多金属氧酸盐团簇光催化材料设计与性能研究.doc

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前线轨道电子云图多金属氧酸盐的催化研究进展

IV PMo12-n Vnv VO 2 H 2 O PMo12-n VnV V VO 2 H 1 2
POM 漂白工艺示意图
POM 漂白工艺示意图
POM 漂白过程中的化学反应
漂白过程中的化学反应式如下： pulp + POMOX → bleached pulp + POMred POMred + O2 + 4H+ → POMOX + 2H2O
Anderson 结构配合物直到1974 年才被 Evans 证实，故又称该系列配合物的结构为Anderson-Evans 结构。大多数Anderson 结构阴离子是钼酸盐，由于钼倾向于顺势双端基氧的配位方式，所以这类XMo6 盐 (X=Mn2+，Co2+，Cu2+，Zn2+)不稳定，重结晶困难。但是在大多数情况下，阴离子可以从pH4-5的水溶液中制得
第五节多金属氧酸盐的制备与性能
简介
多酸化学发展至今已有一百多年的历史[1]，它是无机化学中的一个重要研究领域。多酸研究一般包括两个主要方面：由同种含氧酸根离子缩合形成的叫同多阴离子，其酸叫同多酸；由不同种类的含氧酸根离子缩合形成的叫杂多阴离子其酸叫杂多酸。多酸化学就是关于同多酸和杂多酸的化学。近代由于X-射线结晶学硬件和软件的发展及ESR、NMR 谱学和精细的电化学方法的应用，对多酸的结构和性质有了进一步的认识。
Keggin结构
Dawson结构
Anderson结构
Waugh结构
Silverton结构
Strandberg结构
Strandberg结构
Weakely结构
Keggin结构是多金属氧酸盐化学中最为常见的结构之一，其中心原子配位数为4，具有四面体构型，中心原子与配位原子个数比为1:12，多阴离子的通式为[XM12O40]n（X=Si, P, As, Ge, B, C, Al等，M=Mo、 W）。

多金属氧酸盐复合可见光催化剂的制备及其环境催化性能研究

多金属氧酸盐复合可见光催化剂的制备及其环境催化性能研究随着工业向精细化发展,越来越多的新化学品进入水体。

以生物法为主流的传统水处理技术,已无法满足实际需求,迫切需要新的技术来补充。

以TiO2为代表的光催化技术,能在紫外光照射下降解有机污染物的同时还原重金属离子,是一种清洁、有效的污染治理技术,但仍存在光生电荷容易复合、量子效率低、太阳能利用率低等问题。

因此,开发新的可见光催化材料,提高太阳能利用率和污染物去除效率,成为国内外研究的热点。

多金属氧酸盐(Polyoxometalates,简称POMs),是由多原子(如Mo、W、V等)和杂原子(如P、Si、Fe等)通过氧原子配位桥联组成的非常有序并且结构完整的分子离子,其大小一般在一到几个纳米,可以看作量子级的半导体物质。

POMs的激发态能够作为电子的“储水池”,即使接受多个电子其结构仍然能保持不变。

相对于TiO2,POMs的结构组成更为丰富,氧化/还原电位、LUMO位置(类似导带)更易于调控,应该更加有利于开发高活性的光催化剂。

本研究以POMs为基础,通过复合Ag3VO4、Ag3PO4、金属有机骨架(MOFs),以及Ag等离子体共振效应(SPR),制备了几种新型、高效、稳定的复合可见光催化剂,并将其应用于含Cr(Ⅵ)废水的处理。

采用简单的水热和原位紫外还原法制备了 Ag@Ag3VO4/AgPMo光催化剂。

XPS、XRD、SEM、UV-visDRS 结果表明,Ag3VO4 与AgPMo成功复合,表面形成具有等离子体共振(SPR)效应的Ag原子,可见光吸收增加。

进一步,以含Cr(Ⅵ)废水为污染物,考察其的光催化活性。

结果表明,Ag@Ag3V04/AgPMo对Cr(Ⅵ)的还原速率约是AgPMo的16倍,催化剂可多次重复使用。

进一步,使用水热和紫外还原法制备了 Ag@Ag3PO4/AgPMo,与Ag@Ag3V04/AgPMo相比,其具有带隙减小、比表面积增加、阻抗减小等优点。

多金属氧酸盐光催化降解有机污染物研究进展综述共19页文档

Hori 等［17，18］用均相催化剂H3 PW12O40在室温和500W 高压汞灯辐照下，光催化降解全氟取代羧酸CF3COOH、C2 F5COOH、C3 F7COOH 和C4 F9COOH，结果全氟烷基中的C—F 键发生断裂，反应进程中没有产生如CF4 和CF3H 等二次污染中间产物，全氟羧酸矿化为F－和CO2。2019 年，Hori 等［19］以H3 PW12O40和H4 SiW12O40为催化剂，光催化降解全氟聚醚羧酸C2 F5OC2 F4OCF2COOH，H4SiW12O40光催化、紫外-可见光/H2O2法和Fenton 法降解效果均不显著，而紫外光下H3 PW12O40可将全氟聚醚羧酸矿化为F －和 CO2，降解率超过了用TiO2降解相同时间的降解率。
化，构成POM 催化的循环过程。20 世纪90 年代，Papaconstantinou 等［8 ～ 12］认识到POM 在有机污染物光催化降解方面的潜在价值，对氯酚、苯酚、氯乙酸、异丙醇、农药林丹进行了光催化降解研究。此后，POM 光催化降解水中有机卤化物、农药、染料等污染物的研究迅速展开。
• 一、 POM 均相光催化降解水中有机污染物
水体中有机污染物多来自农药、印染、制革、化工等行业的废水排放，有机污染物中很多化学物质具有较强的稳定性，在自然环境中很难降解，光催化技术利用太阳光清洁能源可实现有机物的降解甚至矿化，弥补了微生物降解等传统方法的不足。POM 由于具有较好的水溶性，易与有机污染物组成均相催化体系，故POM 可作为均相光催化剂。
• 1. 2 光催化降解农药
农药废水具有污染面广、持续时间长和生态危害大等特点，如何处理农药废水，减轻对生态环境的危害，成为相关领域研究的焦点。
Hiskia 等［11］以PW12O3－40为光催化剂降解农药林丹，经1000W 氙辐照 2 ～ 3h，林丹全部降解，5 ～10h 可完全矿化为Cl－和CO2。Texier 等［13］研究了模拟太阳光下Na4W10O32对农药溴苯腈、阿特拉津、吡虫啉和杀线威的光催化降解。结果表明，Na4W10O32可有效降解这几种农药，特别是对吡虫啉制剂和吡虫啉原药，降解率分别达到94% 和100% ，而利用TiO2光催化降解吡虫啉制剂和吡虫啉原药的降解率分别为74% 和100% ，表明对于吡虫啉原药的降解， Na4W10O32与TiO2的催化效果基本相当，对于吡虫啉制剂，Na4W10O32的催化效果好于TiO2。 Nhomakorabea•

多元多金属含氧簇合物组成设计、氧化还原性质及催化性能研究

多元多金属含氧簇合物组成设计、氧化还原性质及催化性能研究多元多金属含氧簇合物组成设计、氧化还原性质及催化性能研究【摘要】：多元多金属含氧簇合物(POM)化学是一门古老而又充满活力的分支学科。

在近两个世纪里,不仅对它的基础理化科学问题进行了深入的研究,而且在许多领域中也得到了广泛的应用。

基于多元多金属含氧簇合物合成方法已知,组成、结构和理化性质表征手段成熟,功能性质研究透彻的事实,人们把它视为实现催化剂人工设计的最合适材料之一,试图以多元多金属含氧簇合物为平台,按照人们的意愿,在分子和原子的水平上,剪裁组装,设计制备催化剂,得到具有满足人们要求特性的材料。

本论文就是基于这一点,选择了合成方法已知、结构一定的多金属含氧簇合物Keggin型的[SiMoll-nWnM(H2O)O39]m-为材料的分子设计模型,通过系统地改变杂多阴离子的组成,进而改变其氧化还原行为,得到多金属含氧簇合物的组成和氧化还原性质之间的一系列关系。

另一方面,多金属含氧簇合物的氧化还原行为也受外部条件影响。

在实验过程中,保证阴离子结构相同、组成一定的前提下,我们选择在三种不同介质——水、有机、离子液体体系——中探讨其氧化还原行为。

具体内容如下:(1)利用已知文献方法,合成了具有相同结构的系列多金属含氧簇合物[SiMoll-nWnM(H2O)O39]m-。

通过元素分析、ICP对其组成进行了表征;利用IR表征其结构,单晶X-射线衍射确定其晶体结构;XPS确定所含元素的价态;利用Py-IR、NH3-TPD研究化合物的酸性和酸量。

确定合成的多金属含氧簇合物符合实验要求。

(2)在配位原子种类确定的前提下,我们利用电化学法首先考察了配位原子数目的改变对Keggin型二元混配(Mo/W)杂多阴离子的氧化还原性质的影响。

实验发现,在杂多阴离子结构中引入钼原子,硅钼钨杂多阴离子的第一还原电位随着铝原子数的增加呈现先增加至极值而后缓慢下降的趋势。

而且,与SiW12和SiMO12相比,硅钼钨杂多阴离子的第一还原电位都大幅度地向正电位方向移动。

多钼酸盐化合物的合成、结构及催化性能研究

多钼酸盐化合物的合成、结构及催化性能研究多金属氧酸盐(POMs)是一类优秀的无机构筑单元,具有多样的结构,高的负电荷,强氧化还原性和酸性等独特的物理化学性质,以具有特定功能的POMs作为建筑单元设计合成新型功能性多酸材料是多酸化学发展的主要方向之一。

本论文以钼钒多酸[Mo6V2026]6-和Evans-Showell型多酸[Co2Mo10O38H4]6-作为基本建筑单元,通过稀土金属、过渡金属和有机配体修饰和桥连,合成了一系列新的化合物,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析、X-射线粉末衍射、单晶X-射线衍射对化合物的组成和结构进行了表征,并对化合物的催化性能进行了系统研究。

主要内容分以下四部分:1.以[Mo6V2O26]6-多酸阴离子为建筑单元,与稀土离子Ln3+(Ln = La,Ce,Nd,Sm,Eu)配位组装,首次获得五例基于钼钒多酸和稀土金属的无机化合物1-5。

固体紫外漫反射光谱分析结果说明该无机化合物带隙较窄,具有半导体性质。

在羰基化合物的硅腈化反应中化合物1-5均显示了较高的催化活性,并且反应可以在无溶剂条件下进行,化合物3经过回收循环利用催化活性没有明显的降低。

在光催化降解有机染料罗丹明B的实验中化合物同样具有很高的活性。

2.以Evans-Showell型多酸阴离子为建筑单元,与稀土离子Ln3+(Ln = La,Nd)和有机配体3-(4-吡啶基)丙烯酸(4-Hpya)反应,通过改变溶液pH值,合成了四例无机-有机杂化化合物6-9。

在pH = 2.6,得到同构的化合物6和7,它们是由[Co2Mo10H4038]6-单元通过Ln3+(Ln = La,Nd)连接形成一维无机单链,质子化的4-H2pya分子通过静电作用分布在无机链周围。

将pH值调节到4.1,得到同构的化合物8和9,它们是由[Co2Mo10H4O38]6-单元和[Ln2(4-Hpya)4]6+(Ln = La,Nd)构筑成的一维双链结构。

多金属氧酸盐化学研究进展与展望

多金属氧酸盐化学研究进展与展望作者：刘静来源：《新教育时代》2015年第02期摘要：多金属氧酸盐（POM）是一种多金属氧簇化合物，它的基本单元形成是前过渡金属氧簇，由于这种物质在物理、化学性质方面有着独特的优势，因此被广泛应用在纳米科技、药物和新材料方面。

本文就多金属氧酸盐的相关特征进行描述，简要叙述了其化学研究进展，对其研究发展作了一些展望。

关键词：多金属氧酸盐化学研究展望引言多金属氧酸盐（POM）自从1826年发现至今，已发展了近200年，经过一代代人的潜心研究，POM的结构大大的丰富了，目前POM的组成元素获得了重大的突破，包含了近70种元素，并且这个数字还在增加[1]。

随着现代化学合成科技的发展，许多新的多金属氧酸盐合成方法不断涌现，为创造结构功能各异的POM提供了可能性。

POM作为一类新型的功能性分子材料，在有机化学、分析化学、高分子化学、医药学和材料科学等方面都有着广泛的应用，涉及到生产生活的方方面面。

一、关于多金属氧酸盐的研究进展1.经典结构研究随着合成化学的发展，多酸化学也获得了很大的发展空间，新的具有创造性的合成方法不断涌现，为POM化学的发展注入了新鲜的血液，使之更富生机与活力。

在对多酸化学的研究上，国外学者Nyman用水热合成方法得到了Keggin型[SiNb12O40]16-和Keggin结构相关的[H2Si4Nb16O56]14-簇（如图1所示）[2]，这就形成了早期的多金属氧盐酸的经典结构。

尽管这种结构不具备先进性，但是，在配位（或称齿顶）原子的研究上仍具有创新意义。

在此基础上，Nyman课题研究组在2004年证实了一种稳定的Keggin结构化合物，及以PNb12和GeNb12等组合构成。

图1 Keggin型多金属氧酸盐结构2.有机结构研究多金属氧盐酸的化合物由于其结构存在共性，因而不同的结合可以通过共性实现连接，在这一方面有许多学者都有研究。

有学者通过将六钼酸阴离子与有机胺共扼分子相互连接，得到了有机桥连共轭杂化分子；同时，还有学者通过类似的方法又合成了无机-有机杂化分子哑铃，这是由一个三重键和两个苯环形成的共轭体系，此外，这种无机-有机杂化分子哑铃还可以由2个三重建和3个苯环组成。

多金属氧酸盐及其光催化降解炸药废水新方法共3篇

多金属氧酸盐及其光催化降解炸药废水新方法共3篇多金属氧酸盐及其光催化降解炸药废水新方法1随着现代化的发展，炸药的使用越来越广泛，同时也产生了大量的炸药废水。

而这些废水中又含有大量的有毒有害物质，给环境带来极大的压力。

因此，炸药废水的处理一直是一个亟待解决的难题。

而近年来，多金属氧酸盐的光催化降解技术被广泛应用于炸药废水的处理中，效果十分显著。

多金属氧酸盐是由多种金属离子和氧气通过氧化还原反应形成的化合物。

它们具有优良的光学和电学性质，能够发挥良好的光催化降解效果。

而其光催化性能的提高，主要是由于金属离子之间存在协同效应，加强了其对废水中有机物的吸附、分解和氧化能力。

多金属氧酸盐的制备方法主要有溶剂热法、水热法、共沉淀法等，其中溶剂热法是目前制备多金属氧酸盐最为常用的方法之一。

溶剂热法不仅制备出的产物具有相对比表面积大、晶粒小、结晶度高等特点，同时也提高了多金属氧酸盐的光催化效果。

以含有TNT和RDX等高浓度炸药废水为例，经过多金属氧酸盐的光催化降解处理后，炸药废水中TNT的去除率可达到97%以上，而RDX的去除率也可以达到90%以上。

同时，该方法对废水中的COD、氨氮、总氮、总磷也有明显的去除效果。

与传统的化学法处理炸药废水相比，多金属氧酸盐的光催化降解技术具有环保、高效、低成本等优点。

同时，多金属氧酸盐的制备方法简单，易于规模化生产，未来有望成为炸药废水处理的主流技术之一。

当然，多金属氧酸盐的光催化降解技术也面临着一些挑战。

如何进一步提高多金属氧酸盐的光催化效果、降低其在工业应用中的成本、增加其对污染物的选择性等问题都需要进一步研究。

但无疑，多金属氧酸盐的光催化降解技术是一种十分有前途的炸药废水处理新方法，为打造清洁环境做出了积极贡献多金属氧酸盐的光催化降解技术是一种环保、高效、低成本的炸药废水处理新方法。

该方法在处理高浓度炸药废水时具有极高的去除率，可达到97%以上。

此外，多金属氧酸盐的制备方法简单，易于规模化生产。

（物理化学专业论文）一些配位过渡金属修饰的多金属氧酸盐的合成、结构及性能研究

福建师范大学硕七学位论文Ｎｙｍａｎｉ６ｓｉ等采用溶液法合成了化合物［ｓｉＭ０１２０４ｄ［ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３】４，该化合物是由无机簇单元［ｓｉＭｏｌ２０４ｄ４。

和【ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３】＋抗衡阳离子组成的无机簇．表面活性剂化合物，如图２４。

在该文献中，作者比较学习了该类化合物，说明了影响簇阴离子和疏水表面活性剂阳离子形成有序的双层化合物的多种因素．图２４化合物［ＳｉＭ０１２０４０］［Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３】４的堆积图Ｆｉｇ．２４Ｐａｃｋｉｎｇｄｉａｇｒａｍｏｆ【ＳｉＭｏｌ２０４０】【Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３ｂ】４二、作为配体直接键合到多金属氧簇骨架上有机配体可以直接键合到金属氧簇的金属中心上，其中含Ｎ螯合配体可以钝化金属中心，阻止会属氧簇进一步延伸。

而含Ｎ桥联配体可以通过与金属中心连接使金属氧簇进一步延伸成多种维度的网络。

Ｘｉａｉ＆Ｓｌ等报道了有机胺双官能化的反式化合物（肛Ｂｕ４Ｎ）２｛ｔｒａｎｓ·［Ｍ０６０１７（ＮＡ０２］｝（Ａｔ＝２，６·ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ），如图２５所示，两个－ＮＡｔ基团直接键合在多金属簇的反位Ｍｏ原子上，每个单元再进一步通过氢键作用形成一维链状结构和三维具有方形通道的网络框架。

图２５Ｏ—Ｂｕ４Ｎｈ｛ｔｒａｎｓ一［Ｍ０６０１７（ＮＡ晚】｝的分子结构图和氢键堆积一维链示意图Ｆｉｇ．２５（１ｅｔｔ）Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（ｎ－Ｂ№Ｎｈ｛ｔｒａｎｓｏ［Ｍ０６０｜７（ＮＡ幔】｝ａｎｄ（ｒｉｇｈｔ）ｌＯｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｉｎｇｃｈａｉｎａｓｓｅｍｂｌｅｄｆｒｏｍｔｈｅｃｌｕｓｔｅｒａｎｉｏｎｓＫｏｒｔｚｉ６７１等报道了苯环直接键合在钉原予支撑的三空穴的Ｋｅｇｇｉｎ型化合物，［（ＲｕＣ６Ｈ６ｈＸＷ９０３４］６‘（ｘ＝Ｓｉ，Ｇｅ）结构示意图如图２６所示。

另外，Ａｒｔｅｒｏ［６８肄也报道了弘［ＰＷｕ０３９】７。

的｛Ｒｕ（ａｒｅｎｅ）｝２＋衍生物，如图２７所示，并对其光化学行为进行研究。

多金属氧酸盐光催化降解有机污染物研究进展综述

多金属氧酸盐光催化降解有机污染物研究进展综述近年来，随着工业化与城市化的迅速发展，有机污染物的排放呈现出不可忽视的增长趋势。

这些有机污染物对环境与人类健康带来严重危害，因此研究高效可持续的降解方法显得尤为重要。

在此背景下，多金属氧酸盐光催化技术逐渐受到研究者的关注，并取得了一系列研究进展。

本文将对多金属氧酸盐光催化降解有机污染物的研究进展进行综述，旨在提供参考和启发。

一、多金属氧酸盐光催化原理多金属氧酸盐光催化是一种基于可见光激发多金属氧酸盐的光电化学反应。

其原理是：多金属氧酸盐在可见光的激发下，电子从价带跃迁至导带，形成空穴和自由电子。

在光照条件下，有机污染物通过吸附在多金属氧酸盐表面，与其产生光催化反应。

这种反应通过捕获自由电子和空穴来引发有机污染物的降解，最终生成无害的物质。

二、多金属氧酸盐光催化降解有机污染物的研究进展在多金属氧酸盐光催化降解有机污染物的研究中，研究者们广泛探索了不同类型的多金属氧酸盐材料、光催化条件、催化剂表面结构和有机污染物种类等因素对降解效果的影响。

1. 多金属氧酸盐材料的选择多金属氧酸盐材料的选择对光催化降解有机污染物起着至关重要的作用。

研究发现，不同类型的多金属氧酸盐对不同有机污染物的降解具有不同的效果。

例如，钨酸盐对某些有机酸类污染物具有很好的降解性能，而钒酸盐则对某些有机染料有较高的催化活性。

因此，在实际应用中，选择合适的多金属氧酸盐材料对于提高降解效率至关重要。

2. 光催化条件的优化除了多金属氧酸盐材料的选择外，光催化条件的优化也是提高降解效率的关键因素。

研究者们发现，不同的波长、强度和光照时间对光催化反应的效果有着重要影响。

通过合理调节光催化条件，可以提高光催化反应速率和效率，从而实现更有效的有机污染物降解。

3. 催化剂表面结构的调控多金属氧酸盐催化剂表面的结构也对其光催化性能产生重要影响。

通过调控催化剂的形貌、晶体结构以及表面吸附活性位点等因素，可以增强催化剂的光吸收性能和光催化活性，提高有机污染物的降解效果。

多金属氧酸盐的研究综述

综述多金属氧酸盐电催化方面的研究摘要：综述了多金属氧酸盐的电化学性质及其在电催化降解染料废水的研究，亚硝酸根的电催化还原，甲醇电催化氧化的促进作用等方面的研究与应用。

并为进一步研究它的应用指出了前景。

关键词：多金属氧酸盐电催化一，前言多金属氧酸盐(Polyoxometalate，POM)是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一类多金属氧簇化合物。

多金属氧酸盐的范围主要是高价态的前过渡金属(主要指V、Nb、Ta、Mo、W)，具有形成金属—氧簇阴离子的能力。

相关研究也形成了一个学科——多酸化学。

早期的多酸化学认为多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸根阴离子缩合脱水得到的一类化合物，根据组成不同分为同多酸和杂多酸盐。

杂多阴离子具有良好的氧化还原行为，其氧化还原状态非常稳定，能在不影响结构的情况下通过改变杂原子或配原子来调整它们的氧化还原电势，并且可能进行多电子转移，这使得杂多阴离子作为氧化还原催化剂对间接电化学过程有非常重要的意义，有望填补间接化学反应中具有高选择性并且稳定时间长的氧化还原催化剂极少的空白。

近年来，研究的焦点集中在杂多阴离子的电化学行为和电催化活性方面，大量有发展潜力的成果已经被报道。

Keggin和Dawson型杂多阴离子已被广泛用作电催化剂。

进入20世纪70年代后，随着科学水平的提高，尤其随着电子计算机技术的飞跃发展，经计算机数据处理的物理测试仪器的检测灵敏度和速度都大为提高，所能提供的信息量大大增加，极大地促进了多酸化学的发展。

作为一类含有氧桥的多核配合物，相关的各项研究日趋被人们所重视。

在这些体系中金属离子之间通过电子传递所产生的相互作用以及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响，使它们呈现出许多不同于单核配合物的物理功能、化学性质和生物活性。

多酸化合物的合成进入了裁剪和组装快速发展的阶段，大量结构新颖的多酸化合物被合成出来，高聚合度、链型、微孔、层状多酸配合物及纳米结构、夹心式、无机双螺旋类多酸配合物层出不穷，功能性多酸化合物的合成、开发依然是处使多酸化学长足发展的动力，多金属氧酸盐的功能化，几乎涉及了所有领域，如催化、光电磁功能材料以及药物化学，特别是抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病的研究。

(完整word版)多金属氧酸盐的研究综述

并为进一步研究它的应用指出了前景。

关键词:多金属氧酸盐电催化一，前言多金属氧酸盐(Polyoxometalate，POM)是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一类多金属氧簇化合物。

多金属氧酸盐的范围主要是高价态的前过渡金属（主要指V、Nb、Ta、Mo、W),具有形成金属—氧簇阴离子的能力。

相关研究也形成了一个学科-—多酸化学。

早期的多酸化学认为多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸根阴离子缩合脱水得到的一类化合物，根据组成不同分为同多酸和杂多酸盐。

杂多阴离子具有良好的氧化还原行为，其氧化还原状态非常稳定，能在不影响结构的情况下通过改变杂原子或配原子来调整它们的氧化还原电势,并且可能进行多电子转移，这使得杂多阴离子作为氧化还原催化剂对间接电化学过程有非常重要的意义，有望填补间接化学反应中具有高选择性并且稳定时间长的氧化还原催化剂极少的空白.近年来，研究的焦点集中在杂多阴离子的电化学行为和电催化活性方面，大量有发展潜力的成果已经被报道。

Keggin和Dawson型杂多阴离子已被广泛用作电催化剂。

进入20世纪70年代后，随着科学水平的提高，尤其随着电子计算机技术的飞跃发展，经计算机数据处理的物理测试仪器的检测灵敏度和速度都大为提高,所能提供的信息量大大增加，极大地促进了多酸化学的发展.作为一类含有氧桥的多核配合物,相关的各项研究日趋被人们所重视。

在这些体系中金属离子之间通过电子传递所产生的相互作用以及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响，使它们呈现出许多不同于单核配合物的物理功能、化学性质和生物活性.多酸化合物的合成进入了裁剪和组装快速发展的阶段,大量结构新颖的多酸化合物被合成出来，高聚合度、链型、微孔、层状多酸配合物及纳米结构、夹心式、无机双螺旋类多酸配合物层出不穷，功能性多酸化合物的合成、开发依然是处使多酸化学长足发展的动力，多金属氧酸盐的功能化，几乎涉及了所有领域，如催化、光电磁功能材料以及药物化学,特别是抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病的研究。

有机_无机多金属氧酸盐_CTMA_6SiW_省略_1_NiO_39_的合成及其光

第22卷第9期2010年9月化学研究与应用C h e m i c a l R e s e a r c h a n d A p p l i c a t i o n V o l .22,N o .9S e p .,2010文章编号:1004-1656(2010)09-1183-04有机-无机多金属氧酸盐[C T M A ]6S i W 11N i O 39的合成及其光催化性能研究邓玲娟＊,徐维霞,马占营(咸阳师范学院化学与化工学院,咸阳　陕西　712000)收稿日期:2009-12-02;修回日期:2010-02-12基金项目:咸阳师范学院专项科研基金项目(06X S Y K 260)资助;陕西省教育厅项目自然科学专项(09J K 802)资助联系人简介:邓玲娟(1980-),女,讲师,主要从事催化研究。

E m a i l :d e n g l i n g j u a n @163.c o m关键词:多金属氧酸盐;有机-无机;光催化降解中图分类号:O 643.3 文献标识码:AS y n t h e s i s a n dP h o t o c a t a l y t i c P e r f o r m a n c e o f t h e O r g a n i c -I n o r g a n i c P o l y o x o m e t a l a t e s [C T M A ]6S i W 11N i O 39D e n g L i n g -j u a n ,X u W e i -x i a ,M a Z h a n -y i n g(S c h o o l o f C h e m i s t r y a n dC h e m i c a l E n g i n e e r i n g o f X i a n Y a n g n o r m a l U n i v e r s i t y ,X i a n y a n g 712000,C h i n a )A b s t r a c t :Ac o m p o s i t e c o m p o u n do f [C T M A ]6S i W 11N i O 39w i t h K e g g i n t y p e w a s s y n t h e s i z e d b y t h e s i m p l e m e t h o d .T h e s a m p l e w a s c h a r a c t e r i z e db y m e a n s o f e l e m e n t a n a l y s i s ,I Ra n dT G -D T A m e a s u r e m e n t .T h e p o t o c a t a l y t i ca c t i v i t i e so f t h ep o l y o x o m e t a l a t e sf o r t h e d e g r a d a t i o n o f m e t h y o r a n g e s o l u t i o n u n d e r U Vl i g h t i r r a d i a t i o n w e r e s t u d i e d .T h e r e s u l t s i n d i c a t e dt h a t t h e c o m p o u n d h a dh i g h p h o t o c a t l y s i s p e r f o r m a n c e s a n d c o u l d b e r e u s e d .K e yw o r d s :p o l y o x o m e t a l a t e s ;o r g a n i c -i n o r g a n i c c o m p o u n d ;p h o t o c a t a l y s i s多金属氧酸盐(P O M )是指由多金属杂原子按一定的结构通过氧原子配位桥联而成的一类化合物的总称,按照阴离子结构可将其分为K e g g i n 、D a w s o n 、A n d e r s o n 、W a u g h 等多种类型[1]。

多金属氧酸盐材料的设计与应用研究

多金属氧酸盐材料的设计与应用研究多金属氧酸盐材料，是当前材料领域的研究热点之一，它具有多种优异的物理化学性质，在能量存储、光催化、气敏等领域有着广泛的应用前景。

本文将重点探讨它的设计和应用研究。

一、多金属氧酸盐材料的设计1.合成方法多金属氧酸盐材料的合成方法多种多样，例如溶剂热法、反应结晶法、溶液注射法等。

其中溶剂热法得到的多金属氧酸盐晶体形态较为规整，因为反应在高温下发生，可以使得反应物更好地扩散和溶解，同时生成的晶体结晶度也有所提高。

溶液注射法则是通过高速搅拌使两种反应物形成乳液状混合物，接着通过注射器进行连续剪切，使混合物沿注射器孔道流动，反应在注射器孔道内完成，形成特殊形态的多金属氧酸盐材料，这种方法的优势在于产物形态可控制性较高。

2.结构设计多金属氧酸盐材料的结构设计包括两方面的内容。

一方面，是多金属氧酸盐材料内部的结构设计，也即不同金属离子的组合方式。

这种设计可以通过调整合成条件，例如反应温度、反应时间等，达到理想的结构设计效果；另一方面，是多金属氧酸盐材料的外部结构设计，例如掺杂不同的离子或分子等，改变其表面形态，增强多金属氧酸盐材料的功能性。

二、多金属氧酸盐材料的应用研究1.能量存储在能量存储方面，多金属氧酸盐材料的应用包括电容器、电化学储氢、锂离子电池、钠离子电池等。

其中，电容器是一种可重复充放电的电子储能元件，其工作原理主要是利用电极表面与电解质之间的双重电层容效应将电荷存储在电容器中。

多金属氧酸盐材料在电容器领域广泛应用。

有研究表明，制备的多金属氧酸盐材料具有优异的电容性能，包括较高的比电容，长循环寿命和较低的内阻等。

2.光催化多金属氧酸盐材料的催化性质在光催化方面具有潜力。

它可以利用阳极氧化等方法进行修饰，增加其催化性能，进而提高材料的光催化分解能力。

研究表明，多金属氧酸盐材料的光催化分解性能，主要取决于多金属氧酸盐材料的化学组成、物理结构和表面形貌等因素。

3.气敏多金属氧酸盐材料在气敏传感方面也是一种具有优异性能的材料。

多金属氧酸盐电催化方面研究进展

鸣谢

1，多金属氧酸盐的电化学性质李跃军,曹铁平 (白城师范学院化学系,吉林白城137000) 2，多金属氧酸盐电催化降解染料废水的研究岳琳,王开红,郭建博,罗廉静，王涛(1.河北科技大学环境科学与工程学院,河北石家庄050018；2.河北省环境保护厅,河北石家庄 050051) 3，多金属氧酸盐的电催化及其在传感器中的应用王伟平杨水金（湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石 435002） 4，稀土多金属氧酸盐修饰铂电极对甲醇电催化氧化的促进作用勾华, 伍远, 罗宿星(1.遵义师范学院,遵义563002; 2.重庆大学,重庆400045) 5，夹心型多金属氧酸盐的电化学性质及其对亚硝酸根的电催化还原王秀丽,兰阳,王恩波(1.东北师范大学化学学院,吉林长春130024;锦州师范学院化学系,辽宁锦州121000) 6，无机-有机杂多盐[Bm im]5PMo10V2O40的制备及电催化性能王坤* 张维维尹盛钱静郭军祥李华明(江苏大学化学化工学212013) 7，多金属氧酸盐化学研究进展与展望胡长文黄如丹 ( 北京理工大学理学院化学系，北京 100081)( 东北师范大学多酸化学研究所，长春130024
展望

多金属氧酸盐电催化方面的应用还远远不止这些，但其中有些还是处于试验性或实验室阶段，更多的实用性及新用途还有待开发。随着科学的进步与社会的发展，我们要进一步研究拓展 POM 的电化学催化在各个领域的实际应用，如医疗、石油、化工、食品、环境等，使 POM 丰富的物理化学性质得到充分的发挥。

采用 IR 和 XRD 等手段对磷钼酸(PMo₁₂)和 3,3',5,5'四甲基联苯胺(TMB)形成的电荷转移配合物 (TMB)₃PMo₁₂进行表征,结果表明配合物中的杂多阴离子仍保留着 Keggin 结构.将配合物负载于 γ-Al₂O₃ 上制备(TMB)₃PMo₁₂/γ-Al₂O₃负载型催化剂填充于电化学反应器中,考察电催化氧化体系降解酸性大红 3R染料废水的效果.研究表明(TMB)₃PMo₁₂/γ-Al₂O₃ 催化剂对酸性大红3R废水显示了良好的电催化活性, 催化剂填充量为 50g负载量为 0.6%时,在 pH 值为 4, 槽电压 15.0V,曝气量 0.14m3/h,极板间距 3.0cm 反应条件下,60min 后,色度去除率达到 79.7%,去除效果较传统二维平板和三维电解槽更高.

多氧金属簇合物光催化剂

多氧金属簇合物光催化剂
首先，从结构角度来看，多氧金属簇合物光催化剂通常具有复杂的结构，金属离子与配体之间形成特定的结构单元，这种结构单元能够有效地吸收可见光和紫外光，并转化为化学能，从而实现光催化反应。

这种特殊的结构也赋予了多氧金属簇合物光催化剂优异的光催化性能。

其次，从催化性能角度来看，多氧金属簇合物光催化剂具有高效的光催化活性和稳定性。

它们能够利用光能促进化学反应，如光解水制氢、光催化降解有机废水等。

同时，这些催化剂还具有较高的稳定性，能够长时间保持良好的催化性能，这使得它们在实际应用中具有很大的潜力。

此外，从应用领域来看，多氧金属簇合物光催化剂在环境保护和能源转化方面具有广泛的应用前景。

比如，利用多氧金属簇合物光催化剂进行水分解制氢，可以实现清洁能源的生产；利用其进行有机废水的光催化降解，可以有效净化水体。

此外，还可以利用多氧金属簇合物光催化剂进行CO2的光催化还原，实现CO2的资源化利用。

综上所述，多氧金属簇合物光催化剂作为一种新型材料，在结构、催化性能和应用领域都具有巨大的潜力。

随着对其性能和机制的深入研究，相信它们将在环境和能源领域发挥重要作用，为解决相关问题提供新的思路和途径。