薄膜光学技术-4-1

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课堂论题十四
1.PVD基本工艺过程
清洁真空室 离子束轰击 镀膜 清洁零件 膜料预熔 镀后处理 装零件 膜厚仪调整 检测 抽真空 零件加温
2. PVD工艺要素 3. 膜层性能要素
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第四章 光学薄膜制造工艺
2
4.1 光学薄膜器件的质量要求
薄膜器件光学性能 光学常数(n, k, d) 折射率产生偏差的原因
聚集密度 微观组织物理结构(晶体结构) 膜层化学成分
薄膜器件机械性能
硬度 牢固度—(附着力)
薄膜器件环境稳定性
盐水盐雾、高湿高温、高低温、水浴、酸碱腐蚀
膜层填充密度对膜层质量的影响
3
薄膜聚集密度P:
蒸气入射角与柱状结构的 生长方向之间的关系:
薄膜中固体部分的体积(柱体的体积) p 薄膜的总体积(柱体 空隙)
工艺作用
膜层性能
膜原子
制膜环境 迁移能 物 化条件 凝聚力
膜与基 物 化差异
聚集密度
附着力
应力 缺陷



显然,成膜原子/分子迁移能和凝聚力的大小,几乎对膜 层的所有性能都有影响。因此,PVD技术的发展,几乎 都是针对提高成膜粒子迁移能,凝聚力而进行的。
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主要工艺因素对薄膜性质的影响
H
L 0 H 0 λ0/4 λ0/2 3λ0/4 λ0 n1d1
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光电极值法监控的特点
只能用于监控光学厚度,不能用来 监控几何厚度; 只能用于监控四分之一波长厚度, 对于监控任意厚度无能为力。
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4.3.3、任意膜厚的单波长监控
⑴. 对所需的膜层厚度计算出对应的极值波长,用 极值法监控。(变波长监控) ⑵. 对于折射率稳定易重复的膜层,可以监控非极 值波长的T或R值。(定值法监控) (3). 曲线比拟法
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③基片温度。提高基片温度有利于将吸附在基片表 面的剩余气体分子排除,增加基片与沉积分子之间的 结合力;但基片温度过高会造成膜层变质。 ④离子轰击。蒸镀前的轰击可以清洁表面,增加附 着力;镀后轰击可以提高膜层聚集密度等,从而是机 械强度和硬度增大。 ⑤基片清洁。基片清洗方法不适当或不洁净,在基 片上残留有杂质或清洁剂,则引起新的污染。
∴在T和R极值点附近,
也很小,极值点的准确判断是很困难的。 ②对任意膜层厚度 n1d1,虽然理论上存在波长λ,当 n1d1=m λ/4 时,T和R有极值,但是在实际中,由于 用于膜厚监控的光电系统中,光源、光学元件、光电传 感器、以及膜料透明区的限制,使实际可用的波长λ限制 在很窄的波段范围内。
2 2 2
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2 n1 d1 其中: 1
当 n1 d1 m , 4 m 1,2,3, 时,
R 或 T 就为极值。
意即: ①. 对一个确定的λ,当 n1 d1 m 时, 4 T或R有极值; 4 n1 d1 时, ②. 对一个确定的n1d1, 当 m T或R有极值.
□ □ □
△-工艺参数对薄膜性能影响严重; □-表示有关系; #-表示有依赖关系
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4.2.1 影响膜层质量的工艺要素及作用机理
1. 真空度
残余气体分子与膜料分子的碰撞,导致蒸发 的膜料分子或原子的能量损失和化学反应,致使 膜层聚集密度低,膜层疏松,化学成分不纯,从 而使膜层折射率、硬度和不溶性变差。 提高真空度可使膜层的结构得到改善,化学 成分变纯,但一般情况下会增大膜层的应力。
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4.2.3控制膜层折射率的主要工艺途径
①控制真空度; ②控制沉积速率; ③控制基片温度; ④控制膜料蒸气分子入射角
基底温度 T=300℃, 氧分压 3.0×10-2Pa
膜层折射率的工艺 稳定性最为重要
薄膜沉积速率对膜层折射率的影响 18
4.3 膜层厚度监控
几何厚度(物理厚度)
厚度的三种概念: 光学厚度(nd) 质量厚度(单位面积上的质量,

利用石英晶体的压电效应,测量石英晶 体振动频率或周期随石英晶片厚度的变化量, 达到测量沉积在石英晶片上的膜层厚度的目 的。
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1. 频移法
依据石英晶片振动频率 f 与晶片厚度dq成反比 的原理:f=N/dq N—由石英晶片决定的常数 若在此晶片一个表面镀上膜层厚度为 Δdf , 假设对应的等效石英晶片厚度为Δdq 则:利用关系式 其中: A—晶片被镀面积 f 得: d q d f q 等效石英晶片厚
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提高极wenku.baidu.com法监控精度的方法 补偿法
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⑵. 微分法
——利用微分电路, 将变化率最小的极值点 改为对应变化率大的微 分信号的零点。 即:① T或R的极值点 判读改为:零点(定值) 判定; ② 由于微分信号在 零点处变化率最大,判 读误差也就最小。
1.0 L
T 0.5
dT /d(n1d1)
tg 2tg
产生柱状结构的原因:
1. 沉积分子的有限迁移率
2. 已经沉积分子对后继沉积分子的阴影 效应
n f Pns 1 P nv
影响薄膜聚集密度的因素:
① ② ③ ④ ⑤ 基底温度; 沉积速率; 真空度; 沉积入射角; 离子轰击。
4
热蒸发制备的薄膜柱状结构照片
5
4.2 影响膜层质量的工艺要素
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4.2.2.提高膜层机械强度的工艺途径
膜层的机械性能受附着力、应力、聚集密度等 的影响,提高膜层的机械强度就应该着重考虑以下 几个工艺参数: ①真空度。提高真空度会增大膜层聚集密,增加膜 层牢固度,改善膜层结构,使膜层化学成分变纯,但 同时应力也增大。 ②沉积速率。提高沉积速率不仅可以用提高蒸发速 率,还可以用增大蒸发源面积的办法来达到。但是采 用提高蒸发源温度的办法有其缺点:使得膜层应力太 大;成膜气体易分解。
如已知密度,可转换成几何厚度)
厚度监控方法:
目视法 光电极值法 石英晶体振荡法 光谱法
光学膜层厚度的准确性要求高,监控方法多。
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4.3.1 目视法 :
依据薄膜的干涉色变化来控制膜层的厚度。
4.3.2光电极值法
——利用光电测光方法测量正在镀制膜层的T或R随膜层 厚度增加过程中的极值个数,获得以λ/4为单位的整数 厚度的膜层。
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3.基底温度
基底温度是膜层生长的重要条件之一。它对 膜层原子或分子提供额外能量补充,对膜层结构、 凝聚系数、膨胀系数和聚集密度起着重要的作用。 宏观反映在膜层折射率、散射、应力、附着力、 硬度和不溶性都会因基片温度的不同而有较大差 异。 (1).冷基底:金属膜或光学塑料基底; (2).高基底温度的优点:
①使基底表面的残余气体解吸附,增加基底与沉积分子之间的结合力; ② 增强分子之间的相互作用,使膜层致密,提高附着力;
(3).基底温度过高,也会使膜层结构变化、膜料分解、 不利成膜。
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4.离子轰击的作用
1). 镀前轰击:使基片表面因离子溅射剥离而再清 洁和电活化,提高膜层在基片表面的凝聚系数和附 着力; 2).镀中和镀后轰击:提高膜层的聚集密度,促进 化学反应,使氧化物膜层的透过率增加,折射率提 高,硬度和抗激光损伤阈值提高。
以上就是 极值法监控膜层厚度的基础
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①当选定一个λ作为监控波长时,只要膜层的光 学厚度是λ/4的整数倍,其透射和反射光信号就 具有一个或多个可供明确判断的极值;
(1个极值), (2个极值), nd=250nm
例如:λ0=500nm时, nd=125nm
②对一个欲得到的膜层任意光学厚度(n1d1), 一定存在一个或数个波长的光可用来依极值法原 理监控其厚度。
1. 原理: 由单层介质膜层的反射率公式
n0 n2 n 0 n 2 cos 1 n1 sin 2 1 n1 R 2 n0 n2 2 2 n 0 n 2 cos 1 n1 sin 2 1 n1
10.镀后烘烤处理 在大气中对膜层加温处理,有助于应力释放和 环境气体分子及膜层分子的热迁移,可使膜层结构 重组。因此,可使膜层折射率、应力、硬度有较大 改变。
注意:以上所述的10个工艺因素对膜层性能的影响,是依 据实际工艺项目和膜层宏观性能统计汇总得出的。
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综合分析结果
PVD工艺因素对膜层性能的影响,主要集中在三类工 艺因素对膜层四种性能的作用上:
膜料的化学成分(纯度/杂质种类)、物理 状态(粉/块)和预处理(真空烧结/锻压)影响 膜层结构和性能。
8.蒸发方法
不同蒸发方法提供给蒸发分子和原子的初始 动能差异很大,导致膜层结构有较大差异,表现 为折射率、散射、附着力有差异。
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9.蒸气入射角 影响膜层的生长结构和聚集密度。对膜层的折 射率和散射性能有较大影响。一般应限制在30° 之内。
T A1 T0 T A0 T A1 TB1 T0 TB 0 TB1
对于理论厚度nd, 对应理论值TA0和TA1,在 实际制作时,得到TB0,根据此式计算出TB1, 到达TB1时停镀, 即得到厚度nd。
理论极值(走值) 理论走值 实际极值(走值) 实际走值
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4.3.4 石英晶振法
5.基片材料
1). 膨胀系数不同 热应力; 2). 化学亲和力不同 影响膜层附着力和牢固度; 3). 表面粗糙度和缺陷 散射的主要来源。
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6.基片清洁
残留在基片表面的污物和清洁剂将导致: 1). 膜层对基片的附着力差; 2). 散射吸收增大抗激光损伤能力差; 3). 透光性能变差。
7.膜层材料

□ # □

□ #

# # □

# □

# △ △

□ □

△ △ # □ △ □ □ □ □
应力
附着力 硬度 温度稳定性 不溶性 抗激光辐射 缺陷

□ □ # # △

△ □ □ □ □ △ □ □ □ □



□ □ □

□ △ □ △ #

△ △ △ △ □ □

□ □ □ □
□ □ □ □ △
Y n
2 1
ns
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5. 极值法的改进
⑴. 双光路补偿法
从入射光路中取出一束光信号—参考信号,以此作 为测量信号的对比和参考的基准信号,而在膜厚仪上 显示的只是测量信号与参考信号的差值部分。由此产 生如下优点: ①扩大了信号变化部分的幅度,提高了判读精度(最 好时可以达到 0.1%)。 例:前述的单光路极值法反射光监控精度3% ~ 8%, 可相应提高到1% ~ 2.7%. ②电源、光源等因素引起的参考信号和测量信号的同 步变化,并不改变差值变化。因此 ,降低了对光源稳 定性的要求。
例如: nd=250nm时, λ01=1000nm, λ02=500nm, λ03=250nm, (1个极值) (2个极值) (4个极值)
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单层介质薄膜能量反射率随膜层厚度的变化规律
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2. 典型装置
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3.极值法使用中存在的两大缺陷
①∵在T和R的极值点,
dR dn1 d1 0或 dT dn1 d1 0 T n1 d1 和 R n1 d1
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2.沉积速率(蒸发速率)
沉积速率——单位时间内在被镀基底表面上形成 的膜层厚度,单位为nm/s。 速率是动能的又一表征,它对膜层的折射率、 牢固度、机械强度、应力、附着力有明显影响。 低的沉积速率会导致蒸气分子从基底返回,晶 核生长缓慢,结晶只能在大的聚集体上进行,从而 导致膜层结构疏松;高的沉积速率下会形成颗粒细 小而致密的膜层,膜层散射小,牢固度高。 提高沉积速率的方法: ① 提高蒸发源温度; ②增大蒸发源面积。
PVD基本工艺过程:
清洁真空室 离子束轰击 镀膜 清洁零件 膜料预熔 镀后处理 装零件 膜厚仪调整 检测 抽真空 零件加温
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工艺参数对薄膜性能的影响
基片 材料 基片 清洁 离子 轰击 初始 材料 蒸发 方法 □ □ 蒸发 真空 基片 蒸汽入 速率 度 温度 射角 烘烤 处理
折射率
透射率 散射 几何厚度 △ □ □
例如: nd=250nm时,λ01=1000nm, λ02=500nm, λ03=250nm, (1个极值) (2个极值) (4个极值)
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4. 极值法监控技巧
极值法监控精度不高的主要原因是极值点的判读 精度不高所致,也是极值法监控的原理所决定的。 为了克服这一缺点,常用下列方法: ①. 过正控制—选用比由nd= λ/4确定的波长稍短 一点的波长作为监控波长,允许T或R有一定的过 正量,让停镀点避开极值点。 ②. 高级次监控(短波控制长波)—增大T或R的变 化总幅度(总走值),减小T或R的相对判读误差, 提高膜层厚度的控制精度。 ③. 预镀监控片—通过提高监控片的Y,增大T或R 的变化幅度,减小T或R的相对判读误差。
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