大学化学复习

[Fe(en)3]Cl3
三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)
[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(I)
H2[PtCl6]
六氯合铂(Ⅳ)酸
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)2(en)2]Cl3 三氯化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
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第二章 化学反应中的能量
一、系统的分类 (1)开放系统 (2)封闭系统 (3)孤立系统
二、状态函数
1.状态 (1)始态 (2)终态。
2.状态函数 (U、H、S、G)
3.状态函数的特征
4.过程和途径 三、热力学第一定律 ΔU = Q + W
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四、化学反应热→ 等压反应热 = 焓变 →焓
五、反应热的计算 1. Hess定律 2.由已知反应热ΔrHmΘ (反应式组合)计算 3.由标准摩尔生成热ΔfHmΘ计算 ΔrHmΘ = ∑ΔfHmΘ(产物) - ∑ΔfHmΘ(反应物) 4.由标准燃烧热ΔcHmΘ计算反应热 ΔrHmΘ= ∑ΔcHmΘ (反应物)-∑ΔcHmΘ (产物)
非-非
√
非-极
√
√
极-极
√
√
√
2.影响色散力大小的因素
分子的质量愈大，分子的变形性愈大，则产 生的色散力愈强。
例如：F2、Cl2、Br2、I2的熔沸点。 3.氢键
五、 晶体的结构特征和类型 1.晶体的类型（原子、分子、离子、金属） 2.影响离子键强度的因素： ① 离子的电荷 U(NaCl) < U(MgO) ② 离子的半径 U(MgO) > U(CaO)
例4 试判断SF6分子的空间构型。 解 中心原子S有6个价电子，六个H原子各提 供一个电子， 故S原子的价层电子对:（6+6）/2 = 6，其排布方式为八面体型。因价层中无孤对 电子，故SF6为正八面体型。
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四、分子间作用力 1. van der Waals力
分子极性 色散作用 诱导作用 取向作用
90°～109 .5°
分子构型
直线 平面三角 四面体
实例
BeCl2、 BF3 C2H2
sp3d2型杂化：SF6
CH4、CCl4
来自百度文库
三角锥、 V形 NH3 、 H2O
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三、价层电子对互斥理论
例1 试判断SO42-离子的空间构型。 解 中心原子S有6个价电子，O不提供电子， SO42-离 子的负电荷数为-2，故S原子的价层电子对:（6+2）/2 = 4，其排布方式为四面体型。因价层中无孤对电子， 故SO42-为正四面体型。
六、基态多电子原子核外电子的排布 电子的排布规则
1.Pauli不相容原理（电子容量和自旋状态） 1)在同一轨道上最多只能容纳两个电子; 2)在同一轨道上的两个电子必须自旋方向相反。 2.能量最低原理 3. Hund规则:在简并轨道（等价轨道）上排布的电 子，总是分占不同的轨道并自旋平行。 24Cr的价电子组态：3d54s1（ 而非3d44s2 ） 29Cu的价电子组态：3d104s1（ 而非3d94s2 ） 4
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五、Pauling能级顺序： 1s，2s，2p，3s，3p，4s，3d ，4p
（1）钻穿效应、屏蔽效应。 （2）能级分裂、能级交错。 （3）氢原子电子能量仅与n有关，与l 无关：
例：E2s = E2p 。 （4）多电子原子电子能量不仅与n有关，也与l
有关： 例：E3s < E3p< E3d 。
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八 、电子层结构与周期表
能级组 与周期
价电子层
①特短周期 1H→2He ②短周期 3Li→10Ne ③短周期 11Na→18Ar ④长周期 19K→36Kr
注意：
(2个 1s ) (8个 2s2p ) (8个 3s3p ) (18个 4s3d4p )
1）价电子层包含最外能级组的1-2个能级；
2）若价电子层不包含d能级，则为主族；若
3.影响离子极化的因素 正离子的电荷数越多以及半径越小，极化力越
强； 负离子的电荷数越多以及半径越大，极化作用
越强。
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4.极化作用对离子化合物性质的影响 由离子键逐渐向共价键过渡：
熔沸点降低、在极性溶剂中溶解度减小、颜色 逐渐加深等性质变化。
例如AgF，AgCl，AgBr， AgI: 熔沸点： AgF > AgCl > AgBr > AgI 溶解度： AgF > AgCl > AgBr > AgI 颜色： AgF < AgCl < AgBr < AgI
1）配合物的组成
[Cu
( NH3 )4 ]
中心原子 配体
内层
SO4 外层
配合物
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（1）单齿配体:含有一个配位原子的配体。 （2）多齿配体:含有两个或两个以上配位原子的
配体。 乙二胺(en) （3）配位数：与中心原子以配位键结合的配位
原子的总数。 2）配合物的命名
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[Cu(NH3)4]2+
四氨合铜 (Ⅱ)配离子
大学化学复习 1.每位同学必备带对数的计算器。 2.五章内容每章20分。 3.计算题约50分。
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第1章（上） 原子结构 一、主量子数 n（电子主层） 二、轨道角动量量子数 l （电子亚层） 每个原子：有许多电子层; 每一电子层：又有1或多个电子亚层； 多电子原子：电子亚层的能级不同。 三、磁量子数 m（原子轨道） 四、自旋角动量量子数ms
[Ni(CO)4]
四羰基合镍(0)
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根) ·二氨合 铬 (Ⅲ)酸铵
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二、 sp型杂化与分子构型关系
杂化类型
sp
sp2 sp3（等性） sp3（不等性）
杂化轨道数 2个sp 3个sp2 杂化轨道夹角 180° 120°
4个sp3 109 .5°
4个sp3 (含孤对电子)
例2 试判断H2S分子的空间构型。 解 中心原子S有6个价电子，两个H原子各提供一个 电子， 故S原子的价层电子对:（6+2）/2 = 4，其排布 方式为四面体型。因价层中含两对孤对电子，故H2S 为V型分子。
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例3 试判断SF4分子的空间构型。 解 中心原子S有6个价电子，四个H原子各提 供一个电子， 故S原子的价层电子对:（6+4）/2 = 5，其排布方式为三角双锥型。因价层中有一 对孤对电子，故SF4为变形四面体型。
包含d能级，则为副族。
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九、元素性质的周期性
1.原子半径与镧系收缩； 2.电离能、亲和能、电负性、氧化 值。
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第1章（下） 分子结构
一、共价键（饱和性和方向性） 1. σ键
两个原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式 进行重叠。
2. п键
两个原子轨道沿键轴方向以“肩并肩”方式 进行重叠。
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3.配位键