海洋沉积物有机碳

重铬酸钾氧化—还原容量法

测定海洋沉积物中有机碳的方法确认报告

1.目的

通过重铬酸钾氧化—还原容量法来测定海洋沉积物中有机碳的检出限、精密度、准确度的分析，判断本实验室的检测方法是否合格。

2.职责

2.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、精密度、准确度的计算方法。

2.2技术负责人负责审核检测结果和方法确认报告。

3.适用范围及方法标准依据

本法适用于沉积物中有机碳含量（质量分数）低于15%的样品的测定。

本方法为仲裁方法。

4.方法原理

在浓硫酸介质中，加入一定量的标准重铬酸钾，在加热条件下将样品中有机碳氧化成二氧化碳。剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液回滴，按重铬酸钾的消耗量，计算样品中有机碳的含量。

5.仪器与试剂

5.1 仪器

5.1.1硬质玻璃试管：18mm×160mm；

5.1.2油浴锅：内盛液体石蜡或植物油；

5.1.3铁丝笼：插试管用，能浸入油浴锅中；

5.1.4一般实验常备仪器和设备。

5.2试剂

5.2.1重铬酸钾-硫酸标准溶液（0.400mol/L）：称取19.615g重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯研细并在120℃烘干4h，保存于干燥器中）于1L烧杯中，加入250ml水，微热溶解，冷后，在不断搅拌和冷却下，沿杯壁缓缓地注入500ml硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/ml,优级纯），冷却后全量转入1000ml量瓶中加水至标线，均匀。

5.2.2 硫酸亚铁标准溶液（0.2mol/L）：称取56g硫酸亚铁（Fe2SO4·7H2O）或80g 硫酸亚铁铵[（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O]，溶于500ml水中，在不断搅拌下，沿杯壁缓缓地注入20ml硫酸（H2SO4，ρ=1.84 g/ml）,冷却后，用水稀至1L转入棕

色试剂瓶中，待标定。

标定：各量取10.00ml重铬酸钾-硫酸标准溶液于6个250ml锥形瓶中，加水70ml，加入5ml磷酸溶液，用硫酸亚铁标准溶液滴定至黄色大部分退去，加入2～3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂溶液，继续滴至溶液由紫色突变到绿色即为终点。

计算硫酸亚铁标准溶液的浓度。

C (FeSO4)= C1×V1∕V

式中：

C (FeSO4)—硫酸亚铁标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

C1—重铬酸钾-硫酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1—重铬酸钾-硫酸标准溶液的体积，单位为毫升（ml）；

V —硫酸亚铁标准溶液的平均体积，单位为毫升（ml）；

5.2.3 苯基代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（10g/L）：

称取0.5g苯基代邻氨基苯甲酸（C6H5NHC6H4COOH）溶于50ml碳酸钠溶液中（NaCO3，2g/L）。

5.2.4 硫酸银（AgSO4）。

5.2.5 磷酸溶液（1+1）：1体积磷酸（H3PO4，ρ=1.69g/L）缓慢倒入1体积的水中，混匀。

6．操作步骤

6.1 称取0.1g～0.5g（±0.0001g）风干的样品于试管中，加0.1g硫酸银，10.00ml 重铬酸钾-硫酸标准溶液，在加入1ml～3ml上述溶液时，应将样品摇散，勿使结块。在试管口放一小漏斗，以防止加热时溶液溅出。

6.2将一批试管插入铁丝笼中（内有空白样二个经500℃左右焙烧2h后，磨细至80目的沉积物样品），将铁丝笼置于185℃～190℃油浴锅中，于（175±5）℃加热，待试管内溶物沸腾5min后，取出铁丝笼，将试管外壁的油液擦净。

6.3将试管内的溶液及残渣倒入250ml烧杯中，将冲洗小漏斗及试管的水洗液并入烧杯中（控制总体积为60ml～70ml）。加入5ml磷酸溶液用硫酸亚铁标准溶液滴定至黄色大部分退去，加入2～3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂溶液，继续滴至溶液由紫色突变到绿色即为终点。

6.4计算

按下式计算沉积物样品中有机碳的含量。

W OC =c×（V1-V2）×0.0030/M×（1-W H2O）×100

式中：

W OC—沉积物干样有机碳的含量（质量分数，%）；

c—硫酸亚铁标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1—滴定空白样品时，硫酸亚铁标准溶液的用量，单位为毫升（ml）；

V2—滴定样品时，硫酸亚铁标准溶液的用量，单位为毫升（mL）；

M—样品的称取量，单位为克（g）；

W H2O—风干样品的含水量（质量分数，%）；

7.方法验证实验

7.1标定：

7.2方法检出限：测定7个空白浓度,根据《环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ 168-2010》附录A.1.1规定，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著差异时即：MDL=3.143×δ。最低检出限统计表如下：

7.3精密度——通过测7次同一个样品，求相对标准偏差。实验结果见如下表：

8.评价与结论

8.1评价：

本实验室测出检出限1.21%，未对检出限做出要求，符合要求。

本实验室测得精密度（相对标准偏差）为1.3%，重复性结果良好，符合要求。本实验所用的仪器都经过校准合格才使用，人员是通过培训合格后持证上岗，所使用的物资和实验室用水都验收合格后才投入使用。

8.2结论：

通过对上述指标的测试，所得结果均符合方法要求，我们认为该项目在技术方面、仪器和人员配备上是可行的，所以对此方法予以确认。