11 第11章习题答案

第十一章 含氮化合物习题解答

1．（1）2-甲基-3-硝基丁烷 （2）异丙基胺 （3）2-二甲氨基丁烷

（4）2-甲基-1-氨基戊烷 （5）N,N-二乙基间甲苯胺 （6）N-甲基-N-乙基环己胺 （7）氯化三甲基乙基铵 （8）氢氧化二甲基乙基苄基铵 （9）N-甲基苯磺酰胺

(10) 重氮苯（酸式）硫酸盐 （11）苯基乙腈（或苄腈） （12）4-甲基-4’-羟基偶氮苯

(1)(2)(3)(4)CH 3CH 2CH 2CH 2N(CH 3)3 I CH 2NH 2

H 3C H 2N

H CH 3

2H 5

CH 32

或NHCH 3

2．

CH 3NH 3 HSO 4 ( 或CH 3NH 2 H 2SO 4)(5)(6)(7)(8)(9)N=N

NO 2O 2N

(CH 3CH 2)4NOH

NCCH 2CH 2CH 2CH 2CN

N 2HSO 4NC

NO 2

3．（1）正丙胺＞甲乙胺＞三甲胺

这三种脂肪胺相对分子质量相同且分别属于伯、仲、叔胺。由于伯、仲、叔胺氮原子上连接的氢原子数目不同（分别为2、1、0个）及空间效应的影响，伯胺形成分子间氢键的能力强于仲胺，而叔胺氮原子上没有氢，不能形成分子间氢键，故沸点顺序是伯胺＞仲胺＞叔胺。

(2) 正戊醇＞正戊胺＞己烷

正戊醇和正戊胺都能形成分子间氢键，因此，它们的沸点较相对分子质量相近的己烷高。又由于氮的电负性比氧小，胺分子间的氢键较醇分子间的氢键弱，所以正戊醇沸点较正戊胺沸点高。

(1)NH 3Ph 2NH CH 3CH 2NH 2 PhNH 2>>>4.

>

>

>(2)

NH 2

NO 2

NH 2

2NH 2

NH 2

3

>>>(3)PhCH 2NH 2NH 2Cl PhNH 2PhCONH 2

>>

>(4)

N CH 3

CH 3

Cl N

CH 3

CH 3

OH NH

N H

(5) 环己胺 ＞ 苯胺

＞ 乙酰苯胺

＞ 邻苯二甲酰亚胺

(1)

环己胺N,N-N-甲基苯胺苯胺

白

C 6H 5SO 2Cl 溶解沉淀

+

5.

(2)

黄

+

++

3

黄

2

银镜

6.(1)CH3CH2CH2NHCH3

CH3

(CH

2

)2CH2NH2

CH3CH2N(CH3)2

滤液

滤饼

H

CH3CH2CH2NHCH3

CH3CH2N(CH3)2

CH3(CH

2

)2CH2NH2

馏出液

余液

滤液

滤饼

(2)氯苯

苯甲醛

对甲苯酚

N，N-

苯甲酸

有机层

水层

有机层

水层

对甲苯酚

有机层

水层

滤液

滤饼

H

苯甲醛

氯苯

N，N-二甲基苯胺

H

苯甲酸

NaHCO

(1)

分液

有机层

水层

(3)

分液

(2)

有机层

水层

OH

H

1-硝基己烷

正己胺

正己烷

正己酸

1-硝基己烷

正己胺

正己烷

正己酸

有机层

水层

分液

(1)

(2)

NaOH

H

(1)

2

Cl

NO2

2

+ NaOCH3

7.

OCH3

NO2

2

OCH3

NO2

2

Cl

OH

NO 2

2

Cl

+CH 3I

(2)H O/H +

CH 3CH 2CN

2

(CH 3)2NH

① LiAlH ② H 2O

CH 3CH 2COOH

CH 3CH 2COCl

CH 3CH 2CON(CH 3)2

CH 3CH 2CH 2N(CH 3)2

(3)

3浓24

SO 2

Cl

NO 2

NH 2

H

N SO 2

(4)

22CuCN

℃

H 2O

H O O

O

2 NH

3 H 2O

+C C O

O

NH 2ONH 4C O NH 2ONa C O

N 2Cl OH 0C CN

OH COOH

COOH

CH 2N(CH 3)

(5)

AgOH

+2N(CH 3)3 I

CH 2N(CH 3)3

(6)

H

O +32

2

2

Cl

324

22OH Br

CN

N

N H 2N

CH 3