ 3. 1mol H 2O(l)在110℃及该温度的饱和蒸气压下，置入一110℃的真空容器中，气化成同温同压的H 2O(g)。

该过程的热力学变化量正确的是：( )。

A ．ΔH =0B ．ΔU =0C ．ΔG =0D ．ΔS =04．关于封闭系统的热力学函数，下列说法不正确的是：( )。

A ．在等温、等容条件下，系统的亥姆霍兹函数减小值大于对外所做的非体积功B ．在等温W ’=0条件下，系统的亥姆霍兹函数变等于对外所做的最大体积功C ．在等温、等压、W ’=0条件下，系统吉布斯函数减小的过程能够自发进行D ．等温、等压可逆过程，系统的吉布斯函数变等于对外所做的最大功5. 373.15K ，101.325kPa 条件下，H 2O(l)和H 2O(g)的化学势分别为2H O (l)μ和2H O (g)μ，同温下其标准熵分别为2m,H O (l)S 和2m,H O (g)S 。

下列关系正确的是：( )。

A. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<<，B. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=>，C. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<>，D. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=<，6. 电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系：( )。

2016年普通高等学校招生全国统一考试北京卷物理

2016年普通高等学校招生全国统一考试(北京卷)物理一、选择题1.处于n=3能级的大量氢原子，向低能级跃迁时，辐射光的频率有( )A.1种B.2种C.3种D.4种解析：现有大量的氢原子处于n=3的激发态，当这些氢原子向低能级跃迁时，辐射光子的频率为n==3种。

选项C正确，BCD错误。

答案：C2.下列说法正确的是( )A.电磁波在真空中以光速C传播B.在空气中传播的声波是横波C.声波只能在空气中传播D.光需要介质才能传播解析：A、电磁波在真空中的传播速度与光在真空中的传播速度相同，故A正确；B、空气中的声波是纵波，故B错误；C、声波不仅能在空气中传播，也能在固体、液体中传播，但不能在真空中传播，故C错误；D、光可以在真空中的传播，不需要介质，故D错误。

答案：A3.如图所示，弹簧振子在M、N之间做简谐运动。

以平衡位置O为原点，建立Ox轴。

向右为x的轴的正方向。

若振子位于N点时开始计时，则其振动图象为( )A.B.C.D.解析：由题意：设向右为x正方向，振子运动到N点时，振子具有正方向最大位移，所以振子运动到N点时开始计时振动图象应是余弦曲线，故A正确，BCD错误。

答案：A4.如图所示，匀强磁场中有两个导体圆环a、b，磁场方向与圆环所在平面垂直。

磁感应强度B随时间均匀增大。

两圆环半径之比为2：1，圆环中产生的感应电动势分别为E a和E b，不考虑两圆环间的相互影响。

下列说法正确的是( )A.E a：E b=4：1，感应电流均沿逆时针方向B.E a：E b=4：1，感应电流均沿顺时针方向C.E a：E b=2：1，感应电流均沿逆时针方向D.E a：E b=2：1，感应电流均沿顺时针方向解析：根据法拉第电磁感应定律E==S，题中相同，a圆环中产生的感应电动势分别为E a==S=π，b圆环中产生的感应电动势分别为E b==S=π，由于r a：r b=2：1，所以，由于磁场向外，磁感应强度B随时间均匀增大，根据楞次定律可知，感应电流均沿顺时针方向，故B正确，ACD错误。

2016年研究生初试专业课-767物理化学

10.在单组分体系中，可能有四个相共存。()
五、计算题（45分，每小题15分）
1.已知在373K，101.325 kPa时，水的汽化热为40.64 kJ/mol。若101.325 kPa下，1.00 mol水蒸气在373K时凝结为同温度的水蒸气。求该过程的W、Q、△U和△H。
2.已知413K时纯C6H5Cl(l)和纯C6H5Br(l)的饱和蒸气压分别为125.2kPa和66.1kPa。若两液体组成的理想溶液在413K、101.325 kPa下沸腾，求该溶液的组成及在这种情况下，液面上平衡蒸气的组成。
A. W1>W2>W3B. W2>W1>W3
C. W3>W2>W1D. W3>W1>W2
9.热力学第一定律ΔU=Q+W只适用于（）
A.单纯状态变化B.相变化
C.化学变化D.封闭物系的任何变化
第3页
10.正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（）
A.ΔS=0 B.ΔG=0
C.ΔH=0 D.ΔU=0
11.在158℃与13℃之间工作的热机的最大效率是（）
4.理想稀溶液就是稀的理想溶液。()
5.“第一类永动机”是指只从单一热源取热并使之全部变为功而不留下任何其它变化的机器。()
6.纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量。()
第4页
7.热力学标准态只规定了压力和相态，而标准态的温度则是任意的。()
8.水的冰点低于其三相点的温度。()
9.理想溶液与理想气体一样，分子间无相互作用力。()
A.高B.底
C.相等D.不可比较
7.对于可逆电池，下列关系式中成立的是（）
A.rG= -nEF B.rG< -nEF
C.rG> -nEF D.rG= -nEF = 0

北京化工大学物理化学 2013-2016年硕士研究生考研真题

D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'
* 6．A、B 二组分形成理想稀溶液，在温度 T 时达气液平衡。该温度下 p A =50.0 kPa。已知气
相中 A 的组成 yA=0.89，液相中 B 的组成为 xB=0.15，则溶质 B 的亨利常数 kx，B=_____。 A．42.5 kPa B．50.0 kPa C．47.8 kPa D．35.0 kPa
北京化工大学 2013 年攻读硕士学位研究生入学考试
物理化学试题
注意事项 1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。 2．答题时可不抄题，但必须写清题号。 3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。 4．p=100kPa≈101.325 kPa。
一、选择题(30 分) 1．下列说法不正确的是．．． A．临界温度是气体能够液化的最低温度 B．临界温度下，临界压力是气体能够液化的最低压力 C．同种气体在不同温度时的压缩因子可以大于、小于或等于零 D．同温度时不同种类气体的压缩因子可以大于、小于或等于零 2．下列说法正确的是 A．1mol 理想气体从同一始态出发分别经绝热可逆和绝热不可逆过程到相同体积时 W 相等 B．1mol 两气体分别遵循 pVm=C 和 p(Vm–α)=C (α 为常数) ，等温可逆由 V1→V2 时 ΔU 相等 C．某气体分别经节流膨胀和等外压绝热膨胀过程，温度由 T1→T2，系统的 ΔH 相等 D．始终态确定后，某实际气态经历等温过程的 ΔA 和 ΔG 相等
7．对下列化学势表示式或说明不正确的是．．．
pB A． B =B (pg，T ) RT ln p
B． A = A (l，T ) RT ln aA
pB C． B =B (pg，T ) RT ln p

北大化学考研真题

北大化学考研真题(总6页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--刚考完，趁还有印象，把北大化学的专业课给来年要考的学弟说说吧★小木虫(金币+1):奖励一下，谢谢提供资源wine0431:恭喜，您的帖子被版主审核为资源贴了，别人回复您的帖子对资源进行评价后，您就可以获得金币了理由:感谢分享 2012-01-09 09:05因为北大一直封锁真题，现在能找打的真题都是02年以前的，分析化学还蛮有参考价值，其他的。

考完的感觉就是被坑了，完全不是一个样，不管是深度还是广度，都差别好大，我自己吃了亏，现在考完趁还有印象给大家说说吧，希望对以后的学弟学妹什么的有帮助，原创哦！上午第一门业务课，先是普通化学45分，主要是高中化学的延伸，都很浅，但是覆盖范围比较广，考了SF4结构VSEPR，超酸为什么这么强，都是些填空题，具体不是很记得，计算题考了下面几个：1atmH2 10 L,1stm N2 20L，冲入20L钢瓶，求分压总压；C60是面心立方，给出晶胞参数，求密度，对比石墨金刚石密度以及原因；某反应速率方程为k[A][B]^2 ，然后机理是A+B=M,B+M=C，哪步快，如果第一个是决速步速率方程是怎样；还一个反应根据电动势求G的。

然后30分无机化学，主要是中级无机化学，多是配位、分子簇相关的知识，考了一个光谱方面的，给一张跃迁图，要求指出为什么Fe（H2O)6是紫色，FeF6无色，还有其他的一些颜色的原因，这个我基本蒙的；还有什么[Pt（CO）Cl2]2和Fe（CO）9金属价态、骨架电子数；还有PtCl4 ，NiCl4 结构，磁性，为什么；Co4(CO)12，Ir4（CO)12结构，差异原因，这个也不记得了，悲剧啊；还一道给了几种配体，分类接着75分有机，先是几道排序，主要是酸性，碱性亲核反应速度什么的，还有什么结构看有无手性，苯酚苯胺苄醇分离，还一个甾类化合物，给一个结构，然你画出最稳定构象；还有10到完成反应，也比较浅，一个C+重排，格式进攻环氧的立体选择，二烃基铜锂加成的，Zn/Hg HCl还原什么的，反正都是比较常规的。

北京市联合命题硕士学位研究生入学考试试题及答案-2016年无机化学试题及答案

2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一选择题（共30分，每小题2分） 1. 反应 H 2(g) + Br 2(g)2HBr(g) 的 K = 1.86。

若将3 mol H 2，4 mol Br 2和 5 mol HBr 放在10 dm 3 烧瓶中，则………………………………… ( )(A) 反应将向生成更多的HBr 方向进行 (B) 反应向消耗H 2的方向进行 (C) 反应已经达到平衡(D) 反应向生成更多Br 2 的方向进行2. 将下列物质：HPO 42-，OH -，NH 3，HSO 4-，H 2O 按碱性由强至弱的排列次序为……………………………………………………………………… ( )(A) HPO 42-，OH -，NH 3，H 2O ，HSO 4-(B) OH -，NH 3，H 2O ，HPO 42-，HSO 4-(C) OH -，NH 3，HPO 42-，H 2O ，HSO 4-(D) OH -，HPO 42-，NH 3，H 2O ，HSO 4-3. 有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液为………………………… ( )(A) 0.1 mol ·dm -3 HCl (B) 0.1 mol ·dm -3 H 3PO 4(C) 0.1 mol ·dm -3 HAc (D) 0.1 mol ·dm -3 HAc + 0.1 mol ·dm -3 NaAc4. 下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为………… ( )(A) Na < Mg < Al (B) He < Ne < Ar(C) Si < P < As (D) B < C < N5.下列说法中正确的是………………………………………………( )(A) F2O分子的偶极矩比H2O分子的偶极矩大(B) 没有电子的空的原子轨道不能参加杂化(C) ψn l m m s,,,表示一个原子轨道(D) F原子的2p轨道和Cl原子的2p轨道能量不相等6.下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是………………( )(A) NO-3- HNO2(B) SO-24- H2SO3(C) Fe(OH)3 - Fe(OH)2(D) MnO-4- MnO-247.某化学反应，消耗3/4反应物所需时间是消耗1/2所需时间的2倍，则该反应级数为………………………………………………………………( )(A) 零级(B) 一级(C) 二级(D) 三级8.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是………………………( )(A) Li(g) (B) Li(s) (C) LiCl·H2O(s) (D) Li2CO3(s)9.已知E(Fe3+/Fe2+) = +0.77 V，E(Fe2+/Fe) = -0.44 V，则E(Fe3+/Fe)的值为…………………………………………………………………………( )(A) -0.037 V (B) +0.55 V (C) +0.40 V (D)+1.65 V10.如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的…( )(A) Q = 0 W = 0 ΔU = 0 ΔH = 0(B) Q ≠ 0 W ≠ 0 ΔU = 0 ΔH = Q(C) Q = -WΔU = Q + WΔH = 0(D) Q ≠-WΔU = Q + WΔH = 011.下列分子中，两个相邻共价键间夹角最小的是…………………( )(A) BF3(B) H2S (C) NH3(D) H2O12.下列氧化物和浓HCl反应有Cl2 放出的是………………………( )(A) Fe2O3(B) CeO2(C) TiO2(D) SnO213.根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是…………( )(A) TiCl3(B) ScF3(C) MnF3(D) CrF314.使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为……………( )(A) 用稀H2O2水溶液擦洗(B) 用清水小心擦洗(C) 用钛白粉细心涂描(D) 用SO2漂白15.+2Hg中汞原子之间的化学键2为……………………………………( )(A) 离子键(B) σ键(C) π键(D) 配位键二填空题（每小题2分，共30分）1.pH = 3 的HAc(K= 1.8 ⨯10-5)溶液其浓度为______________amol·dm-3，将此溶液和等体积等浓度的NaOH溶液混合后，溶液的pH约为____________。

北京化工大学物理化学2013--2016,2020年考研初试真题

北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分．．．．．．．．．。

2．答题时可不抄题，但必须写清题号。

3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。

-23-11．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。

下列关系正确的是。

A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II)C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠Q(II)D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)2．对封闭系统，下列自发性判据不正确．．．的是。

A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。

A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>05下列表达正确的是。

A．该反应的分解温度是897℃B．1200℃时分解压力为29.1×10-2 kPaC．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3 kPaD．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。

北京大学2017年研究生入学考试试题--物理化学7

北京大学2017年研究生入学考试试题考试科目：物理化学（含结构化学）常数 k B =1.38×10－23J ·K －1，h ＝6.62×10－34J ·s一．（10分）将某纯物质液体用活塞封闭在一个绝热筒内，温度为T 0，活塞对液体的压力正好是液体在T 0时的蒸汽压P 0，设该液体的物态方程为： V m ＝V m,0{1+α(T-T 0)-κ(P-P 0)}式中V m,0是液体在T 0 、P 0时的摩尔体积，α与κ分别是体膨胀系数和等温压缩系数，并为常数。

将液体经绝热可逆过程部分气化，使液体温度降至T ，此时液体蒸汽压为P ，试证明液体所气化的摩尔分数为)}P P (V TT ln C {H Tn m x 00,m 0l m ,P m g l --∆==α 式中n 为气化前液体物质的量，m 为变成蒸气的物质的量，l m ,P C 为液体物质的摩尔等压热容，m g l H ∆是该物质在时的摩尔气化焓。

二．（6分）已知溶液A 、B 中的活度系数γA 和γB 满足下列关系 P T BBP T A A )lnx ln ()lnx ln (，，γ＝γ∂∂∂∂ 当溶液的平衡气相（设为理想气体）中A 的分压P A 服从下列关系})x 1exp{(x P P 2A A *A A α⋅-=式中*A P 为纯A 液体的蒸气压，α为常数，请证明溶液中B 的活度系数γB 与x B 的关系式为：})x 1exp{(2B Bαγ⋅-=三. （8分）银可能受到H 2S 气的腐蚀而发生下列反应：)g (H )s (S Ag )s (Ag 2)g (S H 222+→+298.2K 时，12m r mol kJ 25.40)s ,S Ag (G -θ⋅-=∆，12m r mol kJ 93.32)g ,S H (G -θ⋅-=∆（1）在298.2K ，P 0＝101.3kPa 下，H 2S 与H 2混和气体中，H 2S 的摩尔分数低于多少时便不致使Ag 发生腐蚀？（2）该平衡体系的最大自由度f max 为几？四. （8分）1mol 纯物质理想气体，分子的某内部运动形式只有三个可及能级，各能级的能量（εi ）和简并度（ωi ）分别为其中ε1＝0，ω1＝1；ε2/k B ＝100K ，ω2＝3；ε3/k B ＝300K ，ω3＝5，其中k B 为Boltzmann 常数。

北京大学2017年研究生入学考试试题--物理化学3

北京大学2017年研究生入学考试试题物理化学部分（共7题，60分）1.*（6分）物质B 气体的物态方程为P （V m －b ）＝RT 式中b 为正的常数，V m 为该气体的摩尔体积。

（1）请证明P m m T m )TV(T V )P H (∂∂-=∂∂ （2）请求该气体由（T ，P1）变到（T ，P2）的ΔH m ，ΔU m 。

2. （12分）在660.7K 时，纯K 和纯Hg 液体的蒸气压分别为433.2kPa 和170.6kPa ，K 和Hg 的量相等的液体混合物上方平衡气相中，K 和Hg 的分压各为142.6kPa 和1.733kPa 。

（1）分别写出K 和Hg 气液平衡的相平衡条件。

（2）写出液体混合物中，K 和Hg 的化学势用活度的表示式，并求出K 和Hg 在液体混合物中的活度及活度系数。

（3）在660.7K ，101.325kPa 下，由0.5mol 的K 液体和0.5mol 的Hg 液体等温等压形成液体混合物，请求Δmix G 。

（4）假设K 和Hg 的活度系数与温度无关。

请对（3）中的混和过程求出Δmix S和Δmix H 。

（注：对计算中所作的合理近似必须指明）3. （8分）由下列所给物质的数据，通过计算并根据热力学原理判断在298.15K 的H 2气氛中，各物质的分压皆为101.325kPa 时，B 2H 6（g ）与B 5H 9（g ）何者稳定？（设气体为理想气体）物质及相态 θm f H ∆（298.15K ）/kJmol －1 θm S （298.15K ）/JK －1mol －1H 2（g ）0 130.59 B 2H 6（g ） 31.4 232.88 B 5H 9（g ）62.8275.644.*（8分）（1）Br 2分子的转动特征温度θr ＝0.116K 。

求298K 下，Br 2分子理想气体占据转动量子数J ＝1能级上的几率。

（2） Ne 和Ar 原子的摩尔质量分别为20.18gmol －1和39.95gmol -1。

2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题

2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一选择题（共 30 分，每小题 2 分）1.反应 H 2(g) + Br2(g) 2HBr(g) 的K = 1.86。

若将 3 mol H2，4 mol Br2和 5 mol HBr 放在 10 dm3烧瓶中，则………………………………… ()(A)反应将向生成更多的 HBr 方向进行(B)反应向消耗 H2的方向进行(C)反应已经达到平衡(D)反应向生成更多 Br2的方向进行2.将下列物质： HPO24-，OH-，NH3，HSO4-，H2O按碱性由强至弱的排列次序为………………………………………………………………………()(A)HPO24-，OH-，NH3，H2O， HSO4-(B)OH-，NH3，H2O，HPO24-，HSO4-(C)OH-，NH3，HPO24-，H2O，HSO4-(D)OH-，HPO24-，NH3，H2O，HSO4-3.有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液为………………………… ()(A) 0.1 mol·dm-3 HCl (B) 0.1 mol·dm-3 H3PO4(C) 0.1 mol·dm-3 HAc (D) 0.1 mol·dm-3 HAc + 0.1 mol·dm-3 NaAc4.下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为………… ()(A) Na < Mg < Al(B) He < Ne < Ar(C) Si < P < As(D) B < C < N5.下列说法中正确的是………………………………………………()(A)F2O 分子的偶极矩比 H2O 分子的偶极矩大(B)没有电子的空的原子轨道不能参加杂化(C)ψ n,l ,m,m s 表示一个原子轨道(D)F 原子的2p轨道和 Cl 原子的2p轨道能量不相等6.下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是………………()(A) NO 3-- HNO2 (B) SO 42-- H2SO3(C) Fe(OH)3- Fe(OH)2 (D) MnO 4-- MnO 42-7.某化学反应，消耗 3/4 反应物所需时间是消耗 1/2 所需时间的 2 倍，则该反应级数为………………………………………………………………()(A) 零级(B) 一级(C) 二级(D) 三级8.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是……………………… ()(A) Li(g)(B) Li(s)(C) LiCl·H2O(s)(D) Li2CO3(s)9.已知 E (Fe3+/Fe2+) = +0.77 V， E (Fe2+/Fe) =-0.44 V，则 E (Fe3+/Fe)的值为…………………………………………………………………………()(A) -0.037 V(B) +0.55 V(C) +0.40 V(D) +1.65 V10.如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的… ()(A) Q = 0 W = 0 U = 0 H = 0(B) Q≠ 0 W ≠0 U = 0 H = Q(C) Q = -W U = Q + W H = 0(D) Q≠ -W U = Q + W H = 011.下列分子中，两个相邻共价键间夹角最小的是………………… ()(A) BF3(B) H2S(C) NH3(D) H2O12.下列氧化物和浓 HCl 反应有 Cl2(A) Fe2O3(B) CeO2 放出的是……………………… ((C) TiO2(D) SnO2)13.根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是………… ()(A) TiCl3(B) ScF3(C) MnF3(D) CrF314.使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为…………… ()(A) 用稀 H2O2水溶液擦洗(B) 用清水小心擦洗(C) 用钛白粉细心涂描(D) 用 SO2漂白15.Hg 22+中汞原子之间的化学键为……………………………………()(A) 离子键(B) σ键(C) π键(D) 配位键二填空题（每小题 2 分，共 30 分）1.pH = 3 的 HAc( K a = 1.8 ⨯ 10-5)溶液其浓度为______________ mol·dm-3，将此溶液和等体积等浓度的 NaOH 溶液混合后，溶液的 pH 约为____________。