核电材料

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核电材料
工程材料都是脆弱的

容易受到使用环境的破坏

辐照损伤 高温蠕变 腐蚀…… 低碳钢:韧性好、可焊性好、价格低;但不耐腐蚀 不锈钢:耐腐蚀性好;但成本高 ……

每种材料都有其最适合的应用环境

辐照、高温、高压、腐蚀性水介质……
电站60年长寿命周期内核设备的完整性、可靠性
目 录



2、包壳材料
熔点为2125K
各元素的中子吸收面积
2、包壳材料
如何提高锆的抗腐蚀性
腐蚀机理:
减少阴离子空位
减少O的扩散
氧离子沿着膜中阴离子空穿过氧化膜到达金属表面 电子从金属表面向外运动,使氧化膜在金属和氧化膜界面处生长。
2、包壳材料

氮、碳等杂质元素,即使是微量也对锆的抗蚀性能的影 响也很显著。其中以氮最为有害。Zr的氧化是通过氧的 扩散进行的,氮离子(N3-)置换氧化锆中的氧离子(O2-), 同时产生附加的空位,增加了氧的扩散速率,从而使氧 化加剧。
6、核废料
贫铀炸弹
将核废料制作成合金,它具有高密度(钢密度的2.4 倍) ,高强度及高硬度,穿甲性能优良。 易爆性,除了弹头外,还会添加到炸药中。燃烧生 成的铀氧化物烟雾可传至40公里以外,吸入人体后 会重金属中毒。
3、控制材料
• 控制材料的特点是中子吸收截面大,如硼B、 铪Hf、镉Cd等
4、慢化剂
对固体慢化剂要求: (1)中子吸收截面小,质量数 低,散射截面大; (2)热稳定性及辐射稳定性好; (3)传热性能好; (4)密度高; (5)价廉易得。
对液体慢化剂的要求: (1)熔点在室温以下, 高温下蒸汽压要低 (2)良好的传热性能 (3)良好的热稳定性和 辐照稳定性 (4)原子密度高 (5)不腐蚀结构材料
M n+
M n+ M M n+
H+
M
M
缝隙腐蚀示例
(a)
(b)
(c) (d)
晶间腐蚀

晶界区域与晶粒内部之间 有较大的电化学性能差异 引起的。例如:

304不锈钢在晶界上析出的 Cr23C6碳化物后,使晶界附 近形成贫铬区,当Cr的含量 降至12%以下时,因电位急 剧下降,而使贫铬区活化变 为阳极溶解区,此时晶内仍 处于含18%高铬的正电位稳 定态而起阴极作用。
陶瓷材料
主要缺点是导热性能差,燃料元件内径向温度梯 度大,所产生的热应力会使圆柱状的燃料芯块产 生辐射状裂缝.同时晶粒的结构也发生改变。
2、包壳材料
核燃料芯块外面通常都有一层金属保护层,即燃料包壳:


保护燃料芯块不受冷却剂的侵蚀 避免燃料中裂变产物外泄,使冷却剂免受污染; 保持燃料元件的几何形状并使之有足够的刚度和机械强度。
根据中国核能协会的数据,现有48台机组 将使我国2020年乏燃料数量累计达到1万 吨,并以每年1200吨的速度继续增加。
6、核废料
6、核废料
国际上有两种办法: ①永久禁锢在地下, ②“招安”部分可用 之才。 “美国耗资1000亿美 元在尤卡山挖了一个 几百米深的地下储藏 基地,但是到2015年, 储量已经达到75%
金属铀
优点: 裂变原子密度高 导热性能好 加工性能好
金属铀
缺点:从室温到熔点有三个同 素异构体,分别为α 、β 、γ 相。容易发生相变,导致体积 的改变。使燃料棒变形。
α 相(668℃ β 相(体积增大1.15%) 774℃ γ 相(相体积增加0.71%)
金属铀
缺点: 金属铀辐照稳定性差,辐照引起的尺寸变化,几何变形 严重,它的堆内寿命短。
钠水剧烈反应、温度梯度质量 迁移、金属的扩散结合、存在 由反应性正空泡效应引起的控 制和安全问题。 因运行压力和流量大而消耗功 率大、价格昂贵、泄漏问题。
气体 气体作为冷却剂主要应 用于气冷堆
6、反应堆结构材料
以100万千瓦压水堆为例,用到钢的地方有:
修建厂房的普通钢:5万吨
6、反应堆结构材料
以100万千瓦压水堆为例,用到钢的地方有:
5、冷却剂
冷却剂材料要求
• • • • • • 中子吸收和感生放射性小 高的沸点和低的熔点 高的比热 热导率大 和系统其他材料相容性好 价格便宜
5、冷却剂
水 水作为冷却剂和慢化剂 主要应用于轻水堆 沸点低、在高温下有腐蚀作用 价格昂贵
重水 重水慢化堆采用重水作 冷却剂的好处是可以降 低核燃料的浓缩度 钠 钠作为冷却剂主要应用 于快中子堆
3)普通水 优点:慢化能力优越、价格低、热中子徙动长度小、可同时 作为慢化剂和冷却剂。 缺点:热中子吸收截面相当高,相应堆型只能够使用浓缩铀 作为燃料、沸点低,用于反应堆时需加高压。 4)重水 优点:慢化能力好、慢化比高。 缺点:沸点101.42℃,因此在高温的反应堆仍然需要加高压。 重水需要浓集(电解法、蒸馏法、化学交换法)。
• 结构材料在反应堆内受中子辐照后产生的主要效应 有: (1)电离效应 (2)嬗变效应 受撞原子核吸收一个中子变成另外原子的核反应。 (3)离位效应 中子与原子核碰撞时,若中子传递给原子的能量足 够大,原子将脱离点阵节点留下一个空位。 (4)离位峰中的相变 有序合金在辐照时转变为无序相或非晶态相。
A、诱发辐射
具体来源: (1)核燃料使用完毕后剩余废物 (2)燃料元件包壳破损 (3)反应堆结构材料冲蚀-腐蚀产物 60Co、55Fe、51Cr、54Mn 、59Ni、 65Zn (4)冷却剂13N、19O、3H及其中的杂 质24Na、27Mg、45Ca (5)化学添加剂 一回路冷却剂带有很强放射性,二回 路介质也可能有放射性。
(1)热导率高 A、如果导热不好,热量堆积,燃料棒热胀冷缩 B、需要将热量传导致冷却介质,对外做功。 (2)抗辐照能力强 (3)燃料的化学稳定性好。燃料对冷却剂具有抗腐蚀能力 (4)熔点高,且在低熔点时不发生有害的相变; (5)机械性能好,易于加工。
1、核燃料
铀矿石有辐射? 铀矿石确实有辐射, 但没想的可怕。 Why? 含量太少,裂变产 生的中子很难击中 下一个铀原子。
高温、高压和强烈的中子辐照
2、包壳材料
Zr 200元/公斤
不锈钢 16元/公斤
2、包壳材料
核性能:小的中子吸收截面,辐照稳定性 特别是热中子堆或用天然铀作燃料的反应堆,对包壳 材料中子吸收截面的限制十分严格。 机械性能:足够的机械强度(高温强度) 化学性能:抗腐蚀性能、与冷却剂、裂变产物及燃料的 相容性;
钢 铝
渗碳体

(a) 不同金属组合
(b)金属中含杂项
腐蚀电池形成原因举例
应力集中 砂土 粘土
(c) 应力及形变差异
(d) 氧浓度差异
在不同外部条件下,电极电位偏离理论值的程度不同,形成 原电池
B、高温高载荷下的腐蚀
防止电化学腐蚀的措施: ① 获得均匀的单相组织。 ② 提高合金的电极电位。 ③ 使表面形成致密的钝化膜。
4、慢化剂
1)石墨 辐照对石墨的影响: 热导率下降 尺寸变化 2)铍 铍是较好的慢化剂和反射层材料。 优点:慢化能力比石墨大、高温强度好、熔点、热导率、比 热都比较高,所以适用于高温反应堆,较强的抗腐蚀能力, 尤其在二氧化碳中稳定性良好。 缺点:较脆、难于加工、辐照性能差,且铍有毒、价格贵。
4、慢化剂
应力腐蚀
机制----钝化膜破裂----局部腐蚀---裂纹
在应力作用下,位错沿 着滑移面运动至金属表
面 表面产生滑移台阶 表面膜产生局部破裂并 暴露活泼的新鲜金属;
应力腐蚀
应力腐蚀
应力腐蚀
6、核废料
一座100万千瓦的核电站一年产生几十 吨放射性废料,这些核废料加工处理后 将产生: 4立方米高辐射核废料、 20立方米中辐射核废料、 140立方米低辐射核废料、 200立方米非辐射性废料。
A、诱发辐射
腐蚀产物(具有诱发放 射性),一般是悬浮在 一回路的冷却剂中,在 流动过程中会沉积在滞 流水区,使得一回路带 有放射性,给设备检修 带来不便。四十年的设 计寿命内,100万千瓦 的压水堆,腐蚀量高达2 吨。为了减少诱发放射 性,需要减少钴的含量。
B来自百度文库高温高载荷下的腐蚀
腐蚀电池形成原因举例

高纯锆有良好的抗蚀性,但对纯度要求苛刻,价格昴 贵,因此工程中多降低对原料纯度要求,通过合金化 提高其抗蚀性和机械性能。
锆合金的合金化目的
锆合金化的主要目的是抑制有害元素的作用, 同时提高材料的强度、耐腐蚀及抗氢脆性能。
2、包壳材料

锡Sn (钽Ta,铌Nb)抑制氮等对锆抗氧化性的危害


ZrO2中的锆为四价离子Zr4+ ,正三价离子Sn3+与负三价 离子N3-结合,电荷刚好平衡,可以减少阴离子空位 最佳值的Sn的加入量与Zr中的氮含量有关。
铀合金与金属铀相比,其优点是能改善辐照稳定性、增 加抗高温水腐蚀性能。缺点是合金元素会使中子有害吸 收增加,需采用富集铀。用于动力堆的只有铀 -锆合金。
陶瓷材料
二氧化铀优点:
•抗辐照能力强(键合力大) •对裂变气体包容量大(陶瓷材料本身有空隙) •熔点高,高温稳定性好 •具有极好的抗高温水及钠的腐蚀能力
压力容器及安全壳:3700吨
6、反应堆结构材料
以100万千瓦压水堆为例,用到钢的地方有:
各种管路:1000吨
6、反应堆结构材料
以100万千瓦压水堆为例,用到钢的地方有: 堆芯:100吨
6、反应堆结构材料
•冷凝器、涡轮机都是工作在高温高压环境中
•压力容器、蒸汽发生器除了高温,还受到中子辐射
6、反应堆结构材料
1、核燃料 2、包壳材料 3、控制材料 4、慢化剂 5、冷却剂 6、反应堆结构材料(核电用钢) 7、核废料
1、核燃料
已经大量建造的核反应堆使用的是裂变核燃
料235U和239Pu,很少使用233U。至今由于还
未有建成使用聚变核燃料的反应堆,因此通
常说到核燃料时指的是裂变核燃料。
1、核燃料
核燃料要求
贫化理论的沿晶界腐蚀模型
应力腐蚀
应力腐蚀
定义:
受一定拉伸应力作用的金属材料在某些特定的介
质中,由于腐蚀介质和应力的协同作用而发生的 脆性断裂现象。
应力腐蚀
SCC需要同时具备三个条件:
(1) 敏感的金属材料 (2) 特定的腐蚀介质
(3) 足够大的拉伸应力
特定的材料:不存在应力时,单纯的腐蚀作用?No 不存在腐蚀时,单纯的应力作用?No
核燃料的制造
冶炼 转化
矿石
黄饼
六氟化铀 烧结
浓缩
组装
芯块 组件
破碎
磨矿
浸取
1、核燃料
0.7%
4%
精炼铀比沙里淘金难多了 在天然铀中,可以用作核燃料铀235的含量只有0.72%, 铀238的含量大于99.2%。天然铀中几乎全是铀238, 要想把铀235的浓度提高,非常困难。因它们属于同 一种元素,化学性质几乎一样,质量相差也不大,只 相差3个中子。
B、高温高载荷下的腐蚀
Cr:是提高耐蚀性的 主要元素 ① 形成稳定致密的 Cr2O3氧化膜. ② Cr含量大于13%时, 形成单相铁素体组 织。 ③ 提高基体电极电位
Cr对Fe-Cr电极电位的影响
不锈钢为什么要生锈(腐蚀)?
缝隙腐蚀
缝隙中的溶液:液体流动较 慢,各种离子富集,构成浓 差电池。 Cl- 2 OHO2 OHO

锆的性能很容易受杂质的影响


锆与铪(Hf)的化学性质很相近,而铪的热中子吸收截面 (~105靶) 远大于锆,所以必须严格控制锆中的含铪量。 一般应低于100ppm。 负电荷增多:氮离子(N3-)置换氧化锆中的氧离子(O2-); 正电荷减少: Al3+置换Zr4+。会产生附加的空位,增加 了氧的扩散速率,加剧腐蚀。
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