电离度和电离平衡常数

6.23 108
HPO42- + H2O
PO43- + H3O+
Ka3
[PO4 3 ] [H3O ] [HPO 4 2 ]
4.79 1013
1.已知25℃时，
KHF=7.2×10-4
KHCN=4.9×10-10
KHNO2=4.6×10-4
KCH3COOH=1.8×10-5
B
相同浓度的上述溶液中溶质分子浓度最大的是
1.浓度 浓度越稀，电离生成的离子相互间碰撞合成 分子的机会越少，其电离度就越大；
相同2.温温度度下温: 浓度度升越高时大，,平越衡小向;吸浓热度方越向小移,动，越而大多 相同数浓电解度质下电: 离温时度都越要高吸, 收越热量大，;温因度此越电低离度, 增越大小。即:
• 因此在表示各种电解质电离度大小时，应注明浓度和
H++ CH3COO－已达平衡时，若要
使醋酸的电离度减小，溶液中的c(H+)增大，应加入
A. CH3COONa
B. NH3·H2O
(C)
C. HCl
D. H2O
五、电离平衡常数 简称:电离常数
1、定义：弱电解质，电离平衡时，各组分浓度的关系。
2、表达式：
Ka =
[H+] [Ac-] [HAc]
[NH4+] [OH-] Kb = [NH3·H2O]
A、HF B、HCN C、HNO2 D、CH3COOH
2.下列阴离子，其中最易结合H+的是（ ）
A、C6H5O－ C、OH－
B、CH3COO－ D、C2H5O－
例：某二元弱酸溶液按下式发生电离H2A H+ +HA—， HA— H+ + A 2— , 已知K1＞K2,设有下列四种溶液：
A .0.01mol/L的H2A B . 0.01mol/L的NaHA溶液
结果表明增大c(HAc)的浓度，[H+]浓度增大，但电离 度却是减少的。这是因为HAc的电离度是一个比值， 即α=[H3O+]/c(HAc)。α与[H3O+]及c[HAc]都有关。
• 在25℃，0.1mol/L的下列弱电解质的电离度分 别为：
HF HCOOH NH3·H2O HAc α 8.0% 4.24% 1.33% 1.32%
• 电离度和电离常数的关系（以CH3COOH电离为例）：
CH3COOH
CH3COO- + H+
初始浓度 C
0
0
平衡浓度 C（1-α）
C·α C·α
4、多元弱酸分步电离，用K1、K2、K3表示.
多元弱酸：多元弱酸分步电离，以第一步为主，依次
减弱；酸性的强弱由K1决定 例如碳酸在水溶液中：
H2CO3
CH3COO - + H+
纯HAc溶液中，忽略水解离所产生的H+，达到平衡时：
测得已知浓度的HAc 的pH ，由 pH =－lg c(H＋)， 计算出c(H+)，即可算出α。
4、影响电离度大小的因素
(1)内因—电解质的本性,电解质越弱,电离度越小
P76表4.1 越强越电离 (2)外因
• 影响弱电解质电离度的外因：
则它们的酸性强弱顺序是:
HCN 0.01%
HF>HCOOH> HAc > HCN >NH3·H2O
4、有关电离度的计算.
电离度实质是: 化学平衡中的转化率 计算方法是三步法
“初”、“电离”、“平”
例1.某一弱酸HA,达到平衡时,溶液中的弱酸分 子数与离子总数之比为9.5:1,求此一元弱酸的电 离度.
酸 HA
K
水溶液
中的酸
（25 oC ）
稀磷酸溶液中C（H+）＞＞C（PO43-） 而非C（H+）=3C（PO43-）
H3PO4+H2O
H2PO4 - +H3O+
Ka1
[H2PO4][H3O] 6.92103 [H3PO4]
H2PO4- + H2O
HPO42- + H3O+
Ka 2
[HPO 4 2 ] [H3O ] [H2 PO 4 ]
C（Ac-）
α=
100%
C（HAc原）
C（ H+ -）
α=
100%
C（HAc原）
•25℃，0.1mol/L的HAc溶液中，每10000个 HAc分子里有132个分子电离成离子。求该 醋酸的电离度
• α= 132/10000×100% = 1.32%。
3、电离度的测定方法(见教材76页)
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CH3COOH
高中化学 电离度 电离平衡常数
一、电离度
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离 的电解质分子数占原电解质总数（包括电离的没有电 离的）的分数。
100% 已电离的电解质分子数
溶液中原来电解质的总分子数
表示方法: CH3COOH
α=
n（Ac-） n（HAc原）
n（H+） α= n（HAc原）
CH3COO - + H+
3、意义：25℃时 HF K=7.2×10 –4 HAc K=1.8×10 –5
∴ 酸性：HF ＞ HAc
在一定温度下，电离常数与浓度无关。 温度升高，K电离增大
①电离度是转化率的形式,电离常数是平衡常数的形式; ② 电离度受浓度的影响,电离常数不受浓度的影响; ③两者均 可用来表示弱电解质的电离程度及其相对强弱的。但用电 离度时必须在同温同浓度条件下，而电离常数只须在同温 下便可。
C . 0.02mol/L的HCl与0.04mol/L的NaHA溶液等体积混合
H++HCO3－
K1 C(H ) C(HCO3 ) C(H 2CO3)
HCO3－
H++CO32－
K 2 C(H ) C(CO32 ) C(HCO3 )
每步电离都各有电离常数，分别用K1、K2表示。在 25℃时，K1=4.2×10－7，K2=5.6×10－11，K1>>K2， 一般说，多元弱酸溶液的酸性主要由第一步电离决定。
例1：在一定温度下，在100ml某一元弱酸的溶液中，
含有该弱酸的分子数为5.42×1020个，并测得该溶液的
C(H+)=1×10－3mol/L。在该平衡体系中，这种一元弱
酸的电离度约为 A. 9% B. 10%
C. 3% D. 0.1% (B)
例2：在0.2mol/L 的醋酸溶液中, 当
CH3COOH
越热温越度。电离, 越稀越电离(电离过程吸热)
用电离度比较弱电解质的相对强弱时必须在同 温同浓度条件下 一般不注明温度是指25℃
表 不同浓度HAc的电离度α和[H+]
c/(mol.L-1) 0.020 0.100 0.200
α(%) 2.95 1.32 0.932
[H+]/(mol.L-1)
5.90×10-4 1.32×10-3 1.86×10-3